中藥制劑分析醌類成分分析課件

第三節(jié)醌類成分分析匯報(bào)人：某某某匯報(bào)時間：2024.X.X添加標(biāo)題苯醌1添加標(biāo)題萘醌2添加標(biāo)題菲醌3添加標(biāo)題蒽醌4一、概述蒽醌大黃，首烏，蘆薈，番瀉葉菲醌丹參苯醌黃精醌萘醌紫草二、結(jié)構(gòu)特征及理化性質(zhì)（一）結(jié)構(gòu)特征黃精醌2,6-二甲氧基苯醌（鳳尾草）苯醌萘醌胡桃醌紫草素丹參酮ⅡA落羽松酮菲醌蒽醌12345678910ααααββββ蘆薈大黃素大黃酸大黃素甲醚茜草素番瀉苷A蒽醌蒽酚蒽酮（還原）蒽醌的氧化態(tài)蒽醌的還原態(tài)（二）理化性質(zhì)1.物理性質(zhì)（1）小分子醌類具有揮發(fā)性（2）游離醌類具有升華性（3）溶解性游離蒽醌OH-鹽H++糖苷易溶于熱水、甲醇、乙醇難溶于水易溶于有機(jī)溶劑易溶于水難溶于有機(jī)溶劑2.弱酸性茜草素pKa11.5pKa7.6酚羥基*酚羥基位置

β-OH

＞α-OH*有羧基取代

酸性↑＞＞*酚羥基個數(shù)↑

酸性↑大黃酚大黃酸大黃素茜草素＞＜∨3.顯色反應(yīng)（1）堿性條件下的呈色反應(yīng)含羥基蒽醌類遇堿顯紅色（Borntr?ger反應(yīng)）羥基蒽醌類綠藍(lán)紫紅OH-H+（褪色或析出沉淀）Borntr?ger反應(yīng)例天麻首烏片Ch.P（2000）【處方】天麻、白芷、何首烏、熟地黃、丹參、川芎、當(dāng)歸、蒺藜、桑葉、墨旱蓮等14味【鑒別】（1）取本品20片，除去包衣，研碎,加乙醚20ml，振搖10分鐘，放置20分鐘，濾過，濾液呈黃色，取濾液10ml，置分液漏斗中，加氫氧化鈉試液5ml，輕輕振搖，水層顯紅色，再加稀鹽酸5ml，使水層呈酸性，振搖后水層由紅色變?yōu)闊o色。

還原型的蒽酚或蒽酮遇堿不立即呈紅色，被氧化為蒽醌后才顯紅色。蒽酚蒽酮（H2O2）蒽醌→紅色羥基蒽醌黃棕色檢查藥物中是否含有羥基蒽醌類成分黃色→NaOH水層漸變紅色[O]還原型蒽醌[蒽酚、蒽酮]例決明子Ch.P（2005）【鑒別】（2）取本品粉末0.5g，加稀硫酸20ml與三氯甲烷10ml，微沸回流15分鐘，放冷后，移入分液漏斗中，分取三氯甲烷層，加氫氧化鈉試液10ml，振搖，放置，堿液層顯紅色。如顯棕色，則分取堿液層加過氧化氫試液1～2滴，再置水浴中加熱4分鐘，即顯紅色。例千柏鼻炎片Ch.P（2000）【處方】千里光2424g、卷柏404g、羌活16g,決明子242g、麻黃81g、川芎8g、白芷8g

【鑒別】（3）取本品10片，除去糖衣，研細(xì),加入乙醚20ml，振搖使溶解，取濾液加氫氧化鈉試液1ml，振搖，靜置，加入30%過氧化氫溶液1滴，水浴中加熱后，顯橙紅色，加稀鹽酸酸化，橙紅色應(yīng)褪去。（2）與金屬離子的呈色反應(yīng)α-OH鄰二-OH呈色呈色、↓醋酸鎂顯色反應(yīng)α-OH鄰二-OH三、定性鑒別（一）顯色反應(yīng)羥基蒽醌類醋酸鎂橙紅色藍(lán)紫色綠藍(lán)紅紫OH-H+褪色或析出沉淀例大黃流浸膏Ch.P.（2010）【鑒別】（1）取本品1ml，加1%氫氧化鈉溶液10ml，煮沸，放冷，濾過。取濾液2ml，加稀鹽酸數(shù)滴使呈酸性，加乙醚10ml，振搖，乙醚層顯黃色，分取乙醚液，加氨試液5ml，振搖，乙醚層仍顯黃色，氨液層顯持久的櫻紅色。（二）升華法游離蒽醌衍生物多具升華性可利用升華物性質(zhì)進(jìn)行鑒別升華溫度隨酸性的增強(qiáng)而升高例

大黃流浸膏Ch.P.（2010）【鑒別】（2）取本品1ml，置瓷坩堝中，在水浴上蒸干后，坩堝上覆以載玻片，置石棉網(wǎng)上直火徐徐加熱，至載玻片上呈現(xiàn)升華物后，取下載玻片，放冷，置顯微鏡下觀察，有菱形針狀、羽狀和不規(guī)則晶體，滴加氫氧化鈉試液，結(jié)晶溶解，溶液顯紫紅色。（三）TLC法吸附劑硅膠展開劑

*不含或少含水或甲醇

適用于蒽醌苷元

*含水或甲醇

適用于蒽醌苷類顯色方法觀察色斑（黃或橙、紅）UV燈下觀察熒光（蒽醌類多有熒光）堿性試劑（紅~紫紅）氨氣熏（紅~紫紅）醋酸鎂-甲醇液（橙、紫、藍(lán)）紅黃橙紅紫紅紅紫紅橙紫藍(lán)例防風(fēng)通圣丸Ch.P.（2010）

【處方】防風(fēng)、荊芥穗、麻黃、大黃等17味CHCl3液溶解點(diǎn)樣甲苯-甲酸乙酯-甲醇-甲酸-水(6:2:0.4:0.1:1)上層熒光紅色鹽酸（3→20）回流提取1h四、含量測定比色法直接比色法堿液比色法醋酸鎂比色法色譜法TLCSHPLCNaOH-NH4OH游離蒽醌的測定紅色（有機(jī)溶劑提?。├｜S解毒片中大黃游離蒽醌的測定平均片重100.0ml△4h水洗萃取、顯色除三氯甲烷放置1h對照品（1,8－二羥基蒽醌）大黃結(jié)合蒽醌（苷）的測定*先用酸水解成游離蒽醌，再用有機(jī)溶劑提取，堿化顯色，得總蒽醌含量，減去游離蒽醌量*取提取游離蒽醌后的樣品，酸水解堿化顯色測定√例牛黃解毒片中大黃結(jié)合蒽醌的測定對照品（1,