有機(jī)硅化學(xué)：第九章 硅氮鍵(Si-N)化合物

第九章硅氮鍵(Si-N)化合物119:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章硅氮鍵的形成及其化合物的制備硅氮化合物的化學(xué)性質(zhì)硅-氮鍵化合物的用途幾種特殊的硅-氮化合物一鹵硅烷的氨化或胺化219:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章硅氮鍵的形成及其化合物的制備鹵硅烷的氨化或胺化二鹵硅烷的氨化或胺化所得產(chǎn)物受硅烷上基團(tuán)大小、胺基上取代基大小、鹵硅烷的活性影響。319:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章三鹵硅烷的氨化或胺化三鹵硅烷的氨化主要得到高聚物，未見形成環(huán)狀化合物的報(bào)道。三鹵硅烷類進(jìn)行氨化所得的聚硅氮烷，如同二鹵硅烷氨化制得的聚合物一樣，都是疏水物質(zhì)，可作消泡劑和硅樹脂改良劑用。419:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章催化劑包括酸性催化劑，銨鹽，Me3SiCl等。一氨基化合物可以交換，二氨基化合物或N-取代的三氨基化合物均可能發(fā)生胺交換反應(yīng)。

析出的胺比原料胺具有更高的揮發(fā)性。519:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章從硅氫化合物合成通過(guò)胺的交換反應(yīng)合成新的硅基胺619:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章其它制備方法Si-N鍵易被水解，水解反應(yīng)似乎與所用溶劑及溶液的pH值有關(guān)，有時(shí)在均相中反應(yīng)，也有時(shí)在異相中反應(yīng)。酸和堿都對(duì)反應(yīng)有影響。酸對(duì)硅基胺的水解，不管在均相還是在異相，都起到明顯的促進(jìn)作用。堿也能起到加速水解的作用，但有時(shí)也能阻止水解，視硅胺化合物和水解條件而異。719:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章硅氮化合物的化學(xué)性質(zhì)水解反應(yīng)Si-N鍵水解的難易，受Si-N鍵周圍的空間位阻影響很大，位阻越大，水解趨勢(shì)變慢或困難。水解穩(wěn)定性大?。?t-Bu)2Si(NH2)2>Bu3SiNHR>Et3SiNEt2>Et3SiNMe2>Et3SiNHMe二硅胺(≡Si-NH-Si≡)水解情況和硅胺相似，但三硅胺如(Me3Si)3N和環(huán)硅胺如(MePhSiNH)3則不易水解，它們甚至在酸性均相介質(zhì)中也較穩(wěn)定。819:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章Si-N鍵易被某些羥基物所斷裂，當(dāng)硅胺類與醇、酚或硅醇類反應(yīng)時(shí)，可置換氨或胺而分別產(chǎn)生烷氧基硅烷、芳氧基硅烷或二硅氧烷。其速度和可能性取決于：Si-N鍵周圍的位阻羥基物的位阻羥基物的酸性酸性物對(duì)醇解、酚解起促進(jìn)作用，而堿性物則情況有異，有時(shí)增進(jìn)反應(yīng)速度，有時(shí)降低反應(yīng)速度，有時(shí)毫無(wú)影響。919:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章醇解反應(yīng)與無(wú)機(jī)酸或其衍生物反應(yīng)使用的酸或?yàn)闊o(wú)水氣體，或?yàn)闈獾乃?如48%的HF)，鹵硅烷的產(chǎn)率很高，最高達(dá)89%，硅原子上若有對(duì)水敏感的基團(tuán)(如烷氧基或苯基)，則需注意其它基團(tuán)的水解，一般Si-N鍵比Si-O鍵先斷裂。1019:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章酸解反應(yīng)與有機(jī)酸及其衍生物反應(yīng)與鹵硅烷反應(yīng)硅胺化合物與鹵硅烷反應(yīng)，既斷裂Si-N鍵又?jǐn)嗔袾-H鍵。1119:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章環(huán)二硅氮烷1219:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章幾種特殊的硅-氮化合物環(huán)二硅氮烷的制備19:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章13如果控制反應(yīng)物的比例，可以得到高分子。此環(huán)二硅氮烷的硅原子上都是甲基，如果用二苯基二氯硅烷處理，則可將二甲基硅基置換為二苯基硅基，而且可以根據(jù)二苯基氯硅烷的量分別置換上一、二、三、四個(gè)二苯基硅烷。只需簡(jiǎn)單加熱即可。環(huán)二硅氮烷的反應(yīng)19:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章1419:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章15環(huán)二硅氮烷的高分子HOXOH19:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章16其它環(huán)硅氮烷制備將二甲基二氯硅烷溶于有機(jī)溶劑(苯或汽油)中，并通干燥的氨氣反應(yīng)，反應(yīng)完全后濾去氯化銨，進(jìn)行降壓蒸餾得D3N(180oC)和D4N(225oC)，后者冷后凝固成固體，熔點(diǎn)97oC。D3ND4N19:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章17反應(yīng)六苯基環(huán)三硅氮烷在400oC下經(jīng)長(zhǎng)期加熱，則脫苯生成體型聚合物，是良好的耐熱涂料。19:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章18+BuLi2Me3SiCl2Me3SiCl19結(jié)構(gòu)化控制劑、提高硫化膠耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度等。近年來(lái)，陶瓷工業(yè)添加氮化硅將一般陶瓷發(fā)展為高強(qiáng)度、不易碎的特殊陶瓷。19:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章硅-氮鍵化合物的用途在橡膠工業(yè)方面的應(yīng)用在陶瓷工業(yè)方面的應(yīng)用19:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章20浸漬的氮化硅陶瓷19:57有機(jī)硅化學(xué)2011第九章21從分子陶瓷前體制備陶瓷材料的幾個(gè)方法