鍋爐用水和冷卻水分析方法 用間斷分析系統(tǒng)測定選定參數(shù) 磷酸鹽、氯化物、硅酸鹽、總堿度、酚酞堿度、硬度和鐵的光度檢測 征求意見稿

1GB/TXXXXX—XXXX鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽、氯化物、硅酸鹽、總堿度、酚酞堿度、硬度和鐵的測定基于間斷分析系統(tǒng)的分光光度法警告：本文件使用的強酸具有腐蝕性，使用時避免吸入或接觸皮膚。濺到身上立即用大量水沖洗，嚴重時立即就醫(yī)。本文件描述了自動間斷化學分析系統(tǒng)用于鍋爐用水和冷卻水中磷酸鹽、氯化物、硅酸鹽、總堿度、酚酞堿度、硬度、鐵含量的測定方法。本文件適用于鍋爐用水和冷卻水中磷酸鹽、氯化物、硅酸鹽、總堿度、酚酞堿度、硬度、鐵含量的測定。該方法適用于磷酸鹽含量（以PO43-計）1mg/L~50mg/L、氯硅酸鹽含量（以Si計）0.1mg/L~6mg/L、總堿度含量0.75mmol/L~10.5mmol/L、酚酞堿度含量0.5mmol/L~5mmol/L、硬度含量（以Ca2+計）10mg/L~200mg/L、鐵含量0.1mg/L~10mg/L范圍的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T602化學試劑雜質(zhì)測定用標準溶液的制備GB/T6682—2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T6907鍋爐用水和冷卻水分析方法水樣的采集方法GB/T6913鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽的測定GB/T14416鍋爐蒸汽的采樣方法GB/T14427鍋爐用水和冷卻水分析方法鐵的測定3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。3.1自動間斷化學分析automaticdiscreteanalysis一種將分光光度法自動化的化學分析法，通過集成自動進樣系統(tǒng)和光度分析系統(tǒng)，自動完成多樣品間隔流動分析，進行多參數(shù)的連續(xù)測量。2GB/TXXXXX—XXXX4方法提要通過自動微量進樣系統(tǒng)，將樣品、試劑等按照設(shè)定的程序定量加入測量池中進行顯色反應，經(jīng)光度分析系統(tǒng)測定吸光度，利用待測組分（或待測項目對應組分）含量與吸光度的關(guān)系，計算得到待測項目的結(jié)果。5試劑或材料5.1本文件除另有規(guī)定外，所用試劑的級別應在分析純（含分析純）以上，所用標準滴定溶液、標準溶液應按GB/T601、GB/T602的規(guī)定制備。5.2水：將符合GB/T6682—2008的二級水以3mL/min流速經(jīng)0.15μm的微孔濾膜，制備無濁度水。5.3固體試劑應在（105±5）°C下干燥2h，置于干燥器中。5.4每個測定項目的試劑見附錄A~附錄G，附錄A~附錄G中規(guī)定的試劑體積可以按照需要或不同的儀器規(guī)格進行調(diào)整。6儀器設(shè)備6.1間斷分析系統(tǒng)（間斷化學分析儀）儀器應符合以下基本要求：a)主機基本配置：進樣模塊、光度測量模塊、樣品架、試劑架、控制電腦和數(shù)據(jù)處理軟件等，自動清洗模塊可選配。光度測量模塊應具備或可調(diào)節(jié)至檢測方法所需波長：410nm、480nm、510nm、520nm、550nm、810nm、880nm。如儀器配置測量池自動檢測、清洗、干燥功能，應有可靠的技術(shù)或操作程序，確保該功能工作正常，且不會對后續(xù)檢測造成影響；b)支持自建方法或編輯程序，對測量流程中的進樣量、緩沖溶液加入量、顯色劑加入量及各自的反應時間等參數(shù)進行設(shè)置，并可儲存檢測程序方法，查看歷史數(shù)據(jù)和校準曲線；c)具備自動稀釋功能，可按照程序設(shè)置，對待測樣品、標準溶液等進行多濃度稀釋；d)帶攪拌模塊，可按照程序設(shè)定自動對待測樣品等進行攪拌。6.2附件附件應符合以下要求：a）測量池：材質(zhì)應耐酸堿，同時應具備一定的強度，可耐受取樣針摩擦不起劃痕；b）取樣針：材質(zhì)應耐酸堿，與水溶液間表面張力合適，方便待測樣品、試劑等的移取，不吸附待測組分；c）試劑/樣品瓶：材質(zhì)應耐酸堿，不能溶出待測組分；d）清洗水箱：材質(zhì)應耐酸堿，不能溶出待測組分。7樣品7.1水樣的采集方法應符合GB/T6907的規(guī)定。7.2對于渾濁樣品，可先用0.45μm的濾膜過濾去除樣品中的懸浮物（用少量樣品潤洗膜，棄去濾液的前面部分），也可以使用沉降、離心或透析去除懸浮物（前20mL~30mL濾液棄去不用）。7.3測定總磷酸鹽的樣品不應過濾。3GB/TXXXXX—XXXX8試驗步驟8.1儀器的安裝調(diào)試按照儀器使用說明書設(shè)置間斷分析系統(tǒng)（間斷化學分析儀放置好各項試劑，確保測量池潔凈干燥、清洗水量充足。開啟電源后，對儀器各功能模塊進行檢查，調(diào)試儀器正常運行，確認加液裝置可靠。8.2校準曲線8.2.1校準曲線的繪制按照附錄A~附錄G中所述相應測定項目配制一系列標準儲備液。根據(jù)實際測定的離子濃度范圍，取各離子儲備液分別注入一組容量瓶中，用水稀釋至刻度，分別配制成標準溶液，此溶液應現(xiàn)配現(xiàn)用。基于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學分析儀）的自動稀釋模塊，將該標準溶液稀釋至少五個濃度水平的校準溶液，同時準備一個空白溶液?？瞻兹芤骸⑿嗜芤汉退畼拥倪M樣體積應保持一致。按照儀器說明書及附錄A~附錄G對校準溶液逐一測定吸光度，并繪制校準曲線。8.2.2校準曲線的有效性檢查按照精度要求定期或至少在試驗批次結(jié)束時，對校準曲線范圍的上三分之一和下三分之一范圍內(nèi)的兩種校準溶液分析測定，驗證所建立的校準曲線的有效性。8.3樣品測定8.3.1根據(jù)水樣類型，選擇或設(shè)置相應方法。搖勻水樣并取適量水樣于樣品瓶內(nèi)。8.3.2在與校準溶液相同的測試條件下，對樣品按照設(shè)置的測定項目和次序進行自動測定，儀器自動根據(jù)相應的校準曲線確定各物質(zhì)濃度并記錄數(shù)據(jù)。8.3.3高濃度樣品，可參照表1的檢測范圍，可適當減少取樣量并加水稀釋后，置于樣品瓶內(nèi)，重新測定。9結(jié)果計算儀器帶自動計算功能時，可采用儀器結(jié)果；沒有計算功能的，應根據(jù)繪制的校準曲線和測得的吸光度，計算待測項目檢測結(jié)果。磷酸鹽、硅酸鹽、鐵、氯離子的檢測結(jié)果以mg/L（毫克每升）表示；硬度、總堿度、酚酞堿度以mmol/L（毫摩爾每升）表示。計算結(jié)果最多保留三位有效數(shù)字。10允許差取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為檢測結(jié)果。在同一實驗室，由同一操作者，使用相同的設(shè)備，按相同的測試方法，并在短時間內(nèi)對同一被測對象進行相互獨立測試，獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值或相對偏差應滿足表1要求。表1各項目允許差4GB/TXXXXX—XXXX鐵11干擾與消除11.1取樣前應搖勻水樣，等氣泡消失后，再取適量水樣注入樣品瓶中。11.2渾濁樣品中存在的懸浮物會導致間斷分析系統(tǒng)的管路堵塞，并會干擾光度測量。除測定總磷酸鹽外，建議所有樣品經(jīng)孔徑0.45μm孔徑的濾膜過濾進行預處理，也可通過沉降、離心或透析去除樣品中的懸浮物。11.3即使儀器具有自動稀釋功能，但是由于取樣量微小，對于高濃度樣品，仍然建議采用人工稀釋后再進行測定。11.4樣品固有的顏色或濁度會干擾分析，可通過設(shè)置樣品空白或使用補償溶液進行消除，校準溶液應用同樣的方法分析測定：a）設(shè)置樣品空白的方法僅適用于測量池為反應池的情況。測量池中加入樣品后，或是在加入一種或多種可能使樣品發(fā)生變化的試劑后但在加入顯色劑前測定樣品的空白吸光度，并將加入顯色劑后的最終吸光度值減去空白吸光度值；b）補償溶液由相同體積的樣品和試劑組成，其中試劑中的顯色劑用等體積的水代替，最終從樣品溶液的吸收值中減去補償溶液的吸收值。11.5每個測定項目的干擾詳見附錄A~附錄G。5GB/TXXXXX—XXXX（規(guī)范性）磷酸鹽的測定A.1方法提要在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨溶液反應生成黃色的磷鉬鹽銻絡(luò)合物，再用抗壞血酸還原成磷鉬藍，于880nm波長處用分光光度法測定?？偀o機磷酸鹽含量測定時，先在酸性介質(zhì)中，將聚磷酸鹽水解成正磷酸鹽再進行檢測。總磷酸鹽含量測定時，先在酸性介質(zhì)中，用過硫酸鉀作分解劑，將聚磷酸鹽和有機磷轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽再進行檢測。A.2試劑或材料A.2.1硫酸溶液：1+3。A.2.2硫酸溶液：1+35。A.2.3過硫酸鉀溶液：40g/L。溶解4g過硫酸鉀（K2S2O8）于水中并稀釋至100mL，室溫下儲存于棕色瓶中。此溶液可穩(wěn)定放置一個月。A.2.4硫酸溶液：約250g/L。將硫酸70mL小心緩慢加入到約400mL水中，冷卻，移入到500mL容量瓶中，加水至刻度。室溫下可穩(wěn)定放置1年。A.2.5鉬酸鹽溶液：40g/L。稱取4g鉬酸銨溶于水中，移入100mL容量瓶中，加水至刻度。在2℃~8℃下貯存于聚乙烯塑料瓶中，可穩(wěn)定放置1個月。A.2.6酒石酸銻鉀溶液：3.2g/L。稱取0.32g酒石酸銻鉀溶解在水中，移入100mL容量瓶中，加水至刻度。在2℃~8℃下貯存于聚乙烯塑料瓶中，可穩(wěn)定放置2個月。A.2.7鉬酸鹽-酒石酸銻鉀試劑：50mL硫酸溶液中（A.2.4）中加入15mL的鉬酸銨溶液（A.2.5然后再加入5mL酒石酸銻鉀溶液（A.2.6）。貯存于聚乙烯塑料瓶中，冷藏，可穩(wěn)定放置2個月。A.2.8抗壞血酸溶液：9g/L。稱取0.9g抗壞血酸溶解在100mL水中，在2℃~8℃下貯存于棕色試劑瓶中，可穩(wěn)定放置1周。A.2.9磷酸鹽（PO4）標準儲備溶液：0.1mg/mL。按GB/T602配制，也可采用市售標準溶液。A.2.10磷酸鹽（PO4）標準溶液：10mg/L。移取10.00mL磷酸鹽（PO4）標準儲備溶液，用水稀釋至100mL。使用當天配制。A.3測定步驟A.3.1正磷酸鹽的測定在1.0mg/L~10.0mg/L及5.0mg/L~50.0mg/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學分析儀）上分別設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃度校準溶液。參照表A.1分別移取適量體積的校準溶液或預處理后的樣品，加入鉬酸鹽-酒石酸銻鉀試劑后反應50s，再加入抗壞血酸試劑搖勻放置300s，在波長880nm處依次測定吸光度，根據(jù)吸光度的值和對應的磷酸鹽含量，繪制校準曲線并計算回歸方程，從校準曲線上查得或按回歸方程計算出樣品中磷酸鹽（以PO43-計）的質(zhì)量濃度（mg/L）。樣品和試劑的加入量以及反應時間可根據(jù)實際條件調(diào)整，但試劑比例必須保持恒定，否則最終的pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。6GB/TXXXXX—XXXX表A.1磷酸鹽的測量條件s00A.3.2總無機磷酸鹽的測定移取50mL樣品于錐形瓶中，加入硫酸溶液（A.2.1）調(diào)節(jié)至pH<1，于電爐上微沸至近干，冷卻后再加水定容至50mL。或者用移液管移取50mL樣品于微波消解杯中，加入硫酸溶液（A.2.1）調(diào)節(jié)至pH<1，于微波消解器消解后，再加水定容至50mL。量取適量樣品至間斷分析儀的樣品瓶中，以下按A.3.1步驟進行操作。A.3.3總磷酸鹽的測定移取50mL樣品于錐形瓶中，加入1.0mL硫酸溶液（A.2.2）、5.0mL過硫酸鉀溶液，于電爐上微沸至近干，冷卻后再加水定容至50mL?；蛘哂靡埔汗芤迫?0mL樣品于微波消解杯中，再加入1.0mL硫酸溶液（A.2.2）、5.0mL過硫酸鉀溶液，于微波消解器消解后，再加水定容至50mL。量取適量樣品至間斷分析儀的樣品瓶中，以下按A.3.1步驟進行操作。7GB/TXXXXX—XXXX（規(guī)范性）氯化物的測定B.1方法提要樣品中的氯離子與硫氰酸汞反應釋放出硫氰酸根，硫氰酸根與三價鐵離子反應生成鮮紅色配合物，在480nm處測定吸光度。B.2試劑或材料B.2.1硫氰酸汞溶液：4.16g/L。稱取0.416g硫氰酸汞溶解在90mL乙醇中，用乙醇定容至100mL，必要時過濾。此溶液在室溫下保存于棕色瓶中，可穩(wěn)定放置3個月。B.2.2硝酸鐵溶液：202g/L。稱取20.2g硝酸鐵[Fe(NO3)3?9H2O]溶于50mL水中，小心地加入3.15mL硝酸，用水定容至100mL。此溶液在室溫下保存于棕色瓶中，可穩(wěn)定放置3個月。B.2.3氯離子顯色劑：將10mL的硝酸鐵溶液和10mL的硫氰酸汞溶液移入容量瓶中，用水定容至50mL，試劑呈輕微橘黃色，在室溫下保存于棕色瓶中，可穩(wěn)定放置3個月。B.2.4氯化物（Cl）標準溶液：0.1mg/mL。按GB/T602配制，也可采用市售標準溶液。B.3測定步驟在5.0mg/L~50.0mg/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學分析儀）上設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃度校準溶液。移取校準溶液或樣品150μL，加入氯離子顯色劑550μL，反應200s。在波長480nm處依次測定吸光度，根據(jù)吸光度的值和對應的氯化物含量，繪制校準曲線并計算回歸方程，從校準曲線上查得或按回歸方程計算出樣品中氯化物（以Cl計）的質(zhì)量濃度（mg/L）。樣品和試劑的加入量以及反應時間可根據(jù)實際條件調(diào)整，但試劑比例必須保持恒定，否則最終的pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。B.4干擾溴化物和碘化物對測定有干擾，溴化物含量在30mg/L以上時會有顯著干擾。硫化物的干擾可通過加入5毫升30%過氧化氫來消除。8GB/TXXXXX—XXXX（規(guī)范性）硅酸鹽的測定C.1方法提要鉬酸鹽與硅酸鹽在酸性條件下形成黃色硅酸鹽鉬酸鹽絡(luò)合物，用抗壞血酸還原，形成藍色硅酸鹽鉬酸鹽絡(luò)合物。加入草酸消除磷酸鹽的干擾。在810nm處測定吸光度。C.2試劑或材料C.2.1硫酸溶液：c(H2SO4)≈0.05mol/L。小心地將2.8mL硫酸加入水中，用水定容至1L。該溶液在室溫下可穩(wěn)定放置6個月。C.2.2鉬酸銨溶液：10g/L。稱取2.5g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]溶于250mL硫酸溶液(C.2.1)中。在2°C~8°C下貯存于聚乙烯塑料瓶中，可穩(wěn)定放置2個月。C.2.3草酸溶液：50g/L。稱取12.5g草酸[C2H2O4·2H2O]溶于水中，定容至250mL。在2°C~8°C下貯存于聚乙烯塑料瓶中，可穩(wěn)定放置2個月。C.2.4抗壞血酸溶液：18g/L。稱取4.5g抗壞血酸溶于水中，定容至250mL。在2°C~8°C下貯存于棕色試劑瓶中，可穩(wěn)定放置1周。C.2.5硅酸鹽標準儲備溶液（以Si計100mg/L。稱取0.6696g于100℃~105℃干燥至恒重的六氟硅酸鈉（Na2SiF6）溶于水中，定容至1L。在2°C~8°C下貯存于聚乙烯塑料瓶中，可穩(wěn)定放置6個月。C.2.6硅酸鹽標準溶液（以Si計6mg/L。取6mL硅酸鹽標準儲備溶液，用水稀釋至100mL。使用當天制備該溶液。C.3測定步驟在0.1mg/L~6.0mg/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學分析儀）上設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃度校準溶液。移取校準溶液或樣品50μL，加入鉬酸銨溶液100μL，反應180s，加入草酸溶液50μL，反應200s，再加入抗壞血酸溶液50μL，反應500s。在波長810nm處依次測定吸光度，根據(jù)吸光度的值和對應的硅酸鹽含量，繪制校準曲線并計算回歸方程，從校準曲線上查得或按回歸方程計算出樣品中硅酸鹽（以Si計）的質(zhì)量濃度（mg/L）。樣品和試劑的加入量以及反應時間可根據(jù)實際條件調(diào)整，但試劑比例必須保持恒定，否則最終的pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。C.4干擾磷酸鹽對測定有干擾，磷酸鹽與鉬酸鹽形成有顏色的化合物，加入草酸可以消除這種干擾。9GB/TXXXXX—XXXX（規(guī)范性）總堿度的測定D.1方法提要甲基橙在pH值為3時顏色為紅色，pH值為4.5時顏色為黃色。樣品中的堿性物質(zhì)和緩沖溶液及甲基橙發(fā)生反應導致pH值的變化，使甲基橙的顏色發(fā)生改變。用分光光度法測量，在波長550nm處顏色的變化與堿性物質(zhì)的量有線性關(guān)系。D.2試劑或材料D.2.1甲基橙溶液：0.125g/L。稱取0.125g甲基橙溶于70℃的水中，冷卻后用水定容至1L。該溶液在室溫下可穩(wěn)定放置1個月。D.2.2鹽酸溶液：0.1mol/L。量取9mL鹽酸，用水定容至1000mL。該溶液在室溫下可穩(wěn)定放置1個D.2.3pH=3.1緩沖溶液：稱取2.552g鄰苯二甲酸氫鉀溶于水中，加入43mL鹽酸溶液，用水稀釋至500mL后用鹽酸溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值為3.1±0.05。該溶液在室溫下可穩(wěn)定放置1個月。D.2.4總堿度標準儲備溶液：100mmol/L。稱取5.2995g于270℃~300℃灼燒至恒重的無水碳酸鈉（Na2CO3溶于水中，定容至1L。該溶液在室溫下可穩(wěn)定放置1個月。D.2.5總堿度標準溶液：10mmol/L。移取25mL總堿度標準儲備液，用水稀釋至250mL。使用當天制備該溶液。D.3測定步驟在0.75mmol/L~10.0mmol/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學分析儀）上設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃度校準溶液。移取校準溶液或樣品70μL，加入pH=3.1緩沖溶液（D.2.3)230μL，反應60s，加入甲基橙溶液400μL，反應時間120s。在波長550nm處依次測定吸光度，根據(jù)吸光度的值和對應的總堿度含量，繪制校準曲線并計算回歸方程，從校準曲線上查得或按回歸方程計算出樣品中總堿度的物質(zhì)的量樣品和試劑的加入量以及反應時間可根據(jù)實際條件調(diào)整，但試劑比例必須保持恒定，否則最終的pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。D.4干擾強氧化劑可能漂白甲基橙指示劑，導致結(jié)果偏高，但一般情況下水樣中不會存在強氧化劑。GB/TXXXXX—XXXX（規(guī)范性）酚酞堿度的測定E.1方法提要間硝基苯酚的變色范圍與酚酞指示劑相近，可用作測定酚酞堿度的顯色劑。間硝基苯酚與溶液中的堿性物質(zhì)生成有色物質(zhì)，在波長410nm附近顏色的深淺與堿性物質(zhì)的量成比例E.2試劑或材料E.2.1間硝基苯酚溶液：3g/L。稱取3.0g間硝基苯酚溶于水并定容至1L。此溶液在室溫下保存于棕色瓶中，可穩(wěn)定放置2個月。E.2.2酚酞堿度標準儲備溶液：100mmol/L。稱取5.2995g于270℃~300℃灼燒至恒重的無水碳酸鈉（Na2CO3溶于水中，定容至500mL。該溶液在室溫下至少可以穩(wěn)定放置1個月。E.2.3酚酞堿度標準溶液：5mmol/L。移取25mL酚酞堿度標準儲備溶液，用水稀釋至500mL。使用當天制備該溶液。E.3測定步驟在0.5mmol/L~5.0mmol/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學分析儀）上設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃度校準溶液。移取校準溶液或樣品120μL，加水380μL對校準溶液或樣品進行稀釋，混勻后靜置60s，加入間硝基苯酚溶液100μL，反應120s。在波長410nm處依次測定吸光度，根據(jù)吸光度的值和對應的酚酞堿度含量，繪制校準曲線并計算回歸方程，從校準曲線上查得或按回歸方程計算出樣品中酚酞堿度的物質(zhì)的量的濃度（mmol/L）。樣品和試劑的加入量以及反應時間可根據(jù)實際條件調(diào)整，但試劑比例必須保持恒定，否則最終的pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。E.4干擾強氧化劑可能漂白間硝基苯酚，導致結(jié)果偏高，但一般情況下水樣中不會存在強氧化劑。GB/TXXXXX—XXXX（規(guī)范性）硬度的測定F.1方法提要總硬度通常是水中鎂離子和鈣離子的總和，此外還有小部分來源于鍶離子和鋇離子，但它們的濃度相對于鈣離子和鎂離子的濃度低很多，因此可以忽略。鎂離子與乙二胺四乙酸(EDTA)形成絡(luò)合物，其穩(wěn)定性低于鈣離子或其它陽離子形成的絡(luò)合物。因此，樣品中的鈣將鎂從Mg-EDTA絡(luò)合物中置換出來。在pH為10左右的環(huán)境中，溶液中游離的鎂離子(包括最初存在的和置換出來的)與鈣鎂試劑反應，形成紅/紫色絡(luò)合物，可在510nm處測量該絡(luò)合物的吸光度。F.2試劑或材料F.2.1四硼酸鈉溶液：0.025moL/L。稱取9.53g十水四硼酸鈉（Na2B4O7·10H2O）溶解在大約500mL水中，用水定容至1L。該溶液在室溫下可以穩(wěn)定放置一個月。F.2.2氫氧化鈉溶液：0.1mol/l。稱取4.0g氫氧化鈉（NaOH）溶于大約500mL水中，用水定容至1L。該溶液在室溫下可以穩(wěn)定放置一個月。F.2.3pH=10緩沖溶液：量取50mL四硼酸鈉溶液與18.3mL氫氧化鈉溶液，混合，用水定容至100mL。該溶液在室溫下可以穩(wěn)定放置一個月。F.2.4EDTA二鈉鎂溶液：1.35g/L。稱取1.35gEDTA二鈉鎂鹽溶在pH=10緩沖溶液中，用水定容至1L。在2°C~8°C條件下，該溶液可穩(wěn)定放置1個月。F.2.5鹽酸溶液：1+1。F.2.6鈣鎂試劑儲備液。稱取1.5g鈣鎂指示劑溶于1000mL水中，在磁力儀上攪拌約30min。使用前用0.45μm濾膜過濾。該溶液在室溫下可以穩(wěn)定放置一個月。F.2.7鈣鎂試劑工作液：移取10mL鈣鎂試劑儲備液至40mL乙醇中，用pH=10緩沖溶液定容至100mL。使用當天配制該溶液。F.2.8硬度標準儲備溶液（以Ca2+計100mmol/L。稱取10.00g于100℃~105℃干燥至恒重的碳酸鈣，溶于50mL鹽酸溶液（F.2.5）中，用水定容至1000mL。該溶液在室溫下可以穩(wěn)定放置一個月。F.2.9硬度標準溶液（以Ca2+計40mmol/L。移取20mL硬度標準儲備溶液至50mL容量瓶，用水稀釋至刻度，搖勻。使用當天配制該溶液。F.3測定步驟控制反應溫度在20℃~40℃之間。在3.0mmol/L~40.0mmol/L范圍內(nèi)于間斷分析系統(tǒng)（間斷化學分析儀）上設(shè)置稀釋倍數(shù)或配制一系列濃度校準溶液。移取校準溶液或樣品40μL，加入鈣鎂試劑工作液220μL，混勻后靜置50s，加入EDTA二鈉鎂溶液400μL，反應120s。在波長510nm處依次測定吸光度，根據(jù)吸光度的值和對應的硬度含量，繪制校準曲線并計算回歸方程，從校準曲線上查得或按回歸方程計算出樣品中硬度（以Ca2+計）的物質(zhì)的量的濃度（mmol/L）。樣品和試劑的加入量以及反應時間可根據(jù)實際條件調(diào)整，但試劑比例必須保持恒定，否則最終的pH值將不在合適范圍，方法靈敏度降低。F.4干擾除鈣離子外，能形成較強EDTA絡(luò)合物的金屬陽離子也可能取代鎂，導致結(jié)果偏高，但通常水樣中其他多價金屬離子明顯低于鈣離子的濃度，可以忽略。GB/TXXXXX—XXXX（規(guī)范性）鐵的測定G.1方法提要鐵(II)與1,10-菲啰啉反應形成一種橙紅色的鐵（II）菲啰啉絡(luò)合物，該絡(luò)合物在pH為2.5~9.0是穩(wěn)定的，其顏色強度及吸光度與總鐵（II）存在量呈線性關(guān)系，最大吸光值在510nm波長處。鍋爐用水及工業(yè)循環(huán)冷卻水中的鐵可分為總鐵、可溶性總鐵和可溶性鐵（II）。測定時，應根據(jù)樣品類型，分別進行適當?shù)念A處理（如過濾和消解并確保緩沖溶液可以將pH值維持在合適的測量范圍內(nèi)。為測定鐵(II)和鐵(III)的總量，在顯色反應之前加入還原劑鹽酸羥胺。在510nm處測量該絡(luò)合物的吸光度。G.2試劑或材料G.2.1硫酸溶液：1+3。G.2.2乙酸銨-乙酸緩沖溶液：400g/L。溶解40.0g乙酸銨和50mL乙酸于水中，稀釋至100mL。該溶液在室溫下可穩(wěn)定放置3個月。也可用乙酸鈉代替乙酸銨。G.2.31,10-菲啰啉溶液：5g/L。稱取0.50g1,10-菲啰啉溶于水，定容至100mL。該溶液在2°C~8°C置于棕色瓶中避光保存可穩(wěn)定放置1周。G.2.4顯色劑：分別移取100mL乙酸銨-乙酸緩沖溶液和100mL1,10-菲啰啉溶液混合均勻。G.2.5鹽酸羥胺溶液：100g/L。稱取10.0g鹽酸羥胺溶于水，定容至100mL。