有機化學第五版習題答案

《有機化學》（第五版，李景寧主編）習題答案第一章3、指出下列各化合物所含官能團的名稱。(1)CH3CH=CHCH3答：碳碳雙鍵(2)CH3CH2Cl答：鹵素(氯)(3)CH3CHCH3OH答：羥基(4)CH3CH2C=O答：羰基(醛基)H(5)答：羰基(酮基)(6)CH3CH2COOH答：羧基(7)答：氨基(8)CH3-C≡C-CH3答：碳碳叁鍵4、根據(jù)電負性數(shù)據(jù)，用和標明下列鍵或分子中帶部分正電荷和負電荷的原子。答：6、下列各化合物哪個有偶極矩？畫出其方向（1）Br2（2）CH2Cl2（3）HI（4）CHCl3（5）CH3OH（6）CH3OCH3答：以上化合物中（2）、（3）、（4）、（5）、（6）均有偶極矩（2）（3）（4）（5）（6）7、一種化合物，在燃燒分析中發(fā)現(xiàn)含有84%的碳[Ar（C）=]和16的氫[Ar（H）=]，這個化合物的分子式可能是（1）CH4O（2）C6H14O2（3）C7H16（4）C6H10（5）C14H22答：根據(jù)分析結果，化合物中沒有氧元素，因而不可能是化合物（1）和（2）；在化合物（3）、（4）、（5）中根據(jù)碳、氫的比例計算（計算略）可判斷這個化合物的分子式可能是（3）。第二章習題解答1、用系統(tǒng)命名法命名下列化合物（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-異丙基辛烷2、寫出下列化合物的構造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名之。（3）僅含有伯氫和仲氫的C5H12答：符合條件的構造式為CH3CH2CH2CH2CH3；鍵線式為；命名：戊烷。3、寫出下令化合物的構造簡式(2)由一個丁基和一個異丙基組成的烷烴答：CH3CH2CH2CH2CH(CH3)2(4)相對分子質量為100，同時含有伯、叔、季碳原子的烷烴答：該烷烴的分子式為C7H16。由此可以推測同時含有伯、叔、季碳原子的烷烴的構造式為(CH3)3CCH(CH3)2(6)2，2，5-trimethyl-4-propylnonane（2，2，5-三甲基-4-丙基壬烷）8、將下列烷烴按其沸點由高至低排列成序。（1）2-甲基戊烷（2）正已烷（3）正庚烷（4）十二烷答：對于飽和烷烴，隨著分子量的逐漸增大，分子間的范德華引力增大，沸點升高。支鏈的存在會阻礙分子間的接近，使分子間的作用力下降，沸點下降。由此可以判斷，沸點由高到低的次序為：十二烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷。[（4）＞（3）＞（2）＞（1）]10、根據(jù)以下溴代反應事實，推測相對分子質量為72的烷烴異構式的構造簡式。答：相對分子質量為72的烷烴的分子式應該是C5H12。溴化產物的種類取決于烷烴分子內氫的種類（指核磁共振概念中的氫），既氫的種類組與溴取代產物數(shù)相同。（1）只含有一種氫的化合物的構造式為(CH3)3CCH3（2）含三種氫的化合物的構造式為CH3CH2CH2CH2CH3（3）含四種氫的化合物的構造式為CH3CH2CH(CH3)214、答：（1）在此系列反應中，A和C是反應物，B和E為中間產物，D和F為產物。（2）總反應式為2A+C→D+2F-Q（3）反應能量變化曲線草圖如圖2-2所示。15、下列自由基按穩(wěn)定性由大至小排列成序。答：同一類型（如碳中心）自由基的穩(wěn)定性大小直接取決與該中心原子與氫間的共價鍵的解離能大小。解離能越低，產生的自由基越穩(wěn)定。因此，可以推測下列自由基的穩(wěn)定性次序為（3）＞（2）＞（1）第三章1、寫出戊烯的所有開鏈烯異構體的構造式，用系統(tǒng)命名法命名之，如有順反異構體則寫出構型式，并標以Z、E。解：1-戊烯（Z）-2-戊烯（E）-2-戊烯2-甲基-1-丁烯3-甲基-1-丁烯2-甲基-2-丁烯。2、命名下列化合物，如有順反異構體則寫出構型式，并標以Z、E。(1)2，4-二甲基-2-庚烯（5）Z-3，4-二甲基-3-庚烯（6）E-3，3，4，7-四甲基-4-辛烯3、寫出下列化合物的構造式(鍵線式)。(1)2,3-dimethyl-1-pentene;(3)(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene2,3-二甲基-1-戊烯（E）-3-甲基-4-乙基-2-己烯4、寫出下列化合物的構造式。(1)(E)-3,4-二甲基-2-戊烯(2)2,3-二甲基-1-己烯(5)2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯5、對下列錯誤的命名給予更正：(2)2,2-甲基-4-庚烯應改為：6,6-二甲基-3-庚烯(4)3-乙烯基-戊烷應改為：3-乙基-1-戊烯6、完成下列反應式(1)馬氏方向加成（2）α-氫取代（4）H2H2將Br-氧化成了HOBr（5）(CH3)2C=CH2B2H6[(CH3)2C-CH2]3B（8）馬氏方向加成（12）7、寫出下列各烯烴的臭氧化還原水解產物。(1)H2C=CHCH2CH3H2C=O+O=CHCH2CH3(2)CH3CH=CHCH32CH3CH=O(3)(CH3)2C=CHCH2CH3(CH3)2C=O+O=CHCH2CH38、裂化汽油中含有烯烴，用什么方法能除去烯烴？答：主要成份是分子量不一的飽和烷烴，除去少量烯烴的方法有：用KMnO4洗滌的辦法或用濃H2SO4洗滌。9、試寫出反應中的(a)和(b)的構造式。(a)+Zn(b)+ZnCl2(b)+KMnO4CH3CH2COOH+CO2+H2O解：a為：CH3CH2CHClCH2Clb為：CH3CH2CH=CH212、某烯烴的分子式為C5H10，它有四種異構體，經(jīng)臭氧化還原水解后A和B分別得到少一個碳原子的醛和酮，C和D反應后都得到乙醛，C還得到丙醛，而D則得到丙酮。試推導該烯烴的可能結構式。答：A和B經(jīng)臭氧化還原水解后分別得到少一個碳原子的醛和酮，說明A、B結構中的雙鍵在邊端，根據(jù)題意，A為或B為C反應后得到乙醛和丙醛，說明C為D得到乙醛和丙酮，說明D為：該烯烴可能的結構為或15、試用生成碳正離子的難易解釋下列反應。-----解：碳正離子的穩(wěn)定性次序是：三級>二級>一級烯烴C=C雙鍵與H+在不同的碳上加成后，可以兩個不同的碳正離子，本例中分別生成了一個三級碳正離子和一個二級碳正離子，由于三級碳正離子比二級碳正離子更穩(wěn)定，所以反應優(yōu)先按形成三級碳正離子的方向進行，隨后再與反應體系中的Cl-結合形成預期的符合馬氏規(guī)則的產物為主，。16、把下列碳離子穩(wěn)定性的大小排列成序。解：穩(wěn)定性從大到小的次序為：(1)>(4)>(3)>(2)21、用指定的原料制備下列化合物，試劑可以任選(要求：常用試劑)。(1)由2-溴丙烷制1-溴丙烷(3)從丙醇制1,2-二溴丙烷（5）由丙烯制備1，2，3-三氯丙烷第四章習題解答2、(1)(CH3)3CC≡CCH2C(CH3)32,2,6,6-四甲基-3-庚炔(3)HC≡C-C≡C-CH=CH21-己烯-3,5-二炔（5）(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯3、寫出下列化合物的構造式和鍵線式，并用系統(tǒng)命名法命名。（1）丙烯基乙炔3-戊烯-1-炔（4）異丙基仲丁基乙炔2，5-二甲基-3-庚炔4、寫出下列化合物的構造式，并用系統(tǒng)命名法命名之。（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne2-甲基-5-乙基-3-庚炔（3）（2E,4E）-hexadiene（2E,4E）-己二烯8、寫出下列反應的產物。（1）（2）（7）9、用化學方法區(qū)別下列各化合物。（1）2-甲基丁烷、3-甲基-1-丁炔、3-甲基-1-丁烯14、從乙炔出發(fā)，合成下列化合物，其他試劑可以任選。（1）氯乙烯（4）1-戊炔（6）順-2-丁烯16、以丙炔為原料合成下列化合物（2）CH3CH2CH2CH2OH（4）正己烷19、寫出下列反應中“？”的化合物的構造式（2）（3）（炔烴的酸性比水弱）（5）（6）第五章2、寫出順-1-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構象式。穩(wěn)定構象4、寫出下列的構造式（用鍵線式表示）。（1）1，3，5，7-四甲基環(huán)辛四烯（3）螺[5，5]十一烷5、命名下列化合物（1）反-1-甲基-3乙基環(huán)戊烷（2）反-1，3-二甲基-環(huán)己烷（3）2，6-二甲基二環(huán)[2，2，2]辛烷01（4）1，5-二甲基-螺[4，3]辛烷6、完成下列反應式。（2）（3）（4）（6）（7）（10）（11）8、化合物物A分子式為C4H8，它能是溴溶液褪色，但不能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。1mol（A）與1molHBr作用生成（B），（B）也可以從（A）的同分異構體（C）與HBr作用得到?；衔镂铮–）能使溴溶液褪色，也能使烯的高錳酸鉀溶液褪色。試推論化合物（A）、（B）、（C）的構造式，并寫出各步的反應式。答：根據(jù)化合物的分子式，判定A是烯烴或單環(huán)烷烴9、寫出下列化合物最穩(wěn)定的構象式。（1）反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷（2）順-1-氯-2-溴環(huán)己烷第六章對映異構2、判斷下列化合物哪些具有手性碳原子（用*表示手性碳原子）。哪些沒有手性碳原子但有手性。（1）BrCH2-C*HDCH2Cl有手性碳原子（3）有手性碳原子（8）無手性碳原子，無手性（10）沒有手性碳原子，但有手性5、指出下列構型式是R或S。6、畫出下列化合物所有可能的光學異構體的構型式，標明成對的對映體和內消旋體，以R、S標定它們的構型。（2）CH3CHBrCHOHCH3（5）7、寫出下列各化合物的費歇爾投影式。（4）（8）8、用費歇爾投影式畫出下列各化合物的構型式。（2）（3）2-氯-（4S）-4-溴-（E）-2-戊烯內消旋-3，4-二硝基己烷12、下列化各對化合物哪些屬于對映體、非對映體、順反異構體、構造對映體或同一化合物？（1）屬于非對映體（2）屬于非對映體（3）屬于非對映體（4）屬于對映體（5）順反異構體（6）屬于非對映體（7）同一化合物（8）構造異構體16、完成下列反應式，產物以構型式表示。17、有一光學活性化合物A（C6H10），能與AgNO3/NH3溶液作用生成白色沉淀B（C6H9Ag）。將A催化加氫生成C（C6H14），C沒有旋光性。試寫出B、C的構造式和A的對映異構體的投影式，并用R、S命名法命名A。答：根據(jù)題意，A是末端炔烴，且其中含有手性碳，因而推測A的結構為ABC（S）-3-甲基-1-戊炔（R）-3-甲基-1-戊炔18、化合物A的分子式為C8H12，有光學活性。A用鉑催化加氫得到B（C8H18），無光學活性，用Lindlar催化劑小心氫化得到C（C8H14）。有光學活性。A和鈉在液氨中反應得到D（C8H14），無光學活性。試推斷A、B、C、D的結構。答：根據(jù)題意和分子組成，分析A分子中含炔和烯，又由于其有光學活性，說明其中含有手性碳，推斷A、B、C、D的結構如下：A、有光學活性B、無光學活性C、有光學活性D、無光學活性注意：Lindlar催化劑氫化炔，得到順式烯烴，炔在鈉的液氨中反應得到反式烯烴。第七章答案2、寫出下列化合物的構造式。（1）2-硝基-3，5-二溴甲苯（4）三苯甲烷（8）間溴苯乙烯（11）8-氯-1-萘磺酸（12）（E）-1-苯基-2-丁烯3、寫出下列化合物的構造式。（1）2-nitrobenzoicacid（2-硝基苯甲酸）（3）o-dibromobenzene（鄰-二溴苯）（6）3-cloro-1-ethoxybenzene（7）2-methyl-3-phenyl-1-nutanol2-甲基-3-苯基-1-丁醇3-氯-1-苯乙醚（8）p-chlorobenzenesulfonicacid（12）tert-butylbenzene（14）3-phenylcyclohexanol對-氯苯磺酸叔丁基苯3-苯環(huán)己醇（15）2-phenyl-2-butene2-苯-2-丁烯5、寫出下列反應的反應物構造式。（2）（3）6、完成下列反應：（1）2-甲基丁基碳正離子重排成更穩(wěn)定的叔戊基碳正離子后再進攻苯環(huán)，生成叔戊基苯。8、試解釋下列傅-克反應的實驗事實。（1）產率極差11、試比較下列各組化合物進行硝化反應的難易。（1）苯、1，2，3-三甲苯、甲苯、間二甲苯硝化反應從易到難的順序為：1，2，3-三甲苯、間二甲苯、甲苯、苯（3）對苯二甲酸、對甲苯甲酸、苯甲酸、甲苯硝化反應從易到難的順序為：甲苯、對甲苯甲酸、、苯甲酸、對苯二甲酸12、以甲苯為原料合成下列化合物。請?zhí)峁┖侠淼暮铣陕肪€。13、某芳烴分子式為C9H10，用重鉻酸鉀的硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來的芳烴進行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，問該芳烴的可能構造式如何？并寫出各步反應。答：根據(jù)題意，該化合物是一個二元取代物，其結構有鄰、間、對三種，又因為芳烴進行硝化所得的一元硝基化合物主要有兩種，所以該芳烴的可能構造式為對位結構，即：反應式為：15、比較下列碳正離子的穩(wěn)定性。17、解釋下列事實。（2）用重鉻酸鉀的酸性溶液作氧化劑，使甲苯氧化成苯甲酸，反應產率差，而將對硝基甲苯氧化成對硝基苯甲酸，反應產率好。答：因為甲基是第一類定位基，使苯環(huán)的活性增強，重鉻酸鉀在酸性溶液中有強氧化作用，使苯環(huán)發(fā)生氧化開環(huán)。對硝基甲苯中的硝基有使苯環(huán)致鈍的作用，與甲基的作用相互抵消，因而氧化成對硝基苯甲酸的反應產率好。19、下列化合物或離子哪些具有芳香性，為什么？（2）有6個π電子，符合4n+2的結構特點，具有芳香性（3）有6個π電子，符合4n+2的結構特點，具有芳香性（6）有2個π電子，符合4n+2的結構特點，具有芳香性20、某烴類化合物A，分子式為C9H8，能使溴的CCl4溶液褪色，在溫和條件下就能與1mol的H2加成生成B（分子式為C9H10）；在高溫高壓下，A能與4mol的H2加成；劇烈條件下氧化A，可得到一個鄰位的二元芳香羧酸。試推測A可能的結構。解：根據(jù)A的分子式，推斷A含有一個芳環(huán)，又A氧化后可得到一個鄰位的二元芳香羧酸，說明A的結構中具有二個鄰位取代基。又A能使溴的CCl4溶液褪色，說明其中含有一個碳-碳三鍵或兩個碳-碳雙鍵。因為在溫和條件下就能與1mol的H2加成生成B（分子式為C9H10），說明A的結構中含碳-碳三鍵，推測A的結構為：第十三章羧酸衍生物

1．說明下列名詞：

酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非離子型洗滌劑。答案：酯：是指酸和醇之間脫水后的生成物，它包括無機酸酯和有機酸酯，如硫酸酯，磷酸酯和羧酸酯。油酯：是指高級脂肪酸與甘油之間形成的酸類化合物，通常稱為甘油三酯。皂化值：是完全水解1克油脂所需的氫氧化鉀毫克數(shù)。油脂在堿催化下水解反應稱為皂化。干性：是指空氣中會逐漸就有韌性的固態(tài)薄膜的油脂。油的這種結膜牲叫做干性。干性油通常是由不飽和脂肪酸組成的甘油三酯。碘值：是指100克不飽和脂肪酸甘油酸通過C=C鍵的加成反應所能吸叫的碘的質量（克）。碘值的大小反映了油脂的不飽和程度的高低，它是油脂分析的一項重要指標。非離子型洗滌劑：是指一類中性的具有結構單元的即告醚表面活性劑。最常用的非離子型洗滌劑為

2．試用方程式表示下列化合物的合成路線：（1）

由氯丙烷合成丁酰胺；（2）

由丁酰胺合成丙胺；（3）

由鄰氯苯酚、光氣、甲胺合成農藥“害撲威”答案：（1）（2）（3）

3．

用簡單的反應來區(qū)別下列各組化合物：

答案：

答案：

答案：

答案：

答案：

答案：

答案：

答案：

答案：

答案：

答案：

答案：

15．某化合物A的熔點為85°C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液進行皂化，得到一個不溶于水的化合物B，B可用有機溶劑從水相中萃取出來。萃取后水相用酸酸化得到一個白色固體C，它不溶于水，，B和C的NMR證明它們都是直鏈化合物。B用鉻酸氧化得到一個中和當量為242的羧酸，求A和B的結構。答案：15．（注：此題有誤，中和當量為242的羧酸改為中和當量為256）解：∵m/e=480，∴A的分子量為480。由題意，A可用NaOH進行皂化，∴A為酯，1735cm-1是＞C=O的伸縮振動，3000~2900cm-1為飽和烴基的C-H伸縮振動，IR沒有C=C雙鍵吸收峰，故A為飽和一元酸（C）和飽和一元醇（B）生成的酯。由題意知：B氧化得羧酸分子量應為256，故B的分子量為242，∴B為C16H33OH。因為羧酸的-COOH中-OH與醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量為256，故，C的結構為C15H31COOH。綜上所述：A的結構為：C15H31COOC16H33，B的結構為C16H33OH。第十四章含氮有機化合物

1.給出下列化合物名稱或寫出結構式。對硝基氯化芐苦味酸1，4，6-三硝基萘答案：3－氨基戊烷異丙胺二甲乙胺N－乙基苯胺3－甲基－N－甲基苯胺2－氰－4－硝基氯化重氮苯

2.按其堿性的強弱排列下列各組化合物，并說明理由。（1）（2）答案：（1）b>a>c（2）b>c>a

3.比較正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸點高低并說明理由。答案：正丙醇>正丙胺>甲乙胺>三甲胺>正丁烷分子間形成分子間氫鍵沸點高，醇分子中的羥基極性強于胺的官能團，胺三級大于二級又大于一級。

4.如何完成下列的轉變：（1）（2）（3）（4）答案:（1）（2）（3）（4）

5.完成下列各步反應，并指出最后產物的構型是（R）或（S）。答案：

6.完成下列反應：(1）

(2）

(3）

（4）

（5）

（6）

（7）（8）（9）（10）

答案：（1）(注：書中有誤，改為)（2）（3）

（4）(5).

(6)

（7）（8）（9）(10)

7.

指出下列重排反應的產物：(1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

(7)(8)答案： 解：（1）。（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）

8.解釋下述實驗現(xiàn)象：（1）對溴甲苯與氫氧化鈉在高溫下反應，生成幾乎等量的對和間甲苯酚。（2）2，4－二硝基氯苯可以由氯苯硝化得到，但如果反應產物用碳酸氫鈉水溶液洗滌除酸，則得不到產品。答案：

9.請判斷下述霍夫曼重排反應能否實現(xiàn)，為什么？答案：不能實現(xiàn)，霍夫曼重排反應只能發(fā)生在氮原子上無取代的酰胺。10、從指定原料合成。（1）從環(huán)戊酮和HCN制備環(huán)己酮；（2）從1，3－丁二烯合成尼龍－66的兩個單體－己二酸和己二胺；（3）由乙醇、甲苯及其他無機試劑合成普魯卡因（）；（4）由簡單的開鏈化合物合成答案：（1）（2）（3）（4）

11、選擇適當?shù)脑辖?jīng)偶聯(lián)反應合成：（1）2，2ˊ－二甲基－4－硝基－4ˊ－氨基偶氮苯；（2）甲基橙答案：

12、從甲苯或苯開始合成下列化合物：（1）間氨基苯乙酮（2）鄰硝基苯胺（3）間硝基苯甲酸（4）間溴甲苯（5）（6）答案：（1）（2）（3）（4）（5）（6）

13、試分離PhNH2、PhNHCH3和PH（NH3）2答案：

14、某化合物C8H9NO2（A）在氫氧化鈉中被Zn還原產生B，在強酸性下B重排生成芳香胺C，C用HNO3處理，再與H3PO2反應生成3，3ˊ－二乙基聯(lián)苯（D）。試寫出A、B、C和D的結構式。答案：

15、某化合物A，分子式為C8H17N，其核磁共振譜無雙重峰，它與2mol碘甲烷反應，然后與Ag2O（濕）作用，接著加熱，則生成一個中間體B，其分子式為C10H21N。B進一步甲基化后與濕的Ag2O作用，轉變?yōu)闅溲趸?，加熱則生成三甲胺，5-辛二烯和1，4-辛二烯混合物。寫出A和B的結構式。答案：解：

16、化合物A分子式為C15H17N用苯磺酰氯和KOH溶液處它沒有作用，酸化該化合物得到一清晰的溶液，化合物A的核磁共振譜如下圖所示，是推導出化合物A的結構式。答案：解：（注：原圖可能有誤，①在δ值處應為3H,②下邊橫坐標應為δ/ppm不是τ值）?；衔顰的結構式是

第十五章含硫和含磷有機化合物

1．

寫出下列化合物的結構式：（1）硫酸二乙酯 （2）甲磺酰氯（3）對硝基苯磺酸甲酯 （4）磷酸三苯酯（5）對氨基苯磺酰胺 （6）2，2’-二氯代乙硫醚（7）二苯砜 （8）環(huán)丁砜（9）苯基亞膦酸乙酯 （10）苯基亞膦酰氯答案：

2．命名下列化物:答案：

（1）巰基乙醇（2）巰基乙酸（3）對羧基苯磺酸（4）對甲苯環(huán)已基二甲基锍（5）乙硫革甲醇（6）碘化環(huán)已基二甲基锍（7）氯化四羥甲基磷（8）N-甲基對甲苯磺酰胺（9）苯基膦酸二乙酯（10）甲基乙基氯膦

3．用化學方法區(qū)別下列化合物:答案：

(1)可以用AgNO3-氨水處理，能產生沉淀的為C2H5SH(乙硫醇),不發(fā)生反應的是CH3SCH3(二甲硫醚).（2）可以用NaHCO3水溶液處理，能產生CO2氣泡的為CH3CH2SO3H(乙基硫醇)，不產生氣泡的為CH3SO3CH3（甲基磺酸甲酯）。

（3）可以用AgNO3-氨水處理，能產生沉淀的為HSCH2CH2SCH3（甲硫基乙硫醇），不產生氣泡的為HOCH2CH2SCH3（甲基硫基乙醇）。（4）可以用水處理，在室溫下發(fā)生劇烈反應，產生熱效應的為（對甲苯甲酰氯），而幾乎不發(fā)生明顯反應，出現(xiàn)水與油分層現(xiàn)象的為（對甲苯磺酰氯）.4.試寫出下列反應的主要產物：

答案：

5．

完成下列轉化：答案：

6．使用有機硫試劑或有機磷試劑，以及其他有關試劑，完成下列合成：

答案：第十六章元素有機化合物

1、解釋下列名詞，并舉例說明之：（1）金屬有機化合物（2）∏絡合物（3）金屬化合物（4）氫金屬化合物（5）氧化－加成反應（6）羰基化反應答案：

（1）金屬有機化合物：是指烴基直接以C——M鍵與金屬相連接接而成的化合物。例如：（C2H5）2Zn.（2）π絡合物：是指有機化合物以π鍵體系與金屬成鍵成的金屬有機化合物。例如：蔡塞（Z

eise）鹽K[PtCl3。C2H4]（3）金屬化反應：是指某些具有活性氫的烴或雜不環(huán)化合物與金屬或金屬有機化合物直接反應，形成活性氫被金屬置換后的金屬烴基化物。例如，（4）氫金屬化反應：是指ⅢA~ⅣA元素的氫化物M——H易與碳碳不飽和鍵進行加成而生成相應的烴化物的反應。例如，（5）氧化-加成反應：過渡金屬和A-B型的化合物反應時，A-B鍵發(fā)生斷裂，同時加成到過渡金屬上的反應，稱為氧化加成反應，例如，（6）羰基化反應：烷基過渡金屬與CO插入到R——M形成?；^渡金屬RCOM的反應，稱為羰基化反應。例如，2、命名下列各化合物：答案：(1)六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基異丙基硼（5）二氯硼酸甲酯（6）二苯鉻

3、寫出下列物質的結構式：（1）齊格勒－納塔催化劑（2）9－BBN（3）三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基鎳（5）蔡塞鹽（6）威爾金遜催化劑答案：(1)齊格勒-納塔（Ziegler-Natta）催化劑：Ti+AlEt3(2)9-BBN:,9-硼二環(huán)[壬烷9-borobicyclo[三甲硅基烯醇醚(4）三苯膦羰基鎳：Ph3PNi(CO)3(5)蔡塞（Ziess）鹽：（6）威爾金遜（Wilkinson）催化劑:RhCl(PPh3)

4、寫出下列各反應的主產物：答案：

5、完成下列轉化：答案：

6、對下列化合物，你能提出哪幾種合理的合成步驟。分別用反應式表示。答案：第十七章周環(huán)反應推測下列化合物的電環(huán)時產物的方法.答案：2.推測下列化合物的環(huán)加成時產物的結構：答案：3.馬來酸酐和環(huán)庚三烯反應的產物如下，請說明這個產物的合理性。答案：4.說明下列反應過程所需的條件：答案：5.說明下列反應從反應物到產物的過程：答案：6.自選原料通過環(huán)加成反應合成下列化合物。答案：7.加熱下列化合物會發(fā)生什么樣的變化？答案：8.下面的反應按光化學進行時，反應產物可得到哪一種（Ⅰ或Ⅱ）?答案：9.通過怎樣的過程和條件，下列反應能得到給出的結果。答案：10.通過什么辦法把反-9,10-二氫萘轉化為-9，-10-二氫萘。答案：11.確定下列反應在加熱反應時所涉及的電子數(shù)：答案：(1).涉及的π電子數(shù)為6個(2).涉及的π電子數(shù)為4個(3).涉及的π電子數(shù)為6個(4).涉及的π電子數(shù)為16個12.解釋下列現(xiàn)象：（1）.在狄爾斯-阿爾德反應中，2-丁叔基-,1,3-丁二烯反應速率比1，3-丁二烯快許多。答案：在狄爾斯-阿爾德反應中，1，3-丁烯為雙烯體。研究表明，雙烯體上連接給電子取代基時，可以提高其HOMO軌道的能量。從而使HOMO軌道與親雙烯體的LUMO能量更加接近，反應速遞加快。（2）.在此-78℃時，下面反應中（b）的反應速率比(a)的快1022倍。答案：反應（a）屬于環(huán)加成[2+2]的逆反應，而反應(b)屬于[2+4]環(huán)加成的逆反應。根據(jù)前線軌道理論，[2+2]環(huán)加成的熱反應是禁阻的，而[4+2]環(huán)加成的熱反應是允許的。因此，在-78℃下反應（b）反應速遞要比反應(a)的快很多。(3).化合物重排成甲笨放出大量的熱，但它本身卻相當穩(wěn)定。答案：化合物為線性共軛多烯，不具有芳香性，分子的能量水平要遠比芳香分子甲苯的高，因此它重排成甲苯時會釋放出大量的熱能。另一方面，該烯烴重排成甲苯時，主要通過分子內[1，3]或[1，7]σ遷移反應來實現(xiàn)的。根據(jù)σ遷移反應的軌道對稱性原理，1，3]和[1，7]同面遷移屬于禁不住陰反應，異面遷移則會受到分子的環(huán)狀結構的限制，因此，該重排反應的活化能很高，所以化合物本身相當穩(wěn)定。第十八章雜環(huán)化合物

1.命名下列化合物：

答案：解：（1）4-甲基-2-乙基噻唑

（2）2-呋喃-甲酸或糠酸

（3）N-甲基吡咯（4）4-甲基咪唑

（5）α，β-吡啶二羧酸

（6）3-乙基喹啉（7）5-磺酸基異喹啉

（8）β-吲哚乙酸

（9）腺嘌呤

（10）6-羥基嘌呤

２.為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進行雙烯合成反應，而噻吩及吡咯則不能？試解釋之。答案：解：五元雜環(huán)的芳香性比較是：苯>噻吩>吡咯>呋喃。

由于雜原子的電負性不同，呋喃分子中氧原子的電負性（3，5）較大，π電子共扼減弱，而顯現(xiàn)出共扼二烯的性質，易發(fā)生雙烯合成反應，而噻吩和吡咯中由于硫和氮原子的電負性較?。ǚ謩e為和3），芳香性較強，是閉合共扼體系，難顯現(xiàn)共扼二烯的性質，不能發(fā)生雙烯合成反應。

３.為什么呋喃、噻吩及吡咯容易進行親電取代反應，試解釋之。答案：解：呋喃、噻吩和吡咯的環(huán)狀結構，是閉合共扼體系，同時在雜原子的P軌道上有一對電子參加共扼，屬富電子芳環(huán)，使整個環(huán)的π電子密度比苯大，因此，它們比苯容易進行親電取代反應。

４.吡咯可發(fā)生一系列與苯酚相似的反應，例如可與重氮鹽偶合，試寫出反應式。答案：解：

５.比較吡咯與吡啶兩種雜環(huán)。從酸堿性、環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性、取代反應及受酸聚合性等角度加以討論。答案：解：吡咯與吡啶性質有所不同，與環(huán)上電荷密度差異有關。它們與苯的相對密度比較如下：

吡咯和吡啶的性質比較：

性質

吡咯

吡啶主要原因

酸堿性是弱酸（Ka=10-15，比醇強）。又是弱堿（Kb=*10-14，比苯胺弱）弱堿（Kb=*10-9），比吡咯強，比一般叔胺弱。吡啶環(huán)上N原子的P電子對未參與共扼，能接受一個質子環(huán)對氧化劑的穩(wěn)定性

比苯環(huán)易氧化，在空氣中逐漸氧化變成褐色

比苯更穩(wěn)定，不易氧化。

環(huán)上π電子密度不降者穩(wěn)定。取代反應比苯易發(fā)生親電取代反應比苯難發(fā)生親電取代反應。

與環(huán)上電荷密度有關，（吡啶環(huán)上電荷密度低）受酸聚合

易聚合成樹脂物。難聚合。

與環(huán)上電荷密度及穩(wěn)定性有關。

６.寫出斯克勞普合成喹啉的反應。如要合成6-甲氧基喹啉，需用哪些原料？答案：解：Skramp法合成喹啉的反應：

７.寫出下列反應的主要產物：

答案：.解：

８.

解決下列問題：（1）

區(qū)別吡啶和喹啉；

（2）

除去混在苯中的少量噻吩；（3）

除去混在甲苯中的少量吡啶；

（4）

除去混在吡啶中的六氫吡啶。答案：解；（1）吡啶溶于水，喹啉不溶。

（2）噻吩溶于濃H2SO4，苯不溶。（3）水溶解吡啶，甲苯不溶。

（4）苯磺酰氯與六氫吡啶生成酰胺，蒸出吡啶。

９.合成下列化合物：（1）

由合成；（2）

由苯胺、吡啶為原料合成磺胺吡啶；（3）

由合成。答案：解：

10.雜環(huán)化合物C5H4O2經(jīng)氧化后生成羧酸C5H4O3，把此羧酸的鈉鹽與堿石灰作用，轉變?yōu)镃4H4O，后者與鈉不起反應，

也不具有醛和酮的性質，原來的C5H4O2是什么？答案：解：

11.用濃硫酸將喹啉在220～230°C時磺化，得喹啉磺酸（A），把（A）與堿共熔，得喹啉的羥基衍生物（B）。（B）與

應用斯克勞普法從鄰氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同，（A）和（B）是什么？磺化時

苯環(huán)活潑還是吡啶環(huán)活潑？答案：

12.α、β-吡啶二甲酸脫羧生成β-吡啶甲酸（煙酸）：

為什么脫羧在α-位？答案：

13.毒品有哪幾類，它的危害是什么？答案：主要有三類：興奮劑，幻覺劑和抑制劑。興奮劑：能增強人的精神體力和敏感性。但易導致人過度興奮使心血管系統(tǒng)紊亂，甚至致癌。幻覺劑：易使人產生自我陶醉和興奮感經(jīng)常使用會抑制人體的免疫系統(tǒng)，出現(xiàn)不安，憂慮，過敏和失眠等癥狀。抑制劑：會抑制中樞神經(jīng)，使人精神狀態(tài)不穩(wěn)定，消沉，引起胃腸不適，事業(yè)心和嘔吐等反應。因此，吸毒等于慢性自殺。第十九章糖類化合物

1．

寫出D-（+）-甘露糖與下列物質的反應、產物及其名稱：（1）羥胺

（9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH（2）苯肼

（10）上述反應后再用稀HCl處理（3）溴水

（11）（10）反應后再強氧化

（4）HNO3

（12）H2、Ni（5）HIO4

（13）NaBH4

（6）乙酐

（14）HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶

（15）上述反應后加Na（Hg），并通入CO2（8）CH3OH、HCl答案：

解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在開鏈式與氧環(huán)式（α型和β型）的平衡體系，與下列

物質反應時有的可用開鏈式表示，有的必須用環(huán)氧式表示，在用環(huán)氧式表示時，為簡單起見，僅寫α-型。

2．D-（+）-半乳糖怎樣轉化成下列化合物的？寫出其反應式。（1）

甲基β–D-半乳糖苷（2）

甲基β–2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖苷（3）

2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖（4）

塔羅糖（5）

異木糖（6）

D-酒石酸答案：

解：

3．有一戊糖C5H10O4與胲反應生成肟，與硼氫化鈉反應生成C5H12O4。后者有光學活性，與乙酐反應得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）與CH3OH、HCl反應得C6H12O4，再與HIO4反應得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。從以上實驗導出戊糖C5H10O4得構造式。你導出的構造式是唯一的呢，還是可能有其他結構？答案：解：推導過程。（1）

戊糖與胲反應生成肟，說明有羰基存在。（2）

戊糖與NaBH4反應生成（C5H12O4）說明是一個手性分子。（3）

C5H12O4與乙酐反應得四乙酸酯說明是四元醇（有一個碳原子上不連有羥基）。（4）

C5H10O4與CH3OH、HCl反應得糖苷C6H12O4，說明有一個半縮醛羥基與之反應。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳數(shù)不變，只氧化斷鏈，說明糖苷中只有兩個相鄰的羥基，為環(huán)狀化合物，水解得和，說明甲基在分子末端，氧環(huán)式是呋喃型。遞推反應如下：

C5H10O4可能的結構式為：

4．在甜菜糖蜜中有一三糖稱做棉子糖。棉子糖部分水解后得到雙糖叫做蜜二糖。蜜二糖是個還原性雙糖，是（+）-乳糖的異構物，能被麥芽糖酶水解但不能為苦杏仁酶水解。蜜二糖經(jīng)溴水氧化后徹底甲基化再酸催化水解，得2，3，4，5-四甲基-D-葡萄糖酸和2，3，4，6-四甲基-D-半乳糖。寫出蜜二糖的構造式及其反應。答案：解：推導過程：（1）

蜜二糖是還原性雙糖，說明它有游離的半縮醛羥基。（2）

蜜二糖是（+）-乳糖的異構物，能被麥芽糖酶水解，說明它是由半乳糖和葡萄糖以α-苷鍵結合的雙糖。(3)

5．柳樹皮中存在一種糖苷叫做糖水楊苷，當用苦杏仁酶水解時得D-葡萄糖和水楊醇（鄰羥基甲苯醇）。水楊苷用硫酸二甲酯和氫氧化鈉處理得五甲基水楊苷，酸催化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚。寫出水楊苷的結構式。答案：解：（1）糖水楊苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水楊醇，說明葡萄糖以β-苷鍵與水醇結合。（2）水楊苷用（CH3）2SO4和NaOH處理得五甲基水楊苷，說明糖水楊苷有五個羥基，產物酸化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和鄰甲氧基甲酚（鄰羥基芐甲醚），說明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羥基與水楊醇的酚羥基結合。此糖水楊苷的結構如下：

6．天然產紅色染料茜素是從茜草根中提取的，實際上存在于茜草根中的叫做茜根酸。茜根酸是個糖苷，它不與拖倫試劑反應。茜根酸小心水解得到茜素和一雙糖——櫻草糖。茜根酸徹底甲基化后再酸催化水解得等量2，3，4-三甲基-D-木糖、2，3，4-三甲基-D-葡萄糖和2-羥基-1-甲氧基-9，10-蒽醌。根據(jù)上述實驗寫出茜根酸的構造式。茜根酸的結構還有什么未能肯定之處嗎？答案：解：推導過程：（1）

茜根酸不與拖倫試劑反應，說明無游離半縮醛羥基存在。

可見茜根酸的結構未肯定之處在于：（1）D-木糖和葡萄糖的構型（α，β型）；（2）櫻草糖是否是還原糖，因此，櫻草糖出現(xiàn)兩種結構式。

7．去氧核糖核酸（DNA）水解后得一單糖，分子式為C5H10O4（I）。（I）能還原拖倫試劑，并有變旋現(xiàn)象。但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光學活性的一元酸（II）；被HNO3氧化則得一具有光學活性的二元酸（III）。（I）被CH3OH-HCl處理后得α和β型苷的混合物（IV），徹底甲基化后得（V），分子式C8H16O4。（V）催化水解后用HNO3氧化得兩種二元酸，其一是無光學活性的（VI），分子式為C3H4O4，另一是有光學活性的（VII），分子式C5H8O5。此外還生成副產物甲氧基乙酸和CO2。測證（I）的構型是屬于D系列的。（II）甲基化后得三甲基醚，再與磷和溴反應后水解得2，3，4，5-四羥基正戊酸。（II）的鈣鹽用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，HNO3氧化得內消旋酒石酸。寫出（I）~（VII）的構造式（立體構型）。答案：解：可見，I是D-型還原性單糖，不成脎說明α-位上無羥基，I經(jīng)氧化，甲基化，酸的α-溴代，水解生成四羥基正戊酸說明了此點，I經(jīng)Ruff降解得內消旋的酒石酸，證明3，4-位上羥基同側，所以I的結構為：

由題意，可推出II~VII的結構：

8．怎樣能證明D-葡萄糖、D-甘露糖、D-果糖這三種糖的C3、C4和C5具有相同的構型？答案：解：成脎反應發(fā)生在C1和C2上，這三種糖都能生成同一種脎D-葡萄糖脎，則可證明它們的C3，C4，C5具有相同的構型：

9．有兩種化合物A和B，分字式均為C5H10O4，與Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,與乙酐反應均生成三乙酸酯，用HI還原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H，與苯肼作用A能生成脎，而B則不生成脎，推導A和B的結構。寫出上述反應過程。找出A和B的手性碳原子，寫出對映異構體。答案：解：推導過程：

10、棉子糖是個非還原糖，它部分水解后除得蜜二糖（上題）外，還生成蔗糖。寫出棉子糖的結構式。答案：

解：棉子糖是非還原性糖，水解得蜜二糖和蔗糖，說明蜜二糖中，葡萄糖的半縮醛羥基與果糖的半縮醛羥基相結合，故棉子糖結構式：第二十章蛋白質和核酸1.寫出下列化合物的結構式：（1）門冬酰門冬酷氨酸；（2）谷-半胱-甘三肽（習慣稱谷胱甘肽）(Glutathiene,一種輔酶，生物還原劑);(3)運動徐緩素Arg-Pro-Gly-Phe-Pro-phe-Arg;(4)3’-腺苷酸；（5）尿芏-2’，3‘-磷酸；6）一個三聚核苷酸，其序列為腺-胞-鳥.(7)苯丙氨酰腺苷酸；答案：2.寫下列化合物在標明的pH時的結構式：（1）纈氨酸在pH8時；（2）絲氨酸在pH1時；（3）賴氨酸在pH10時；（4）谷氨酸在pH3時；（5）色氨酸在pH12時；答案：3.舉列說明下列名詞的定義：（1）α-螺旋構型；（2）變性;（3）脂蛋白;（4）三級結構;（5）β-折疊型.答案：（1）α-螺旋構型：（α-helix）是蛋白質最常見，含量最豐富的二級結構。蛋白質分子是由氨基酸通過酰胺鍵連接而成的，其中由結構單元組成的平面稱為肽平面，肽平面內與及呈反式排列，肽鏈主鏈上，只有α碳原子連接的兩個鍵及是單鍵，可以自由旋轉。繞旋轉的角度稱為角，繞鍵旋轉的角度稱為角，多肽主鏈可以通過與的旋轉形成螺旋結構，每一圈螺旋占3。6個氨基酸殘基，沿螺旋軸放射上升每一個殘基繞軸旋轉100○,沿軸上升。螺旋可以按右手放射或左手方向盤繞形成右手螺旋或左手螺旋。蛋白質中的α-螺旋幾乎都是右手螺旋的。（2）變性：變性作用是蛋白質受物理或化學因素的影響，改變其分子內部結構和性質的作用。能使蛋白質變性的物理方法有干燥，加熱，高壓，激烈振蕩或攪拌，紫外線，超聲波等；化學方法是加入強酸，堿，尿素，重金屬鹽，三氯乙酸，乙酸，乙醇，丙酮等。（3）脂蛋白：由單純蛋白與脂類結合而成的物質。（4）三級結構：蛋白質的二級結構單元通過氫鍵等各種作用力使其多肽鏈卷曲盤旋和折疊成更為復雜的構象，這種側鏈構象及各種主鏈構象單元互相間的復雜的空間關系就是蛋白質的三級結構。（5）β-折疊型：β-折疊型是一種肽鏈良好伸展的結構，它依靠兩條肽鏈，或一條肽鏈內兩段肽鏈之間的與形成氫鍵而成，兩條肽鏈可以是平行的，也可以是反平行。前者兩條肽鏈人N端到C端是同方向的。后者是反方向的。由于這種肽鏈之間可形成氫鍵，從而使氨基酸殘基間保持最大的距離。4.寫出下列反應產物的結構:答案：5.在冷丙醛的醚溶液中，加入KCN，之后通往氣體HCl，反應混合物用氨處理，所得化合物再加濃鹽酸共沸。寫所發(fā)生各反應的方程式。答案：6.合成下列氨基酸：（1）從β-烷氧基乙醇合成絲氨酸；（2）從苯甲醇通過丙二酸酯法結合加布里埃制第一胺的方法合成苯丙氨酸。答案：7.預計四肽丙酰谷氨酰谷氨酰苷按酰亮氨酸(Ala-Glu-Gly-Leu)的完全水解和部分水解的產物？答案：完全水解產物為丙氨酸+谷氨酸+甘氨酸+亮氨酸部分水解產物為：（1）丙氨酸+Glu-Gly-Leu(2)Ala-Glu-Gly+亮氨酸(3)Ala-Glu+Gly-Leu(4)丙氨酸+Glu-Gly+亮氨酸8.一個七肽是由甘氨酸，絲氨酸，兩個丙氨酸，兩個組氨酸和門冬氨酸構成的，它的水解成三肽：Gly-SSEr-AspHis-Ala-GlyASp-His-Ala試寫出引七肽氨基酸的排列順序。答案：根據(jù)水解產物和三肽的未端氨基酸殘基，可以判斷出該七肽的氨基酸排列順序為His-Ala-Gly-Ser-Asp-His-Ala第二十一章萜類和甾族化合物

1．

找出下列化合物的手性碳原子，并計算一下在理論上有多少對映異構體？（1）α-蒎烯（2）2-α-氯菠（3）苧（4）薄荷醇（5）松香酸（6）可的松（7）膽酸答案：解：

2．

找出下列化合物的碳干怎樣分割成異戊二烯單位：（1）

香茅醛（2）

樟腦

（3）

蕃茄色素（4）

甘草次酸（5）

α-山道年

答案：解：

3．指出用哪些簡單的化學方法能區(qū)分下列各組化合物？（1）

角鯊烯、金合歡醇、檸檬醛和樟腦；（2）

膽甾醇、膽酸、雌二醇、睪丸甾酮和孕甾酮答案：解：

①首先水解，各加鉬酸銨，黃色沉淀為金合歡醇，其余三者加Tollen試劑，析出Ag的為檸檬醛，其余二者加溴水，褪色者為角鯊烯，最后為樟腦。

4．萜類β-環(huán)檸檬醛具有分子式C10H16O，在235nm處（ε=12500）有一吸收峰。還原則得C10H20，與拖倫試劑反應生成酸（C10H16O2）；把這一羧酸脫氫得間二甲苯、甲烷和二氧化碳。把C10H20脫氫得1，2，3-三甲苯。指出它的結構式。提示：參考松香酸的脫氫反應。答案：略5．β-蛇床烯的分子式為C15H24，脫氫得1-甲基-7-異丙基萘。臭氧化得兩分子甲醛和C13H20O2。C13H20O2與碘和氫氧化鈉液反應時生成碘仿和羧酸C12H18O。指出β-蛇床烯的結構式。答案：解：

故此化合物含氫化萘的骨架，臭氧化得兩分子甲醛，必須具有兩，所以此化合物的可能結構式為：

6．在薄荷油中除薄荷腦外，還含有它的氧化產物薄荷酮C10H18O。薄荷酮的結構最初是用下列合成方法來確定的：β-甲基庚二酸二乙酯加乙醇鈉，然后加H2O得到B，分子式為C10H16O3。B加乙醇鈉，然后加異丙基碘得C，分子式為C13H22O3。C加OH-，加熱；然后加H+，再加熱得薄荷酮。（1）

寫出上列合成法的反應式；（2）

根據(jù)異戊二烯規(guī)則，哪一個結構式更與薄荷油中的薄荷酮符合？答案：解：

7．溴對膽甾醇的反式加成能所生成的兩種非對映體產物是什么？事實上其中一種占很大優(yōu)勢（85%）。試說明之。答案：解：

8．試用常見、易得化學試劑合成下列化合物：（1）異戊二烯

（2）薄荷醇（3）苧答案：解：

第二十二章合成高