GB-T34100-2017輕質(zhì)烴及發(fā)動機(jī)燃料和其他油品中總硫含量的測定 紫外熒光法

輕質(zhì)烴及發(fā)動機(jī)燃料和其他油品中總硫含量的測定紫外熒光法中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布 2規(guī)范性引用文件 3方法概要 4儀器設(shè)備 5試劑和材料 4 47安全事項(xiàng) 58儀器準(zhǔn)備 5 510試驗(yàn)步驟 711結(jié)果計(jì)算 712精密度 813質(zhì)量保證和控制 914試驗(yàn)報(bào)告 9附錄A(資料性附錄)注射器直接進(jìn)樣方式測定烴類化合物中硫含量的重要影響因素 附錄B(資料性附錄)舟進(jìn)樣方式測定烴類化合物中硫含量的重要影響因素 附錄C(資料性附錄)質(zhì)量控制 參考文獻(xiàn) IⅢ本標(biāo)準(zhǔn)由全國石油產(chǎn)品和潤滑劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC280)提出并歸口。在石油煉制過程中，即使原料中含有痕量硫化物都能造成某些加工用的催化劑中毒。本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定加工原料及產(chǎn)品中的硫含量，也可用于中間產(chǎn)品控制分析中硫含量的測定。1輕質(zhì)烴及發(fā)動機(jī)燃料和其他油品中總硫含量的測定紫外熒光法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)的使用可能涉及某些有危險(xiǎn)的材料、設(shè)備和操作，本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡氡緲?biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用紫外熒光法測定輕質(zhì)烴及發(fā)動機(jī)燃料和其他油品中總硫含量的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定沸點(diǎn)范圍在25℃~400℃之間，室溫下運(yùn)動黏度在0.2mm2/s～20mm2/s之定范圍在1.0mg/kg～8000mg/kg之間。本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定鹵素含量不大于100mg/kg液體烴中總硫含量。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T1884原油和液體石油產(chǎn)品密度實(shí)驗(yàn)室測定法(密度計(jì)法)GB/T1885石油計(jì)量表GB/T4756石油液體手工取樣法GB/T27867石油液體管線自動取樣法GB/T29617數(shù)字密度計(jì)測定液體密度、相對密度和API比重SH/T0604原油和石油產(chǎn)品密度測定法(U形振動管法)3方法概要燃燒管中。在高溫、富氧條件下，試樣中的硫氧化生成二氧化硫(SO?)。試樣燃燒后生成的氣體先通過的二氧化硫(SO?*)。二氧化硫(SO?)從激發(fā)態(tài)返回到基態(tài)時(shí)所發(fā)射出的熒光，被光電倍增管檢測，由所得信號值計(jì)算出試樣的硫含量。警告——暴露在過量的紫外光下對身體有害。操作者應(yīng)避免人體任何部位暴露在紫外燈及次級或24儀器設(shè)備用電加熱爐控制溫度(1075℃±25℃),所設(shè)溫度應(yīng)確保全部試樣熱裂解，且將試樣中的硫氧化石英材質(zhì)，可使用注射器直接進(jìn)樣方式和舟進(jìn)樣方式兩種結(jié)構(gòu)的石英管。注射器直接進(jìn)樣方式是用注射器直接將試樣注射到高溫氧化區(qū)；舟進(jìn)樣方式是將試樣注入到進(jìn)樣管的末端。燃燒管側(cè)臂應(yīng)有氧氣和載氣入口管。燃燒管的氧化區(qū)要足夠大(見圖1),以確保試樣完全氧化燃燒。圖1為常用燃燒管結(jié)構(gòu)示意圖。也可使用精密度能達(dá)到方法要求的其他結(jié)構(gòu)石英管。試樣氧化燃燒生成氣中含有水蒸氣，在進(jìn)入檢測器前應(yīng)除去?？刹捎媚な礁稍锕芑驖B透式干燥管，主要是利用膜對水的選擇性透過而達(dá)到除水目的。4.5紫外(UV)熒光檢測器定性、定量的檢測器。測量被紫外燈照射后形成的激發(fā)態(tài)二氧化硫回到基態(tài)時(shí)所發(fā)射的熒光信號。3μL的注射器。注射器針頭長50mm±5mm。4.7.2注射器直接進(jìn)樣系統(tǒng)：用進(jìn)樣器將注射器中的試樣以約1μL/s的恒定速度注射到石英管的載氣流中，氣化后的試樣隨載氣進(jìn)入氧化區(qū)。進(jìn)樣器的速度是可控制和可重復(fù)的。見圖2。進(jìn)樣器4.7.3舟進(jìn)樣系統(tǒng)：進(jìn)樣舟和燃燒管均為石英材質(zhì)。見圖3,進(jìn)樣管插入到燃燒管內(nèi)，連接處密閉不漏完全冷卻后可以進(jìn)行下一次樣品的測定。進(jìn)樣器的速度是可控和可重復(fù)的。4用于舟進(jìn)樣方式，要求冷卻溫度達(dá)到4℃。可選用電子制冷器，也可選用冷卻套管。冷卻套管需要4.9記錄儀(可選件)4.10天平(可選件)5試劑和材料5.5二苯并噻吩：相對分子質(zhì)量184.26,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為17.40%。5.6正丁基硫醚：相對分子質(zhì)量146.29,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21.92%。5.7苯并噻吩：相對分子質(zhì)量134.20,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)為23.90%。注：對試劑純度需進(jìn)行校正。5.9硫標(biāo)準(zhǔn)溶液(母液):硫質(zhì)量濃度1000mg/L:準(zhǔn)確稱取約0.5748g二苯并噻吩(或0.4562g正丁基硫醚或0.4184g苯并噻吩)至100mL容量瓶中，再用所選溶劑稀釋至刻度。母液可進(jìn)一步稀釋至測定所需的各個(gè)濃度。注1:可根據(jù)母液使用頻率和有效期，定期重新配制。一般情況下，母液有效期為3個(gè)月。注2:選用與待測樣品組分相近或相匹配的標(biāo)準(zhǔn)溶液能減少注射器直接進(jìn)樣系統(tǒng)和舟進(jìn)樣系統(tǒng)之間測定結(jié)果的偏差。注3:如果校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液采用質(zhì)量比的方式進(jìn)行配制和稀釋，則計(jì)算測定結(jié)果時(shí)需考慮單位轉(zhuǎn)換問題。注4:可購買市售的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.10質(zhì)量控制(QC)樣品：穩(wěn)定的、具有代表性的石油樣品。用于驗(yàn)證整個(gè)試驗(yàn)過程的準(zhǔn)確性，見第13章。6取樣6.1按GB/T4756或GB/T27867方法取樣。某些樣品中含有易揮發(fā)性的組分，所以測定前打開裝樣警告——低于室溫采取的樣品，在室溫時(shí)樣品膨脹，甚至?xí)p壞裝樣容器。因此采此類樣品時(shí)，不57安全事項(xiàng)8.1按照儀器廠家提供的說明書安裝儀器，并進(jìn)行漏氣檢查。8.2根據(jù)進(jìn)樣方式，按儀器廠家提供的操作參數(shù)調(diào)節(jié)儀器，表1給出了典型操作條件。(注射器直接進(jìn)樣方式)注射器進(jìn)樣速度/(μL/s)1(舟進(jìn)樣方式)舟進(jìn)樣速度/(mm/min)爐溫/℃氧氣流量/(mL/min)入口氧氣流量/(mL/min)入口載氣流量/(mL/min)9校準(zhǔn)9.1選擇標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍和標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度根據(jù)待測樣品的濃度，選擇表2中推薦的校準(zhǔn)曲線范圍和標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度。建立校準(zhǔn)曲線用的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)包含了待測試樣的濃度。在精密度能達(dá)到方法要求的前提下，也可用比給出的曲線范圍更窄的分析前，用試樣反復(fù)沖洗微量注射器。如果液體柱9.3.1參考表2選擇進(jìn)樣體積，按以下兩種方法之一讀取進(jìn)樣量，再將定量的試樣注射到燃燒管或進(jìn)注1:操作條件選定后，所有待測樣品的進(jìn)樣量也最好相同或相近，這可使燃燒的條件一致。注2:如果樣品能充分燃燒，測量精密度沒有降低，也可以改變進(jìn)樣量。6表2硫校準(zhǔn)曲線范圍和標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度曲線I曲線Ⅱ曲線Ⅲ硫質(zhì)量濃度進(jìn)樣體積硫質(zhì)量濃度進(jìn)樣體積硫質(zhì)量濃度進(jìn)樣體積59.3.2體積法。將試樣充滿注射器至所需刻度，回拉注射器的柱塞，吸入一段空氣，使最低液面落至10%刻度，記錄注射器中液體體積。進(jìn)樣后，再回拉注射器，使最低液面落至10%刻度，記錄注射器中液體體積，兩次體積讀數(shù)之差即為試樣的進(jìn)樣體積。也可以使用全自動進(jìn)樣器進(jìn)樣。9.3.3重量法。按9.3.2所述方法用注射器抽取試樣至所需體積，稱量注射試樣前、后注射器的質(zhì)量，其差值即為注射試樣的質(zhì)量。注射器的質(zhì)量需要用感量為±0.01mg的天平稱量。9.4.1用注射器取樣后，應(yīng)快速地將試樣定量地注入到儀器中。試樣的進(jìn)樣方式有兩種可供選擇。注射器放在進(jìn)樣器上。注射器針頭內(nèi)殘留的試樣在高溫下氣化、燃燒從而導(dǎo)致基線發(fā)生變化，此基線變化產(chǎn)生的峰即為針頭峰。待基線重新穩(wěn)定后，立即開始進(jìn)樣分析，當(dāng)儀器再次恢復(fù)到穩(wěn)定的基線后，拔出注射器。注射器直接進(jìn)樣方式測定硫含量的重要影響因素參見附錄A。9.4.3舟進(jìn)樣方式。采用4.7.3進(jìn)樣系統(tǒng)，慢慢地將注射器內(nèi)的試樣定量地注人到放有石英毛的進(jìn)樣舟內(nèi)，最后一滴試樣也要轉(zhuǎn)移到進(jìn)樣舟上。拔出注射器，立刻開始進(jìn)樣分析。分析前儀器的基線一直保進(jìn)樣舟從爐子內(nèi)拉回至進(jìn)樣前的位置。進(jìn)樣舟在冷卻模塊上至少停留60s,以使其完全冷卻，然后再進(jìn)行下一個(gè)試樣的測試。舟進(jìn)樣方式測定硫含量的重要影響因素參見附錄B。9.4.4進(jìn)樣舟所需的冷卻程度和試樣注射后硫檢測器啟動時(shí)間均與待測樣品的揮發(fā)性有關(guān)。對于易揮發(fā)性樣品，進(jìn)樣前進(jìn)樣舟的冷卻效果很重要。使用4.8中的制冷模塊冷卻進(jìn)樣舟或加長進(jìn)樣舟冷卻時(shí)間可使試樣的揮發(fā)降至最低。每次測定標(biāo)準(zhǔn)溶液的積分響應(yīng)值后都要減去空白溶液的平均積分響應(yīng)值，最后得到校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均積分響應(yīng)值。繪制校準(zhǔn)曲線圖，y軸為標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均積分響應(yīng)值，x軸為注入的標(biāo)準(zhǔn)溶液中硫的絕對量，單位為微克。曲線應(yīng)是線性的，儀器使用時(shí)每天都需要用校準(zhǔn)溶液檢查系統(tǒng)性能至少一次，見第13章。注1:注射濃度為100mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液10μL,相當(dāng)于建立一個(gè)1000ng或1.0μg的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)。79.5.3如果儀器具有自動校準(zhǔn)功能，按步驟9.2～9.4中的操作方法，分別對每個(gè)空白溶液和校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測定三次，取三次結(jié)果的平均響應(yīng)值校準(zhǔn)儀器。如果需要進(jìn)行空白校正(見5.4),但又不具備此功能的儀器，可按照儀器說明書校準(zhǔn)儀器，從而得到硫含量，單位為微克。曲線應(yīng)該是線性的，每天都需要用校準(zhǔn)溶液檢查系統(tǒng)性能至少一次，見第13章。9.5.4如果采用了不同于表2給出的方法建立曲線，則要選擇與待測樣品濃度最接近的幾個(gè)濃度建立曲線；進(jìn)行樣品測定時(shí)，所用的進(jìn)樣體積也要與建立曲線所用進(jìn)樣體積一致。建立校準(zhǔn)曲線是為了計(jì)算待測樣品的硫含量。10試驗(yàn)步驟10.1稱取試樣按第9章方法獲取待測試樣，試樣的硫含量應(yīng)在校正所用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度范圍之內(nèi)，即大于低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，小于高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液。如有必要，試樣可采用質(zhì)量法或體積法進(jìn)行稀釋，以滿足范圍要求：——質(zhì)量稀釋法(m/m):記錄試樣的質(zhì)量、試樣和溶劑的總質(zhì)量；——體積稀釋法(m/v):記錄試樣的質(zhì)量、試樣和溶劑的總體積。10.2測定試樣按9.2～9.4所述方法，測定試樣溶液的響應(yīng)值。10.3檢查燃燒效果10.3.1檢查燃燒管和氣體所經(jīng)流路中的其他部件，以確保試樣完全氧化燃燒。10.3.2直接進(jìn)樣系統(tǒng)：如果觀察到有積炭生成，應(yīng)減少試樣進(jìn)樣量或降低進(jìn)樣速度，也可以同時(shí)采取這兩種措施。10.3.3舟進(jìn)樣系統(tǒng)：如果發(fā)現(xiàn)進(jìn)樣舟上有積炭生成，應(yīng)增加進(jìn)樣舟在爐內(nèi)的停留時(shí)間。如果在燃燒管的出口端發(fā)現(xiàn)有積炭，應(yīng)降低進(jìn)樣舟的進(jìn)樣速度或減少試樣進(jìn)樣量，也可以同時(shí)采取這兩種措施。10.3.4清除和再校準(zhǔn)：按照儀器說明書，清除部件上的積炭。在清除、調(diào)節(jié)之后，重新安裝儀器，并進(jìn)行漏氣檢查。再次分析試樣前，需重新校準(zhǔn)儀器。10.4計(jì)算試樣平均響應(yīng)值每個(gè)試樣重復(fù)測定三次，并計(jì)算出平均響應(yīng)值。10.5試樣密度按照GB/T1884、GB/T1885、GB/T29617或SH/T方法測定試樣在被檢測時(shí)室溫下的11結(jié)果計(jì)算11.1使用校準(zhǔn)曲線進(jìn)行校正的儀器，試樣硫含量X(mg/kg)按式(1)或式(2)計(jì)算。 (1)或8式中：I——試樣平均積分響應(yīng)值；Kg——質(zhì)量稀釋系數(shù)，即試樣質(zhì)量與試樣加溶劑總質(zhì)量的比值，單位為克每克(g/g);K、——體積稀釋系數(shù)，即試樣質(zhì)量與試樣加溶劑總體積的比值，單位為克每毫升(g/mL);M——注射試樣的質(zhì)量，重量法或通過進(jìn)樣體積和密度計(jì)算得出，V×D,單位為毫克(mg);V——進(jìn)樣體積，體積法或通過Y——空白溶液的平均積分響應(yīng)值；1000——轉(zhuǎn)換因子。由μg/mg轉(zhuǎn)化為μg/g時(shí)的系數(shù)。11.2具有自動校正功能的儀器，試樣中硫含量X(mg/kg)計(jì)算公式見式(3)和式(4):或 (3) K?——質(zhì)量稀釋系數(shù)，即試樣質(zhì)量與試樣加溶劑總質(zhì)量的比值，單位為克每克(g/g);M——注射試樣的質(zhì)量，直接稱量或通過進(jìn)樣體積和密度計(jì)算得出，V×D,單位為毫克(mg);V——進(jìn)樣體積，體積法或通過質(zhì)量和密度計(jì)算得到，M/D,單位為微升(μL);D試樣的密度，單位為克每毫升(g/mL)(未稀釋試樣),或溶液濃度，單位為克每毫升(g/mL)(體積稀釋法);1000——轉(zhuǎn)換因子，由μg/mg轉(zhuǎn)化為μg/g時(shí)的系數(shù)。12精密度12.1按下述規(guī)定判斷試驗(yàn)結(jié)果的可靠性(95%置信水平)。12.2重復(fù)性(r):同一操作者，在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一儀器，對同一試樣進(jìn)行測定所得兩個(gè)重復(fù)測定結(jié)果之間的差值，不應(yīng)超過式(5)和式(6)所得數(shù)值。小于400mg/kg:r=0.1788X?.75 (5)大于400mg/kg:r=0.02902X (6)X——兩次試驗(yàn)測定結(jié)果的平均值。12.3再現(xiàn)性(R):不同操作者，在不同實(shí)驗(yàn)室，使用不同儀器，對同一試樣進(jìn)行測定，所得兩個(gè)單一和獨(dú)立的結(jié)果之差不應(yīng)超過式(7)和式(8)所得數(shù)值。小于400mg/kg:R=0.5797X?.75 (7)大于400mg/kg:R=0.1267X (8)X——兩次試驗(yàn)測定結(jié)果的平均值。12.4試樣硫含量低于400mg/kg,按上述精密度估算實(shí)例見表3。912.5偏差：本方法的偏差是通過對已知硫含量的烴類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(SRMs)進(jìn)行研究得到的。對標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)進(jìn)行分析所得測試結(jié)果在本標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性范圍內(nèi)。表3重復(fù)性r和再現(xiàn)性R硫含量/(mg/kg)rR1513質(zhì)量保證和控制13.1在每次校準(zhǔn)后需要進(jìn)行質(zhì)量控制(QC)樣品(見5.10)分析；使用時(shí)，每天至少分析一次QC分析QC樣品是為了驗(yàn)證儀器性能及確定試驗(yàn)過程的準(zhǔn)確性。13.2若實(shí)驗(yàn)室已建立了QC及質(zhì)量保證(QA)程序，可用于確定測定結(jié)果的可靠性。13.3若實(shí)驗(yàn)室沒有建立QC/QA程序，可參照附錄C作為QC/QA評價(jià)系統(tǒng)。測定結(jié)果大于或等于10mg/kg時(shí)，報(bào)告結(jié)果保留至1mg/kg;測定結(jié)果小于10mg/kg時(shí)，報(bào)告結(jié)果保留至0.1mg/kg。(資料性附錄)注射器直接進(jìn)樣方式測定烴類化合物中硫含量的重要影響因素A.1燃燒爐溫度燃燒爐溫度設(shè)定為1075℃±25℃,并且在燃燒管的燃燒裂解區(qū)域內(nèi)裝填石英碎片。A.2注射時(shí)針頭位置應(yīng)將針頭全部插人至燃燒管人口溫度最高區(qū)域。參見儀器廠商提供的說明書，確保針頭能全部A.3針頭峰試樣被定量的取到注射器后，回抽注射器的柱塞，此時(shí)試樣上層存有一段空氣柱，此段空氣柱約占注射器玻璃管上刻度的10%。將注射器針頭全部插入到進(jìn)樣口內(nèi)，當(dāng)針頭穿過進(jìn)樣口的進(jìn)樣墊時(shí)會引起基線波動，此時(shí)不要積分，等針頭峰消失、基線回到初始狀態(tài)后再開始積分。如有需要，在注射試樣A.4針頭在燃燒爐中的停留時(shí)間針頭在爐子中的停留時(shí)間應(yīng)與注射樣品的時(shí)間保持一致。對于直接注射方式，建議等到試樣分析A.5進(jìn)樣量通常對于硫含量較低的試樣需要使用較大的進(jìn)樣量。選定進(jìn)樣量后，還需要經(jīng)常檢查樣品燃燒情況，觀察是否有樣品不完全燃燒的現(xiàn)象(即有積炭生成),不完全燃燒的產(chǎn)物(積炭)可能會存在于試樣燃燒后所流經(jīng)的各個(gè)地方。通過減緩樣品注射速度，增加裂解氧氣和入口氧氣的流量，或綜合考慮幾種因素以確保試樣燃燒完全，推薦的進(jìn)樣量見表A.1。表A.1推薦使用的進(jìn)樣量硫質(zhì)量濃度范圍/(mg/kg)進(jìn)樣量/μL5A.6進(jìn)樣速度與頻率緩慢地將注射器內(nèi)的試樣注入燃燒管內(nèi)，進(jìn)樣速度約為1μL/s,(如果采用735型進(jìn)樣器，可將速度檔調(diào)節(jié)至700～750之間)。兩次進(jìn)樣之間的間隔即進(jìn)樣頻率與樣品類型、注射的操作技術(shù)、注射速度和針頭在爐子內(nèi)的停留時(shí)間有關(guān)。建議兩次進(jìn)樣間隔最少3.5min。按照儀器廠商推薦的方法進(jìn)行壓力測試時(shí)(壓力在13.8kPa～20.7kPa之間),氣體樣品流路應(yīng)該無漏點(diǎn)。在正常操作條件下，流路的背壓應(yīng)該在5.2kPa～13.8kPa之間。A.8氣體流速設(shè)定表A.2氣體流速設(shè)定——直接注射方式典型氣體流速浮子流量計(jì)/格質(zhì)量流量控制器(MFC)/(mL/min)入口載氣流速3.4～3.6入口氧氣流速0.4～0.6裂解氧氣流速3.8～4.1450～500‘載氣可以使用氨氣或氬氣。A.9膜式干燥器的凈化膜式干燥器主要用于除去試樣燃燒后產(chǎn)生的水，而此部分水也要從膜式干燥器中去除?？梢圆捎酶稍飫┓椒?，也可以采用輔助氣法。干燥劑法是儀器循環(huán)氣經(jīng)過裝有干燥劑的洗滌管洗滌后，再給膜式干燥器提供凈化氣體，當(dāng)洗滌管內(nèi)指示劑顏色由藍(lán)色變?yōu)榉凵珪r(shí)需要更換干燥劑。輔助氣法是外接一路經(jīng)干燥后的氣體以吹掃膜干燥器，設(shè)定此氣體流速為200mL/min～250mL/min。A.10樣品的均勻化和校準(zhǔn)響應(yīng)值分析前將樣品或標(biāo)準(zhǔn)溶液充分地混合，使其均勻。型號為7000的儀器，校準(zhǔn)曲線上所用的最低硫含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其響應(yīng)值不能少于2000到3000計(jì)數(shù)值；型號為9000的儀器其響應(yīng)值不能低于200到300計(jì)數(shù)值；或者響應(yīng)值應(yīng)大于3倍的基線噪音。校準(zhǔn)曲線上最高硫含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其響應(yīng)值要低于檢測器飽和點(diǎn)。一般情況下，7000型儀器使用的最高響應(yīng)值在35000到45000計(jì)數(shù)值；9000型儀器要求不能出現(xiàn)平頭峰?？梢哉{(diào)節(jié)增益因子，光電倍增管(PMT)電壓和樣品量，或根據(jù)需要同時(shí)進(jìn)行調(diào)節(jié)以滿足響應(yīng)值的要求。號。9000型儀器用戶可以利用基線評估和峰的臨界值功能降低基線的噪音。A.12校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液和標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立用相對于樣品中硫含量較低的或者不含硫的溶劑配制校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)溶液，同時(shí)還需要校正溶劑和溶質(zhì)純度引入的硫含量誤差。校準(zhǔn)曲線要包括待測樣品的濃度。一般情況下，不要強(qiáng)迫校正曲線通過原正系數(shù)達(dá)到0.999。檢測器動態(tài)范圍在1個(gè)數(shù)量級到2個(gè)數(shù)量級之間，如5.0mg/kg到100mg/kg)。(資料性附錄)舟進(jìn)樣方式測定烴類化合物中硫含量的重要影響因素B.1燃燒爐溫度燃燒爐溫度設(shè)定為1075℃士25℃,并且在燃燒管的燃燒裂解區(qū)域內(nèi)裝填石英碎片。B.2進(jìn)樣舟的通道參照儀器說明書要求，在組裝儀器時(shí)要注意確保整個(gè)進(jìn)樣舟全部都能放入到爐子人口區(qū)域。B.3進(jìn)樣舟的進(jìn)樣速度及試樣在燃燒爐內(nèi)停留時(shí)間進(jìn)樣舟的進(jìn)樣速度為140mm/min～160mm/min之間(735型進(jìn)樣器檔位應(yīng)設(shè)定為700～750之間)。為確保樣品能完全地燃燒，可以再降低進(jìn)樣舟的進(jìn)樣速度，也可以增加進(jìn)樣舟在燃燒爐內(nèi)停留時(shí)間。測定完畢后，需將進(jìn)樣舟從燃燒爐內(nèi)全部的拉出。進(jìn)樣舟在燃燒爐內(nèi)停留時(shí)間與樣品的揮發(fā)性及被測樣品硫含量有關(guān)。通常情況下，樣品舟在燃燒爐內(nèi)停留時(shí)間為15s～60s之間。B.4進(jìn)樣量進(jìn)樣量與樣品的硫含量有關(guān)。一般情況下，低硫含量的樣品需要采用的進(jìn)樣量大。確定合適的進(jìn)樣量后，還需要經(jīng)常檢查樣品燃燒情況，觀察是否有樣品不完全燃燒的現(xiàn)象(即有積炭生成),不完全燃燒的產(chǎn)物(積炭)可能會存在于試樣燃燒后所流經(jīng)的各個(gè)地方?？刂品e炭生成的方法是降低進(jìn)樣舟的速度、增加進(jìn)樣舟在燃燒爐內(nèi)的停留時(shí)間或增加裂解氧氣的流量，也可以同時(shí)調(diào)節(jié)幾個(gè)條件。推薦使用的進(jìn)樣量見表B.1。表B.1推薦使用的進(jìn)樣量硫質(zhì)量濃度范圍/(mg/kg)進(jìn)樣量/μL5B.5進(jìn)樣速度和進(jìn)樣頻率緩慢地將注射器內(nèi)的試樣注射到進(jìn)樣舟中(進(jìn)樣速度約為1μL/s),同時(shí)小心地排出最后一滴試樣。建議在進(jìn)樣舟中放入石英毛或類似的物體，以幫助試樣定量地轉(zhuǎn)移到進(jìn)樣舟中。兩次進(jìn)樣之間的間隔即進(jìn)樣頻率與進(jìn)樣舟的進(jìn)樣速度、樣品硫含量、進(jìn)樣舟在燃燒爐內(nèi)的停留時(shí)間及放置進(jìn)樣舟的制冷模塊的制冷能力有關(guān)。典型的注射頻率是兩次進(jìn)樣之間應(yīng)至少間隔2.5min。B.6注射試樣時(shí)進(jìn)樣舟的溫度試樣被注射到進(jìn)樣舟前，應(yīng)了解待測樣品的揮發(fā)性；注射試樣時(shí)，要保證進(jìn)樣舟已經(jīng)降到室溫或低于室溫。兩次注射試樣之間，進(jìn)樣舟在冷卻套或者冷卻區(qū)域內(nèi)停留時(shí)間不少于1min。當(dāng)進(jìn)樣舟接近燃燒爐時(shí)，隨著試樣的揮發(fā)，某些硫化合物可能已經(jīng)被檢測，低于室溫進(jìn)樣可以減少這種揮發(fā)。按照儀器廠商推薦的方法進(jìn)行壓力測試時(shí)(壓力在13.8kPa～20.7kPa之間),氣體樣品流路應(yīng)無漏點(diǎn)。正常操作條件下，對于沒有大氣進(jìn)入的系統(tǒng)，流路的背壓應(yīng)該在5.2kPa～13.8kPa之間。B.8氣體流速設(shè)定為確保試樣能連續(xù)、完全地燃燒，則儀器提供的氣體應(yīng)是連續(xù)、穩(wěn)定地，并且流速是可控的。見表表B.2氣體流速設(shè)定——舟進(jìn)樣方式典型氣體流速浮子流量計(jì)/格質(zhì)量流量計(jì)(MFC)/(mL/min)入口載氣流速3.4～3.6人口氧氣流速0.4～0.6裂解氧氣流速3.8～4.1450～500B.9膜式干燥器的凈化膜式干燥器主要用于除去試樣燃燒后產(chǎn)生的水，而此部分水也要從膜式干燥器中去除?？梢圆捎酶稍飫┓椒ǎ部梢圆捎幂o助氣法。干燥劑法是儀器中循環(huán)氣經(jīng)過裝有干燥劑的洗滌管洗滌后