任務(wù)五 混合離子的選擇性滴定

項目四配位滴定法任務(wù)一常用配合物和穩(wěn)定常數(shù)任務(wù)二副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)任務(wù)三金屬指示劑任務(wù)四配位滴定法的基本原理任務(wù)五混合離子的選擇性滴定任務(wù)六提高滴定選擇性的途徑任務(wù)七配位滴定方式任務(wù)八配位滴定法的應(yīng)用任務(wù)五 混合離子的選擇性滴定一、單一離子測定的滴定條件

1.準(zhǔn)確滴定的判定式

2.滴定的適宜酸度范圍

3.緩沖溶液的作用二、提高混合離子配位滴定的選擇性

1.控制酸度分步滴定

2.使用掩蔽劑選擇性滴定一、單一離子測定的滴定條件1．準(zhǔn)確滴定的判定式：例1在pH=2.00和pH=5.00的介質(zhì)中（αZn=1），能否用0.01000mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液準(zhǔn)確滴定0.010mol/LZn2+溶液？解：查表4-3得lgKznY=16.50，查表4-4得pH=2.00時lgαY(H)=13.51，按題意得lgK’MY=lgKZnY-lgαY(H)=16.50-13.51=2.99＜8查表4-4得pH=5.00時lgαY(H)=6.45，則lgK’MY=lgKZnY-lgaY(H)=16.50-6.45=10.05＞8所以，當(dāng)pH=2.00時，Zn2+溶液是不能被準(zhǔn)確滴定的；而在pH=5.00時可以被準(zhǔn)確滴定。由此例計算可看出，用EDTA滴定金屬離子若要準(zhǔn)確滴定，必須選擇適當(dāng)?shù)膒H,因?yàn)樗岫仁墙饘匐x子被準(zhǔn)確滴定的重要影響因素。2．滴定適宜酸度范圍（最高~最低允許酸度）1）最高允許酸度（最低pH）：設(shè)僅有Y的酸效應(yīng)和M的水解效應(yīng)

將金屬離子滴定時的最低允許pH值（最高酸度）直接標(biāo)在EDTA的酸效應(yīng)曲線上，如圖所示。此曲線稱“林邦曲線”，或稱“酸效應(yīng)曲線”。EDTA的酸效應(yīng)曲線這條曲線可以說明以下幾個問題。

1.從曲線上可以找出進(jìn)行各離子滴定時的最低pH值。如果小于該pH值，就不能絡(luò)合或絡(luò)合不完全，滴定就不可能定量地進(jìn)行。

2.從曲線可以看出，在一定pH值范圍內(nèi)，哪些離子被滴定，哪些離子有干擾。

3.從曲線還可以看出，利用控制溶液酸度的方法，有可能在同一溶液中連續(xù)滴定幾種離子。例如，當(dāng)溶液中含有Bi3+、Zn2+及Mg2+時，可以用甲基百里酚酞作指示劑，在pH=1.0時，用EDTA滴定Bi3+時，然后在pH=5.0~6.0時，連續(xù)滴定Zn2+，最后在pH=10.0~11.0時，滴定Mg2+。

必須指出，滴定時實(shí)際上所采用pH值，要比允許的最低pH值高一些，這樣可以使金屬離子絡(luò)合的更完全些。但是，過高的pH值會引起金屬離子的水解，而生成M(OH)mn-m型的羥基絡(luò)合物，從而降低金屬離子與EDTA絡(luò)合的能力，甚至?xí)蒑(OH)n沉淀妨礙MY絡(luò)合物的形成。酸效應(yīng)曲線表示了pH對絡(luò)合物形成的影響。對FeY-

這樣穩(wěn)定的絡(luò)合物來說，可以在較高的酸度下進(jìn)行滴定；對MgY2-這樣不太穩(wěn)定的絡(luò)合物來說，則必須在較低的酸度下才能滴定。續(xù)前2）最低允許酸度（最高pH）例2計算用0.020mol/LEDTA滴定溶液滴定0.020mol/LCu2+溶液的適宜酸度范圍。能準(zhǔn)確滴定Cu2+的條件是lg（CMK’MY≥6，考慮滴定至化學(xué)計量點(diǎn)時體積增加1倍，故c（Cu2+）=0.010mol/L,因此解：lgKCuY-lgαY（H)≥8lgαY（H)≤18.80-8.0=10.80即查圖4-7，當(dāng)lgaY(H)=10.80時pH=2.9，此為滴定允許的最高酸度。滴定Cu2+時，允許的最低酸度為Cu2+不發(fā)生水解時的PH。因?yàn)閇Cu2+][OH-]2=Ksp,Cu(OH）2=10-19.66所以即

pH=5.0所以，用0.020mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定0.020mol/LCu2+溶液的適宜酸度范圍是pH=2.9~5.0。3．緩沖溶液的作用作用——控制溶液酸度使