雜環(huán)化合物好

關(guān)于雜環(huán)化合物好

*雜環(huán)化合物是指： 成環(huán)的原子除碳以外，還有其它原子參與的比較穩(wěn)定的一類化合物。

*常見雜原子：O、S、N。

*注意：易開環(huán)的環(huán)狀化合物不包括在內(nèi)。 例：環(huán)醚、內(nèi)酯、酸酐、內(nèi)酰胺等。第2頁,共43頁，2024年2月25日，星期天(一、二)(一、二)第3頁,共43頁，2024年2月25日，星期天 1、雜環(huán)母核命名： 音譯法(雜環(huán)外文名字音譯，再加“口”字旁)

碳環(huán)母核名前加“雜”字。

2、復雜雜環(huán)化合物的命名 先將母核編號 取代基簡單時：雜環(huán)為母體，注明取代基位次 取代基復雜時：取代基為主鏈，雜環(huán)當作取代基第4頁,共43頁，2024年2月25日，星期天Npyrimidine雜環(huán)母核音譯命名法：thiophenefuranpyridine嘧啶1,3-氨雜苯吡咯氨雜茂喹啉1-氮雜萘噻吩呋喃N吡啶，氮雜苯第5頁,共43頁，2024年2月25日，星期天

雜環(huán)母核編號法： *一個雜原子的：雜原子編1號 *二個或以上雜原子的：從O-S-N-C的順序編號 *二個相同雜原子：連有H或基團的雜原子為1號 *稠環(huán)中的公用碳不編號 *嘌呤的編號特殊 *注意：在不違反上述原則下，盡量使取代基為小號5第6頁,共43頁，2024年2月25日，星期天13(以雜環(huán)作為母體來命名)第7頁,共43頁，2024年2月25日，星期天帶有復雜取代基的雜環(huán)化合物的命名-吲哚乙酸植物生長激素-吡啶甲酰肼抗肺結(jié)核藥(雷米封)注意：一定要標明雜環(huán)基的位次。第8頁,共43頁，2024年2月25日，星期天結(jié)構(gòu)分析：

*C、N、O、S都是SP2雜化，所有環(huán)上原子共平面；*SP2雜化的N、O、S原子上都有一對未共用電子對處于P軌道上，參與了環(huán)上的共軛，形成了

56芳香環(huán)體系；*呋喃和噻吩中還有一對未共用電子對處于SP2軌道中。第9頁,共43頁，2024年2月25日，星期天三種基本性質(zhì)：*具有芳香性，能發(fā)生親電取代反應；*芳香性(或環(huán)穩(wěn)定性)不如苯；*都具有一定程度的不飽和性，能發(fā)生雙鍵加成反應。第10頁,共43頁，2024年2月25日，星期天

1、親電取代反應

總的規(guī)律：*親電取代反應發(fā)生在位上*親電取代活性比苯大，順序如下：吡咯>呋喃>噻吩>苯*吡咯、呋喃對酸敏感，H+易與O、N結(jié)合成鹽，發(fā)生開環(huán)聚合反應，故不能用強酸性親電試劑。第11頁,共43頁，2024年2月25日，星期天乙酐+硝酸乙?；跛狨ゲ挥没焖嵯趸蜏?，不加催化劑第12頁,共43頁，2024年2月25日，星期天不用濃硫酸磺化-吡咯磺酸第13頁,共43頁，2024年2月25日，星期天第14頁,共43頁，2024年2月25日，星期天2、加成反應(1)加氫：都能發(fā)生，噻吩困難些氫氣+鎳(鈀)：全還原鈉+乙醇、鋅+鹽酸：可局部還原四氫呋喃(HTF)優(yōu)秀的有機溶劑第15頁,共43頁，2024年2月25日，星期天(2)雙烯合成：只有呋喃能發(fā)生。第16頁,共43頁，2024年2月25日，星期天(3)吡咯的弱酸性*N-H的氫易于離解，表現(xiàn)出一定的弱酸性。第17頁,共43頁，2024年2月25日，星期天反應舉例：能分解格氏試劑思考：還是第18頁,共43頁，2024年2月25日，星期天(5)檢別反應：呋喃：松木片鹽酸反應變綠色；或加丁烯二酸酐產(chǎn)生白色沉淀。吡咯：松木片加鹽酸反應變紅色。噻吩：加靛紅和濃硫酸產(chǎn)生藍色溶液(4)氧化反應呋喃和吡咯易被氧化；噻吩比較穩(wěn)定。第19頁,共43頁，2024年2月25日，星期天第20頁,共43頁，2024年2月25日，星期天第21頁,共43頁，2024年2月25日，星期天

三、卟啉類化合物

卟啉類化合物的母體是一個卟吩環(huán)。卟吩環(huán)是由四個吡咯環(huán)以-碳原子通過四個次甲基(-CH=)交替連接起來的，含有18個

電子，是大芳香體系。重要衍生物

葉綠素：是鎂的絡合物。存在于綠色植物中。能進行光合作用。

血紅素：是亞鐵離子的絡合物。存在于動物的紅細胞中，具有載氧的功能。第22頁,共43頁，2024年2月25日，星期天第23頁,共43頁，2024年2月25日，星期天第24頁,共43頁，2024年2月25日，星期天四、第25頁,共43頁，2024年2月25日，星期天

*C、N都是SP2雜化，所有原子共平面*N原子的P軌道上只有一個電子參與環(huán)上共軛，一對未共用電子對處于SP2軌道上，未參與環(huán)上共軛。*具有芳香性。但電子離域不徹底，在

-位上具有較大的電子云密度，一、吡啶(1)第26頁,共43頁，2024年2月25日，星期天(2)A、堿性溶于稀鹽酸中不溶于水可作為吡啶的除去、分離、精制的方法。不能與乙酸酐、對甲苯磺酰氯發(fā)生?；磻?因沒有N-H鍵)。第27頁,共43頁，2024年2月25日，星期天B、親電取代反應親電取代反應條件提高不發(fā)生付-克反應(相似于硝基苯)3第28頁,共43頁，2024年2月25日，星期天C、親核取代反應2第29頁,共43頁，2024年2月25日，星期天D、氧化-還原反應氧化反應：比苯難發(fā)生，(環(huán)上正電性比苯高)

側(cè)鏈易氧化。還原反應：比苯易進行。苯在此條件下不能發(fā)生還原堿性大第30頁,共43頁，2024年2月25日，星期天(3)吡啶重要的衍生物煙酸煙酰胺維生素B6煙堿(尼古丁)雷米封

-吡啶甲酰肼-吡啶甲酸第31頁,共43頁，2024年2月25日，星期天58第32頁,共43頁，2024年2月25日，星期天(一)主要化學性質(zhì)第33頁,共43頁，2024年2月25日，星期天第34頁,共43頁，2024年2月25日，星期天第35頁,共43頁，2024年2月25日，星期天3、氧化還原反應氧化反應優(yōu)先發(fā)在苯環(huán)上，還原反應優(yōu)先發(fā)生在吡啶環(huán)上。練習第36頁,共43頁，2024年2月25日，星期天

1、具有芳香性，但電子離域不徹底，電子云分布不均勻；

2、親電取代發(fā)生在3-位上；反應條件同吡咯(磺化用吡啶三氧化硫絡合物，硝化用乙酰硝酸酯)；

3、性質(zhì)相似于吡咯。能使鹽酸松木片變紅

4、在空氣中色變深并聚合成樹脂狀；

5、在極稀的情況下，有香味，可作為香料。第37頁,共43頁，2024年2月25日，星期天-羥基吲哚靛藍，不溶于水，靛白，溶于水

靛藍染料來自于松藍植物，它含有

-羥基吲哚，經(jīng)空氣中發(fā)酵后成靛藍染料，靛藍不溶于水，必須先將它用鋅粉、亞硫酸鈉、或硫酸亞鐵等還原劑還原成靛白，將織物浸入靛白溶液后，又將織物在空氣中氧化成靛藍，這樣靛藍牢固地附著在織物上。第38頁,共43頁，2024年2月25日，星期天三、苯并吡喃及其衍生物黃離子(黃鹽)2-苯基苯并吡喃哌鹽，它使植物花果呈現(xiàn)各種顏色，叫花色素黃酮(去氫黃酮)2-苯基苯并吡喃酮呈黃色，是天然染料，并具有生理活性花青素正離子黃芩素第39頁,共43頁，2024年2月25日，星期天花青素正離子紅色，存在于玫瑰中淡紫色花青素負離子，藍色。存在于矢車菊中第40頁,共43