（高清版）DZT 0394.1-2022 鈾礦化學分析方法 第1部分：鈾、釷含量測定 敞口酸溶-電感耦合等離子體 原子發(fā)射光譜法

中華人民共和國地質礦產行業(yè)標準鈾礦化學分析方法第1部分：鈾、釷含量測定敞口酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法coupledplasmaatomicemissionsp中華人民共和國自然資源部發(fā)布 l 1范圍 2規(guī)范性引用文件 3術語和定義 4原理 5試驗條件 6試劑 2 28樣品 28.1樣品加工 28.2樣品保存 28.3樣品 39試驗步驟 39.1樣品分解 39.2空白試驗 9.3驗證試驗 9.4平行試驗 39.5測定 310試驗數(shù)據(jù)處理 311準確度 4 4 412質量保證和控制 4附錄A(資料性)鈾、釷標準儲備溶液的配制 5附錄B(資料性)儀器參考工作條件 6附錄C(資料性)實驗室間精密度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結果 7 I本文件按照GB/T1.12020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》和GB/T20001.42015《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》的規(guī)定起草。本文件是DZ/T0394《鈾礦化學分析方法》的第1部分。DZ/T0394已經發(fā)布了以下部分：第1部分：鈾、釷含量測定敞口酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；第2部分：碳、硫含量測定高頻燃燒紅外吸收法。本文件由中華人民共和國自然資源部提出。本文件由全國自然資源與國土空間規(guī)劃標準化技術委員會(SAC/TC93)歸口。本文件起草單位：中國地質調查局天津地質調查中心。ⅡDZ/T0394《鈾礦化學分析方法》旨在確立普遍適用于鈾礦石的標準化學分析方法。DZ/T0394由兩個部分組成。第1部分：鈾、釷含量測定敞口酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法。目的在于確立電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法對鈾礦石中鈾、釷含量的測定。第2部分：碳、硫含量測定高頻燃燒紅外吸收法。目的在于確立高頻燃燒紅外吸收法對鈾礦石中碳、硫含量的測定。鈾石化學分析方法第1部分：鈾、釷含量測定敞口酸溶-電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法本文件規(guī)定了電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鈾礦石中鈾(U)、釷(Th)含量。本文件適用于鈾礦石中鈾、釷含量的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法的測定。本文件鈾的測定方法檢出限為1.01μg/g,測定范圍為0.001%～4.0%;釷的測定方法檢出限為0.98μg/g,測定范圍為0.001%～2.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，GB/T6379.2測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6379.4測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第4部分：確定標準測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T14505巖石和礦石化學分析方法總則及一般規(guī)定DZ/T0130.2地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范第2部分：巖石礦物分析試樣制備DZ/T0130.3地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范第3部分：巖石礦物樣品化學成分分析JJG768發(fā)射光譜儀3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理溶膠形式進入等離子體中，待測元素的原子被激發(fā)產生特征光譜。在一定范圍內，溶液中待測元素的質量濃度與其特征譜線的強度成正比，通過測量特征譜線的信號強度計算樣品中待測元素的含量。5試驗條件電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀檢測時的溫度、濕度、電壓和頻率等試驗條件符合JJG768規(guī)定26.7校準溶液：直接用鈾標準儲備溶液(見6.5)、釷標準儲備溶液(見6.6)分別配制鈾、釷校準溶液系介質為鹽酸(見6.2)溶液(2+98)。鈾05釷057.2控溫鼓風干燥烘箱：最高溫度為300℃,控溫精度為±10℃。7.5調溫電熱板：最高溫度為399℃,控溫精度為士5℃。按照GB/T14505和DZ/T0130.2的要求進行，樣品加工粒度為0.097mm～0.074mm。8.2樣品保存樣品裝入紙袋，在溫度為105℃的控溫鼓風干燥烘箱(見7.2)內干燥2h～4h,然后置于干燥器中，3稱取樣品0.2g,精確至0.1mg,此為試驗用樣品。9試驗步驟9.1樣品分解將樣品(見8.3)置于聚四氟乙烯坩堝(見7.4)中，加入5mL氫氟酸(見6.3)、5mL鹽酸(見6.2)、5mL硝酸(見6.1)、1mL高氯酸(見6.4),置于調溫電熱板(見7.5)上，于溫度為150℃~160℃條件下加熱，蒸發(fā)至白煙冒盡。再次加入2mL氫氟酸(見6.3)、2mL鹽酸(見6.2)、2mL硝酸(見6.1)、0.5mL高氯酸(見6.4),至溶液清澈，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至白煙冒盡。稍冷后加入1mL鹽酸(見6.2),沿坩堝壁加入5mL水，溫熱溶解殘渣，取下坩堝冷卻后，將溶液移入容量瓶，定容至50mL,搖勻，靜置約1h后上機分析。9.2空白試驗隨同樣品進行雙份空白試驗，空白試驗應與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟，所用試劑應取自同一瓶，加入同等的量。9.3驗證試驗隨同樣品進行驗證試驗，驗證試驗與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟，用與樣品基體相似、含量相近的國家標準物質作為驗證試驗用樣品。9.4平行試驗隨同樣品進行平行試驗，平行試驗與樣品試驗同時進行，采用相同的試驗步驟。9.5.1啟動儀器并調節(jié)至最佳工作狀態(tài)(參見附錄B中表B.1),儀器啟動后至少穩(wěn)定30min。9.5.2建立分析方法，選擇元素和分析線波長(參見附錄B中表B.2),編制樣品分析表。9.5.3校準曲線繪制：以多個質量濃度水平的校準溶液(見6.7)建立校準曲線。校準曲線每點至少采集3次數(shù)據(jù)，取平均值。以標準儲備溶液系列中鈾、釷的質量濃度為橫坐標，校準溶液系列譜線測定強度值為縱坐標，繪制校準曲線。從校準曲線上查得樣品溶液相應的鈾、釷元素的質量濃度值。9.5.4每批樣品測定時，同時測定空白試驗(見9.2)、驗證試驗(見9.3)溶液。9.5.5兩次測定間隔用鹽酸溶液(3+97)清洗系統(tǒng)。10試驗數(shù)據(jù)處理計算結果以質量分數(shù)w(B)計，數(shù)值以“%”表示時，按式(1)計算鈾、釷含量： (1)式中：p測定溶液中待測成分的質量濃度，單位為微克每毫升(gg/mL);po空白試驗(見9.2)溶液中待測成分的質量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);4V樣品溶液定容體積，單位為毫升(mL);m稱取的樣品質量，單位為克(g)。所得結果按GB/T14505規(guī)定表示為：×.××%、0.×××%、0.0××%、0.00×%。11準確度11.1正確度按GB/T6379.4規(guī)定的方法，得到敞口酸溶一電感耦合等離了體原了發(fā)射光譜法測定鈾礦石中鈾、釷含量的方法正確度數(shù)據(jù)參見附錄C中表C.1。11.2精密度11.2.1按GB/T6379.2規(guī)定的方法，得到敞口酸溶一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法測定鈾礦石中鈾、釷含量的重復性與再現(xiàn)性(即方法精密度)數(shù)據(jù)統(tǒng)計結果見表2和參見附錄C中表C.1和表C.2。11.2.2在重復性條件下獲得的兩次獨立測試結果，在表2給出的含量水平范圍(m)內，其絕對差值超過重復性限(r)的情況不超過5%,重復性限(r)按表2所列公式計算。11.2.3在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨立測試結果，在表2給出的含量水平范圍(m)內，其絕對差值超過再現(xiàn)性限(R)的情況不超過5%,再現(xiàn)性限(R)按表2所列公式計算。表2方法精密度水平范圍(m)%重復性限(r)%再現(xiàn)性限(R)%鈾r一0.0011+0.022m釷r-0.00028+0.018m注：精密度數(shù)據(jù)是依據(jù)GB/T6379.2,由8家實驗室對5個不同含量水平的鈾礦石樣品，分別12質量保證和控制12.1按照DZ/T0130.3的要求進行，在測試過程中，采用標準物質驗證、空白試驗、加標回收、方法比對和重復分析等方法進行質量保證和控制。12.2每批樣品分析，應同時進行兩個空白試驗。12.3每批樣品分析，應同時進行20%～30%的平行試驗分析和1個～2個同巖性標準物質驗證試驗。12.4每次樣品分析應繪制校準曲線，校準曲線的相關系數(shù)應大于或等于0.995。12.5元素標準儲備溶液應進行檢查，以避免雜質影響標準的準確度。12.6試驗用樣品最小稱樣量為0.2g,如果被分析物質量濃度足夠高，應對樣品進行逐級稀釋(稀釋后的最小質量濃度至少應為10倍方法檢出限)。12.7鈾的譜線波長選擇為409.014nm時，受鐵的干擾最小，但在409.014nm處存在鈰(Cc)、鋯(Zr)和鈮(Nb)元素的干擾，鈾的光譜強度經計算機軟件按附錄D進行校正。12.8釷的譜線波長選擇為401.913nm時，其測量誤差較小，但在401.913nm處存在鈰和鈾元素的干擾，釷的光譜強度經計算機軟件按附錄D進行校正。5(資料性)準確稱取1.1790g于105℃條件下干燥2h的基準八氧化三鈾(U?Os),置于燒杯中，加入20mLHCl(1+1)和4mLH?O?(1+1),加熱溶解，蒸至濕鹽狀后，再加入20mLHCl(1+1),移入1000mL容準確稱取0.2380g于105℃條件下干燥2h的優(yōu)級純硝酸釷[Th(NO?)·4H?O].置于燒杯中.6B.1使用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀參考工作條件見表B.1。W波長范圍鈾釷7(資料性)實驗室間精密度協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計結果根據(jù)GB/T6379.2和GB/T6379.4確定了測量方法的重復性限與再現(xiàn)性限及測量方法偏倚，統(tǒng)計參數(shù)結果見表C.1和表C.2。表C.1鈾礦石中鈾含量的協(xié)作試驗統(tǒng)計結果統(tǒng)計參數(shù)參加實驗室數(shù)(p)88888可接受結果的實驗室數(shù)(p)88888測試結果的總平均值(y)%真值或接受參照值(u)%不確定度%重復性標準差(s,)%%重復性限(r)%再現(xiàn)性標準差(sg)%%再現(xiàn)性限(R)%測量方法偏倚的估計值(δ)%%%8統(tǒng)計參數(shù)相對誤差(RE)%”A·sR為分析方法偏倚的95%置信區(qū)間，A為計算估計值的不確定度系數(shù)。下同表C