初試科目考試大綱671物理化學(xué)

朽木易折，金石可鏤。千里之行，始于足下。第頁/共頁浙江師范大學(xué)碩士研究生入學(xué)考試初試科目

考試大綱科目代碼、名稱:物理化學(xué)適用專業(yè):070301、無機化學(xué)070302分析化學(xué)、070303有機化學(xué)、070304物理化學(xué)、070305高分子化學(xué)一、考試形式與試卷結(jié)構(gòu)（一）試卷滿分及考試時光本試卷滿分為150分，考試時光為180分鐘。（二）答題方式答題方式為閉卷、筆試。試卷由試題和答題紙組成；答案必須寫在答題紙（由考點提供）相應(yīng)的位置上。（三）試卷題型結(jié)構(gòu)挑選題：20小題，每小題2分，共40分是非題：20小題，每小題1分，共20分填空題：10個空格，每空格2分，共20分證實題：1題，每題10分，共10分計算題：6小題，每小題10分，共60分二、考查目標(biāo)（復(fù)習(xí)要求）全日制攻讀碩士學(xué)位研究生入學(xué)考試物理化學(xué)科目考試內(nèi)容包括高等數(shù)學(xué)、普通物理、無機化學(xué)、有機化學(xué)、分析化學(xué)等5門化學(xué)學(xué)科基礎(chǔ)課程，要求考生系統(tǒng)控制相關(guān)學(xué)科的基本知識、基礎(chǔ)理論和基本主意，并能運用相關(guān)理論和主意分析、解決物理化學(xué)中的實際問題。三、考查范圍或考試內(nèi)容概要以物理化學(xué),傅獻(xiàn)彩、沈文霞、姚天揚編,高等教誨出版社,2023年年.7(第5版)為參考目錄第一章氣體1．氣體分子運動公式對幾個經(jīng)驗定律的說明。2．實際氣體的行為及vanderWaals方程式。第二章熱力學(xué)第一定律1．熱力學(xué)概論及溫度的概念。2．熱力學(xué)基本概念、熱力學(xué)第一定律、準(zhǔn)靜態(tài)過程與可逆過程、焓、熱容及熱力學(xué)及第一定律對氣體的應(yīng)用。3．Carnot循環(huán)及Joule-Thomson效應(yīng)。4．熱化學(xué)、Hess定律、幾種熱效應(yīng)及反應(yīng)焓變與溫度的關(guān)系。第三章熱力學(xué)第二定律1．自發(fā)過程的共同特點、熱力學(xué)第二定律及卡諾定理。2．熵的概念、熵增原理、熱力學(xué)基本方程及熵變的計算。3．Helmholtz和Gibbs自由能、變化的方向與平衡條件、ΔG的計算、幾個熱力學(xué)函數(shù)間的關(guān)系及熱力學(xué)第三定律與規(guī)定熵。第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)及其在溶液中的應(yīng)用1．引言、多組分系統(tǒng)的組成表示法、偏摩爾量、化學(xué)勢概念及氣體混合物中各組分的化學(xué)勢。2．Raoult和Henry定律、理想液態(tài)混合物概論、理想稀溶液中任一組分的化學(xué)勢、溶液的依數(shù)性、非理想溶液及活度與活度因子。第五章相平衡1．相平衡概論、相律及單組分體系的相圖。2．二組分體系的相圖。第六章化學(xué)平衡1．化學(xué)反應(yīng)的平衡條件、平衡常數(shù)的各種表示主意、化學(xué)反應(yīng)等溫式及復(fù)相化學(xué)平衡。2．標(biāo)準(zhǔn)摩爾生產(chǎn)Gibbs自由能溫度、壓力對平衡常數(shù)的影響、同時平衡及反應(yīng)的耦合。第七章統(tǒng)計熱力學(xué)基礎(chǔ)（不要求）第八章電解質(zhì)溶液1．電化學(xué)的基本概念及離子的遷移2．溶液的電導(dǎo)、平均活度及活度系數(shù) 第九章可逆電池的電動勢及其應(yīng)用1．可逆電池和可逆電極、電動勢的測定及可逆電池的書寫。2．可逆電池?zé)崃W(xué)及電動勢產(chǎn)生的機理。3．電極電勢及電動勢測定的應(yīng)用。第十章電解與極化作用1．分解電壓、極化作用及電極上的競爭反應(yīng)。2．金屬的防腐及化學(xué)電源簡介第十一章化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)（一）1．動力學(xué)的任務(wù)和目的、化學(xué)反應(yīng)速率的表示法及化學(xué)反應(yīng)的速率方程。2．具有容易級數(shù)的反應(yīng)、幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)及微觀可逆性原理。3．溫度對反應(yīng)速率的影響及活化能。第十二章化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)（二）1．碰撞理論、過渡態(tài)理論及單分子反應(yīng)理論。2．溶液中的反應(yīng)及光化學(xué)反應(yīng)。第十三章表面物理化學(xué)1．表面張力、表面自由能及彎曲表面上的附加壓力。2．溶液的表面吸附、液液界面的性質(zhì)及液-固界面。3．表面活性劑及其作用。第十四章膠體凝聚系統(tǒng)和大分子溶液1．膠體和膠體的基本特征及溶膠的制備和進(jìn)化。2．溶膠的動力性質(zhì)、溶膠的光學(xué)性質(zhì)及溶膠的電學(xué)性質(zhì)。3．雙電層理論及溶膠的穩(wěn)定性。參考教材或主要參考書：1．物理化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)，孫德坤等編，高等教誨出版社。2．物理化學(xué)導(dǎo)教?導(dǎo)學(xué)?導(dǎo)考，盧榮等編，西北工業(yè)大學(xué)出版社。四、樣卷一、挑選題：（共20小題，每小題2分，共40分）1、一定量的單原子理想氣體，從A態(tài)容易變化到B態(tài)，變化過程不知道，但若A態(tài)與B態(tài)兩點的壓強、體積和溫度都已決定，那就可以求出：(A)氣體膨脹所做的功(B)氣體內(nèi)能的變化(C)氣體分子的質(zhì)量

(D)熱容的大小2、NH4HS（s）和一定量的NH3（g）在一個密閉容器中達(dá)分解平衡，這時（A）C=2，Ф=2，f=2（B）C=1，Ф=2，f=1（C）C=3，Ф=2，f=3（D）C=3，Ф=3，f=23、在370K和296K兩熱源之間工作的熱機的最大效率為：（A）20%（B）25%（C）75%（D）95%4、下列講述中錯誤的是：(A)水的三相點的溫度是273.15K，壓力是610.62Pa；(B)三相點的溫度和壓力僅由系統(tǒng)決定，不能隨意改變；(C)水的冰點溫度是0℃(273.15K)，壓力是101325Pa；(D)水的三相點f=0，而冰點f=1。5、水蒸氣蒸餾通常適用于某有機物與水組成的：(A)

徹低互溶雙液系(B)互不相溶雙液系(C)

部分互溶雙液系(D)所有雙液系6、一定量的理想氣體，從同一初態(tài)壓力p1可逆膨脹到壓力為p2，則等溫膨脹的終態(tài)體積與絕熱膨脹的終態(tài)體積之間關(guān)系是：(A)前者大于后者(B）前者小于后者(C)二者沒一定關(guān)系(D)二者相等7、反應(yīng)C(石墨,s)+?O2(g)→CO(g)，?H(298K)<0，若將此反應(yīng)放于一個恒容絕熱容器中舉行，則體系：(A)?T<0，?U<0，?H<0(B)?T>0，?U=0，?H>0(C)?T>0，?U>0，?H>0(D)?T>0，?U=0，?H=08、理想氣體在絕熱條件下，在恒外壓下被壓縮到終態(tài)，則體系與環(huán)境的熵變：(A)?S(體)>0，?S(環(huán))>0(B)?S(體)<0，?S(環(huán))<0(C)?S(體)>0，?S(環(huán))=0(D)?S(體)>0，?S(環(huán))<09、化學(xué)反應(yīng)等溫式為?rGm=?rG+RT㏑QP,當(dāng)選用不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時，?rG的值會改變，此時?rGm和QP值將（A）?rGm，QP都改變（B）?rGm，QP都不變（C）?rGm改變，QP不變（D）?rGm不變，QP改變10、實際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后，可以決定的是（A）Q<0,?H=0,?p<0（B）Q=0,?H=0,?T>0（C）Q=0,?H<0,?p<0（D）Q=0,?H=0,?p<011、下列式子中不是化學(xué)勢的是(A)(B)(C)(D)12、溫度為273K，壓力為106Pa下液態(tài)水和固態(tài)水的化學(xué)勢μ(l)和μ(s)之間為關(guān)系為：（A）μ(l)>μ(s)（B）μ(l)=μ(s)（C）μ(l)<μ(s)（D）無決定關(guān)系13、電導(dǎo)測定應(yīng)用廣泛，但下列問題中哪個是不能用電導(dǎo)測定來解決的(A)求難溶鹽的溶解度(B)求弱電解質(zhì)的解離度(C)求平均活度系數(shù)(D)測電解質(zhì)溶液的濃度14、極小固體顆粒在水中的溶解度應(yīng)：(A)

與顆粒大小成正比 (B)與顆粒大小無關(guān)(C)

隨表面張力增大而增大 (D)與固體密度成正比15、基元反應(yīng)體系aA+dD→gG的速率表達(dá)式中，不準(zhǔn)確的是：(A)-d[A]/dt=kA[A]a[D]d(B)-d[D]/dt=kD[A]a[D]d(C)d[G]/dt=kG[G]g(D)d[G]/dt=kG[A]a[D]d16、反應(yīng)A+B→C+D的速率方程為r=k[A][B]，則反應(yīng)：(A)是二分子反應(yīng)(B)是二級反應(yīng)但不一定是二分子反應(yīng)(C)不是二分子反應(yīng)(D)是對A、B各為一級的二分子反應(yīng)17、有關(guān)絕對反應(yīng)速率理論的講述中，不準(zhǔn)確的是：(A)反應(yīng)分子組實際經(jīng)歷途徑中每個狀態(tài)的能量都是最低(B)勢能壘是活化絡(luò)合物分子在馬鞍點的能量與反應(yīng)物分子的能量之差(C)活化絡(luò)合物在馬鞍點的能量最高(D)反應(yīng)分子組越過馬鞍點后可能返回始態(tài)18、下列性質(zhì)中既不屬于溶膠動力學(xué)性質(zhì)又不屬于電動性質(zhì)的是：(A)

沉降平衡

(B)布朗運動

(C)沉降電勢

(D)電導(dǎo)19、同一體系，比表面自由能和表面張力都用γ表示，它們(A)物理意義相同，數(shù)值相同(B)量綱和單位徹低相同(C)物理意義相同(D)前者是標(biāo)量，后者是矢量，數(shù)值相同，單位不同20、25℃時電池反應(yīng)H2(g)+?O2(g)=H2O(l)對應(yīng)的電池標(biāo)準(zhǔn)電動勢為E?1，則反應(yīng)2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)所對應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動勢E2?是：(A)E?2=-2E?1 (B)E?2=2E?1 (C)E?2=-E?1 (D)E?2=E?1二、是非題：（共20小題，每小題1分，共20分）1、狀態(tài)改變后，狀態(tài)函數(shù)一定改變。2、卡諾循環(huán)是可逆循環(huán)，當(dāng)系統(tǒng)經(jīng)一個卡諾循環(huán)后，不僅系統(tǒng)復(fù)原了，環(huán)境也會復(fù)原。3、當(dāng)系統(tǒng)向環(huán)境傳熱時(Q<0)，系統(tǒng)的熵一定減少。4、理想氣體等溫自由膨脹時，對環(huán)境沒有做功，所以-pdV=0，此過程溫度不變，?U=0，代入熱力學(xué)基本方程dU=TdS-pdV，因而可得dS=0，為恒熵過程。5、系統(tǒng)達(dá)到平衡時，偏摩爾量為一個決定的值。6、在一個給定的系統(tǒng)中，物種數(shù)可以因分析問題的角度的不同而不同，但自立組分?jǐn)?shù)是一個決定的數(shù)。7、當(dāng)理想氣體抵御一定的壓力作絕熱膨脹時，則內(nèi)能總是減少。8、溶劑順從拉烏爾定律及溶質(zhì)順從亨利定律的二元溶液是理想溶液9、在298K時0.01mol·kg-1的蔗糖水溶液的滲透壓與0.01mol·kg-1的食鹽水的滲透壓相同。10、不可逆過程一定是自發(fā)的，而自發(fā)過程一定是不可逆的。11、溶膠與真溶液一樣是均相系統(tǒng)。12、參加電解質(zhì)可以使膠體穩(wěn)定，參加電解質(zhì)也可以使膠體聚沉；二者是矛盾的。13、晴朗的天空是藍(lán)色，是白色太陽光被大氣散射的結(jié)果。14、按照光化當(dāng)量定律，在囫圇光化學(xué)反應(yīng)過程中，一個光子只能活化一個分子，因此只能使一個分子發(fā)生反應(yīng)。15、丁鐸爾現(xiàn)象是光射到粒子上發(fā)生散射現(xiàn)象的結(jié)果16、對彎曲液面（非平面）所產(chǎn)生的附加壓力一定不等于零17、憎液固體，其表面不能為液體所潤濕，其相應(yīng)的接觸角是小于90度18、實際電解時，在陰極上首先發(fā)生還原作用的是按能斯特方程計算的還原電勢最大者。19、單分子層吸附只能是化學(xué)吸附，多分子層吸附只能是物理吸附。20、ζ電位的絕對值總是大于熱力學(xué)電位φ的絕對值.三、填空題（共10個空格，每空格2分，共20分）1、一定溫度下，氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓也是態(tài)水的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。2、從熵的統(tǒng)計意義判斷下列過程體系的熵值是增大還是減小。⑴苯乙稀聚合成聚苯乙??；⑵氣體在催化劑表面上吸附；⑶液態(tài)苯汽化為氣態(tài)苯。3、三相點附近，氣固平衡線的斜率與氣液平衡線的斜率較大的是；摩爾相變焓絕對值較大的是。4、若O2(g)理想氣體，由20℃、0.1Mpa壓縮到20℃、2.5Mpa，其化學(xué)勢增強了。5、電池恒溫恒壓可逆放電時，Gibbs能的降低值與該電池所做的電功的關(guān)系為。6、平行反應(yīng)的總速率是所有平行發(fā)生的反應(yīng)速率的____________________。連串反應(yīng)中其速控步是連串反應(yīng)中反應(yīng)速率最(填快,慢)的一個。四、證實題（共1題，每題10分，共10分）乙醛的氣相熱分解反應(yīng)為CH3CHO→CH4+CO有人認(rèn)為此反應(yīng)由下列幾步構(gòu)成：(1)CH3CHO→CH3?+CHO?(2)CH3?+CH3CHO→CH4+CH3CO?(3)CH3CO?→CH3?+CO(4)2CH3?→C2H6試用穩(wěn)態(tài)法證實此反應(yīng)的速度公式為d[CH4]/dt=k2(k1/2k4)1/2[CH3CHO]3/2五、計算題：（共6小題，每小題10分，共60分）1、將NH4Cl（S）加熱至700K，其蒸氣壓為608×103Pa；加熱至732K，為1115×103Pa。試計算NH4Cl離解反應(yīng)(a)在732K的K￠p為多少？(b)反應(yīng)在732K的ΔrG?m、ΔrH?m以及ΔrS?m各為多少？2、計算273.2K、1000kPa的單原子分子理想氣體10dm3，通過下面三種不同的膨脹過程到達(dá)壓力均為100kPa的終態(tài)的ΔＳ：(1)等溫可逆；(2)絕熱可逆；(3)抵御恒外壓為100kPa絕熱不可逆。問這三個過程的ΔＳ是否相同？為什么？3、已知Mg-Ge相圖如下圖：（1）將圖中I，II，III及B點和D點所代表的相區(qū)的相數(shù)、相態(tài)和自由度數(shù)f*列表；（2）Mg-G