考向17 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)-2023年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)考點(diǎn)（新高考地區(qū)專用）

考向17分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

[2022?浙江卷6月】回答下列問題：

(1)乙醇的揮發(fā)性比水的強(qiáng)，原因是o

(2)金屬氫化物是應(yīng)用廣泛的還原劑。KH的還原性比NaH的強(qiáng)，原因是。

【答案】(1)乙醇分子間形成氫鍵的數(shù)量比水分子間形成氫鍵的數(shù)量少，分子間作用力小

(2)Na+半徑小于K+,Na+與H—的離子鍵作用強(qiáng)，H—更難失電子，還原性更弱

【解析】(1)乙醇和水均可形成分子晶體，且其均可形成分子間氫鍵，但是，水分子中的2個(gè)H均可參與形

成氫鍵，而乙醇分子中只有羥基上的1個(gè)H可以參與形成氫鍵，故水分子間形成氫鍵的數(shù)量較多，水分子

間的作用力較大，水的沸點(diǎn)較高而乙醉的沸點(diǎn)較低。因此，乙醇的揮發(fā)性比水的強(qiáng)的原因是：乙靜分子間

形成氫鍵的數(shù)量比水分子間形成氫鍵的數(shù)量少，分子間作用力小。

(2)KH和NaH均可形成離子晶體，Na+半徑小于K+,故NaH的晶格能較大，Na+與H—的離子鍵作用較強(qiáng)，

其中的H更難失電子、還原性更弱，因此，KH的還原性比NaH的強(qiáng)的原因是：Na+半徑小于K+,Na+與

H一的離子鍵作用強(qiáng)，H—更難失電子，還原性更弱。

［體莉蕾）

仆咦：仟睨J?之網(wǎng)形成共用電:對(duì),JE特祉.為共仃飽和性和萬(wàn)問件

5鍵：電子云“頭碰頭”面疊形成

類型F鍵：電子云“心并肩”而段形成

他定件:三鍵不牢固.易斷裂：“鍵牢固,不易斷裂

共價(jià)鍵鍵能：氣態(tài)基態(tài)原「形成1m3化學(xué)鍵釋放的最低能依

鍵參數(shù)鍵K：形成共價(jià)健的兩個(gè)原廣之間的核間即共價(jià)健的鍵長(zhǎng)越短，往往健能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定

鍵角：在原廣數(shù)超過2的分廣中.兩個(gè)共價(jià)鍬之間的夾角鍵角是描述分廣立體結(jié)構(gòu)的禾要參數(shù)

11’:原子總數(shù)相同且價(jià)電子總數(shù)相同的分子（即等電子體）具彳1相似的化學(xué)鍵特征.它們的許多性質(zhì)（主要是物理性質(zhì)）也是相近的

,一1排斥力：孤電廣對(duì)-孤電:對(duì)〉孤電子對(duì)-成鍵電/對(duì)〉成鍵電f時(shí)-成鍵電f?對(duì)

價(jià)房也廠對(duì)"J卜理氣分子的立體構(gòu)型：主要采取電子對(duì)相H排斥作用力最小的那種結(jié)構(gòu)

分

雜化:類型不同而能量相近的軌道混雜?西新組合成一組能量相等且成分相同的新軌道

子雜化軌道:原子軌道發(fā)生雜化后形成的新的能址相同的一組原子軌直~一

結(jié)雜化軌道理論雜化過程:基態(tài)f激發(fā)態(tài)一雜化態(tài)

類澳：中雜化、'州雜化、濘、雜化

構(gòu);雜化軌道的作用：用于形或B鍵或容納未成鍵的孤電干對(duì)

與

性質(zhì)：?類特殊的共價(jià)—

性（特點(diǎn)：共用的電一對(duì)由其中一個(gè)原廣推方面提供

配位鍵和產(chǎn)邂-形成：中心原子或離心?行能接受電子對(duì)的空軌道的配體.組成配體的原子必須能提供配對(duì)的孤對(duì)電子

質(zhì)

配合物—【表示方法：用“A-tr表示

金屬離子（或原子）與某些分子或離子（稱為配體）以配位犍結(jié)合形成的化合物

皿物一（構(gòu)成：由中心原f和配體構(gòu)成

極性鍵：不同種元索原f?形成.即X-Y型

鍵的世坦（非極性健：同種元素原子形成,即'-八二、型

z.一極性分子：正、負(fù)電荷仁心不巫:合

分子的分廣的極性（非極性分子：正,負(fù)I薪而心正合

立體結(jié)構(gòu)分子之間普遍存在的一種作用力

他德華力影響：主要影響物質(zhì)的物理性質(zhì)，如熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等

.規(guī)律:組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量越大,范德華力越大.物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高

形成：由已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)健的氧原子與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原廣之間的作用力

分子的依鍵存:在：已經(jīng)與NZ、F等電負(fù)性很大的原子形成共價(jià)鍵的氫原子與另外的N、（）、F等電負(fù)性很大的陰F之間

性質(zhì)

形成分子問氧鍵的物質(zhì).其熔、沸點(diǎn)較高

4tH形成分子內(nèi)氫鍵的物質(zhì),其熔、沸點(diǎn)較低

屈，非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑

,「相似相'介'、"｛極性溶K二般能溶于極性溶劑

邈%氣鍵的影響：溶劑和溶質(zhì)之間存住乳鍵,溶解能力增大

JC他因索：影響氣體溶解度的主要度的是壓強(qiáng)和溫度

r?性異構(gòu)體：具有完全相同的組成和原子排列的?對(duì)分子，如同左手和6r??樣?為鏡像,在?:維空間里

不能正筏.瓦稱手件異構(gòu)體

0M手性分子：含有手性異構(gòu)體的分子

.無機(jī)含乳酸的腐性：無機(jī)含與酸可表示為（H0）50..若R相同,〃值越大.悔性越強(qiáng)

，看漏7b缺）

知識(shí)點(diǎn)一共價(jià)鍵

i.共價(jià)鍵

（1）共價(jià)鍵的本質(zhì)與特征

亙?cè)又g形成共用電子對(duì)。

特征具有方向性和飽和性。

⑵共價(jià)鍵的類型

分類依據(jù)類型

形成共價(jià)鍵2鍵電子云“頭碰頭”重疊

的原子軌道

21鍵電子云“肩并肩”重疊

重疊方式

形成共價(jià)鍵極性鍵共用電子對(duì)發(fā)生偏移

的電子對(duì)是

非極性鍵共用電子對(duì)不發(fā)生偏移

否偏移

原了間共用單鍵原子間有一對(duì)共用電子對(duì)

電子對(duì)的數(shù)雙鍵原子間有兩對(duì)共用電子對(duì)

目三鍵原子間有三對(duì)共用電子對(duì)

［名師點(diǎn)撥］(1)通過物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式可以快速判斷共價(jià)鍵的種類和數(shù)目；共價(jià)單鍵全為。鍵，共價(jià)雙

()

II

鍵中有1個(gè)。鍵和1個(gè)n鍵，共價(jià)三鍵中有1個(gè)。鍵和2個(gè)“鍵，如乙酸(('%一('-()H)中有7個(gè)

。鍵1個(gè)n鍵。

(2)由成鍵軌道類型可判斷共價(jià)鍵的類型，與s軌道形成的共價(jià)鍵全部是。鍵，雜化軌道形成的共價(jià)

鍵全部是。鍵。

(3)鍵參數(shù)

①概念

|鍵能|氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵程放的最低能量

I

鋌可形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距

I

W］——在原子數(shù)超過2的分子中.兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角

②鍵參數(shù)與分子的性質(zhì)

a.鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響

—鍵能—I浜寶

鍵性I分子的穩(wěn)定性一I*把

參——鍵長(zhǎng)W也藝憐與分子的性質(zhì)

數(shù)仔』分子的立體構(gòu)型,

1"鍵角一1

b.鍵參數(shù)與分子穩(wěn)定性的關(guān)系

鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，分子越穩(wěn)定。

[名師點(diǎn)撥](1)共價(jià)鍵的成鍵原子可以都是非金屬原子，也可以是金屬原子與非金屬原子，如A1與

CLBe與C1等。

(2)并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性，如s-s。鍵沒有方向性。

(3)共價(jià)分子中原子間的鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，分子的穩(wěn)定性越強(qiáng)。如穩(wěn)定性：HF>HCl>HBr>HI。

2.配位鍵

(1)孤電子對(duì)

分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對(duì)稱孤電子對(duì)。

(2)配位鍵

①配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對(duì),另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。

②配位鍵的表示：常用“一”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如NHj可表示為

H

t

-NT+

L1

—

11在NH：中，雖然有一個(gè)N—H鍵形成過程與其他3個(gè)N—H鍵形成過程不同，但是一

旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。

3.等電子體

(1)等電子原理

原子總數(shù)相同、價(jià)電子總數(shù)相同的分子(即等電子體)具有相似的化學(xué)鍵特征,它們的許多性質(zhì)相近，

如CO和N2.

(2)等電子原理的應(yīng)用

①利用等電子原理可以判斷一些簡(jiǎn)單分子或離子的立體構(gòu)型。如SO?和的原子數(shù)目和價(jià)電子總數(shù)都相

等，二者互為等電子體，中心原子都是sd雜化，都是V形結(jié)構(gòu)。

②確定等電子體的方法(舉例)

[771把。換成前一個(gè)厚子.Nr—zn

回少了1個(gè)電子，再得1個(gè)電子⑼J

把N換成前一個(gè)原子C.國(guó)

少了1個(gè)電子，再得1個(gè)電'子&J

[~777|把C換成后一個(gè)原子N多1個(gè)電子rr-|

也叫把0換成前一個(gè)原子N一少訃電子眼

(3)常見的等電子體歸納

微粒通式價(jià)電子總數(shù)立體構(gòu)型

CO?、SCN，NO0、N；16e-直線形

AX2

cor>Nor>so

3AX321(<平面三角形

SO2、O3、NO2AX218e-V形

so『、porAXI32e-正四面體形

POt>$0r、C107

AX326e三角錐形

CO、N2AX10e-直線形

CHKNH：AXi8e-正四面體形

［名師點(diǎn)撥］尋找等電子體的三種方法

變換過程中注意電荷變化，并伴有元素種類的改變

序號(hào)方法示例

豎換：把同族元素(同族原子價(jià)電子數(shù)相C02與CS2

1

同)上下交換，即可得到相應(yīng)的等電子體O3與so2

橫換：換相鄰主族元素，這時(shí)候價(jià)電子發(fā)

2生變化,再通過得失電子使價(jià)電子總數(shù)相N2與co

等

與NOT

可以將分子變換為離子，也可以將離子變

3C乩與NH：

換為分子

C0與CN-

知識(shí)點(diǎn)二分子的立體構(gòu)型

1.價(jià)層電子對(duì)互斥理論

(1)理論要點(diǎn)

①價(jià)層電子對(duì)在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí)，排斥力最小，體系的能量最低。

②孤電子對(duì)越多，排斥力越強(qiáng)，鍵角越小。

(2)判斷分子或離子立體構(gòu)型“三步驟”

第一步：確定中心原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)

一|。鍵電子對(duì)數(shù)|->一心原子結(jié)合的原子數(shù)|

價(jià)層

電子對(duì)|

中心原子上的孤電子對(duì)數(shù);=-y(a-.r6)

a為中心原子的價(jià)電子數(shù)，人為與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)，x為與中心原子結(jié)合的原

子數(shù)。如NI%的中心原子為N,a=5,6=1,x=3,所以中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=；((3—x6)=gx(5—3X1)

第二步：確定價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型

由于價(jià)層電子對(duì)之間的相互排斥作用，使它們盡可能地相互遠(yuǎn)離，這樣已知價(jià)層電子對(duì)的數(shù)目，就可

以確定它們的立體構(gòu)型。

第三步：分子立體構(gòu)型的確定

價(jià)層電子對(duì)有成鍵電子對(duì)和孤電子對(duì)之分，價(jià)層電子對(duì)的總數(shù)減去成鍵電子對(duì)數(shù)得孤電子對(duì)數(shù)。根據(jù)

成鍵電子對(duì)數(shù)和孤電子對(duì)數(shù)，可以確定相應(yīng)的較穩(wěn)定的分子立體構(gòu)型。

（3）實(shí)用實(shí)例

價(jià)層電。鍵電孤電子價(jià)層電子對(duì)分子立

實(shí)例

子對(duì)數(shù)子對(duì)數(shù)對(duì)數(shù)立體構(gòu)型體構(gòu)型

220直線形直線形C02

30平面三角形BF3

3平面三角形

21V形S02

40正四面體形Ch

43

1四面體形三角錐形NH3

22V形H2O

2.雜化軌道理論

（1）雜化軌道理論概述

當(dāng)原子成鍵時(shí)，原子的價(jià)電子軌道相互混雜，形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。雜化軌道

數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。

（2）雜化軌道三種類型

展忌薪金石亟&遁而2遜血云應(yīng)而最4江,

［sp雜化一

軌道間夾角為180。，呈直線形，如BeC12

sp2雜化軌道由1個(gè)s軌道和2個(gè)p軌道雜化而成，雜化'

卜1，雜化

軌道間夾角為120°,呈平面三角形，如BF3

一?—應(yīng)而展贏一?3石嬴――晟，茄仁

Sp3雜化一

軌道間夾角為109°28,，呈正四面體形,如CI》

（3）由雜化軌道數(shù)判斷中心原子的雜化類型

雜化軌道用來形成。鍵和容納孤電子對(duì)，所以有公式：雜化軌道數(shù)=中心原子的孤電子對(duì)數(shù)十中心原

子的。鍵個(gè)數(shù).

［名師點(diǎn)撥］（1）價(jià)層電子對(duì)互斥理論說明的是價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵

電子對(duì)的立體構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。

①當(dāng)中心原子無孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型一致；

②當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致。如中心原子采取sd雜化的，其價(jià)層電子對(duì)模型為四

面體形，其分子構(gòu)型可以為正四面體形（如CHJ,也可以為三角錐形（如NHJ或V形（如H2）。

（2）雜化軌道間的夾角與分子內(nèi)的鍵角不一定相同，中心原子雜化類型相同時(shí)孤電子對(duì)數(shù)越多，鍵角越

小。

3.配合物

（1）定義：金屬離子（或原子）與某些分子或離子（稱為配體）以配位鍵結(jié)合形成的化合物。

⑵形成條件

中性分子，如HQ、NK和CO等

配位體有孤電子對(duì)

離子,如F，Cl\CV等

中心原子或離子有空軌道，如Fe"、Cu2\Zn2\Ag+等

⑶組成

內(nèi)界外界

C

1

中

心

原

子

-

[名師點(diǎn)撥]1mol[Ti(H20)5Cl]Cl2-H20的配合物只能電離出2molCl

知識(shí)點(diǎn)三分子間作用力與分子的性質(zhì)

1.分子間作用力

(1)概念：物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力,稱為分子間作用力。

(2)分類：分子間作用力最常見的是范德華力和氫鍵。

(3)強(qiáng)弱：范德華力〈氫鍵〈化學(xué)鍵。

(4)范德華力

范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高，硬

度越大。一般來說，組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加，范德華力逐漸增大。

(5)氫鍵

①形成：已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原壬(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)電負(fù)性

很強(qiáng)的原子之間的作用力，稱為氫鍵。

②表示方法：A—H…B

③特征：具有一定的方向性和飽和性。

④分類：氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。

⑤分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,對(duì)電離和溶解性等產(chǎn)生影響。

(6)范德華力、氫鍵、共價(jià)鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

范德華力氫鍵共價(jià)鍵

①影響物質(zhì)的熔、沸分子間氫鍵的存在，

①影響分子的穩(wěn)定

對(duì)物質(zhì)點(diǎn)、溶解性等物理性使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升

性；②共價(jià)鍵鍵能越

性質(zhì)的質(zhì)；②組成和結(jié)構(gòu)相高，在水中的溶解度

大，分子的穩(wěn)定性

影響似的物質(zhì)，隨相對(duì)分增大，如熔、沸點(diǎn)：

越強(qiáng)

手質(zhì)量的增大,物質(zhì)II20>H2S,HF>IIC1,

的熔、沸點(diǎn)升高。如

NH3>PH3

熔、沸點(diǎn)：

F2<Cl2<Br2<I2,

CFKCCIKCBn

［名師點(diǎn)撥］(1)表示方法(A—H…B)中的A、B為電負(fù)性很強(qiáng)的原子，一般為N、0、F三種元素的原子,

A、B可以相同，也可以不同。

IIIH|

II—N-H—()H—NH…H

III

(2)NH3?HQ分子中NH：；與HQ分子間的氫鍵為HII,而不是II。

2.分子的性質(zhì)

(1)分子的極性

①非極性分子與極性分子的判斷

雙原子分子單質(zhì)正負(fù)電荷中心重合非極性分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱多原子分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱正負(fù)電荷中心不重合

極性分子一化合物

［名師點(diǎn)撥］對(duì)于AB“型分子，一般情況下，若中心原子A的化合價(jià)的絕對(duì)值等于該元素所在的主族序

數(shù)，則該分子為非極性分子，否則為極性分子。

②鍵的極性、分子空間構(gòu)型與分子極性的關(guān)系

類型實(shí)例鍵的極性空間構(gòu)型分子極性

x2山、N2非極性鍵直線形非極性分子

XYHC1>NO極性鍵直線形極性分子

極性鍵直線形非極性分子

CO2、CS2

XY2

S02極性鍵V形極性分子

(X2Y)

H2O、H2S極性鍵V形極性分子

BF3極性鍵平面正三角形非極性分子

XY3

極性鍵三角錐形極性分子

NH3

XY4CHHCCI4極性鍵正四面體形非極性分子

(2)物質(zhì)的溶解性

①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若能形

成氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。

②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶(C2H50H和壓0中的羥基相近)，而戊醇在

水中的溶解度明顯減小。

［名師點(diǎn)撥］“相似相溶”規(guī)律可用于解釋一些物質(zhì)溶解現(xiàn)象，如HC1（極性分子）易溶于比0（極性溶

劑），可做噴泉實(shí)驗(yàn)；苯（非極性溶劑）可萃取水（極性溶劑）中的澳（非極性分子）。

（3）分子的手性

①手性異構(gòu)（對(duì)映異構(gòu)）：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，

卻在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。

②手性分子：具有手性異構(gòu)體的分子。

③手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有4個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分

子，如CLCHOHMOOH。

（4）無機(jī)含氧酸分子的酸性

對(duì)于同一種元素的無機(jī)含氧酸來說，該元素的化合價(jià)越高，其含氧酸的酸性越強(qiáng)。如果把含氧酸的通

式寫成（HO）.RO〃，R相同時(shí)，〃值越大，R的正電性越高,R—0—H中的氧原子的電子就會(huì)越向R偏移，在水

分子的作用下，就越容易電離出H+,酸性也就越強(qiáng)。如HzS。；可寫成（HO）zSO,n=l；HSO,可寫成（HO）2s（k〃

=2。所以酸性：H2S0.,>H2S03O同理，酸性:HNO3>HNO2.HCIO.1>HCIO3>HCIO2>HCIO?

1.某物質(zhì)A的實(shí)驗(yàn)式為CoCL?4NH*1molA中加入足量的AgNO-溶液中能生成1mol白色沉淀，以強(qiáng)

堿處理并沒有NH；,放出，則關(guān)于此化合物的說法正確的是（）

A.Cd+只與NFG形成配位鍵

B.配合物配位數(shù)為3

C.該配合物可能是平面正方形結(jié)構(gòu)

D.此配合物可寫成［Co（NH：、），Cl21Cl

2.短周期元素E的氯化物EC1“的熔點(diǎn)為-78℃,沸點(diǎn)為59℃；若0.2molECL,與足量AgNOs溶液完

全反應(yīng)后可以得到57.4g的AgCl沉淀。下列判斷正確的是（）

A.E位于元素周期表的1VA族

B.E是一種非金屬元素

C.在ECL,中，E與C1之間形成共價(jià)鍵

D.E的氧化物的化學(xué)式為EOz

3.下列事實(shí)不能用鍵能的大小來解釋的是（）

A.N元素的電負(fù)性較大，但岫的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定

B.稀有氣體一般難發(fā)生反應(yīng)

C.HF、HCEHBr、HI的穩(wěn)定性逐漸減弱

D.同比更容易與也反應(yīng)

4.關(guān)于氫鍵，下列說法正確的是（）

A.分子中有N、0、F原子，分子間就存在氫鍵

B.因?yàn)闅滏I的緣故，H（Y^CH（）比熔沸點(diǎn)高

C.NH：,的穩(wěn)定性很強(qiáng)，是因?yàn)槠浞肿娱g能形成氫鍵

D.“可燃冰”一一甲烷水合物（8C%?46HQ）中CH,與H20之間存在氫鍵

5.香蕉產(chǎn)于南方，到北方之前是未成熟的，但顧客買到的卻是成熟的香蕉，這是因?yàn)閲姙⒘舜呤靹┑?/p>

緣故。其中乙烯就是一種常用的催熟劑，下列對(duì)于乙烯中化學(xué)鍵的分析正確的是（）

A.在乙烯分子中有一個(gè)。鍵、一個(gè)n鍵

B.乙烯在發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)，斷裂的是碳原子間的。鍵

C.乙烯可以在一定條件下制得氯乙烯，在該過程斷裂的是C—H”鍵

D.乙烯分子中的。鍵關(guān)于鏡面對(duì)稱

1.（2022?湖北?應(yīng)城市第一高級(jí)中學(xué)高三開學(xué)考試）已知：SiCI.可發(fā)生水解反應(yīng)，機(jī)理如下:

含s、p、d軌道的雜化

下列有關(guān)C、Si及其化合物的說法正確的是

A.C和Si同為IVA族，可推斷CC14也能發(fā)生與SiCl4類似的水解反應(yīng)

B.由軌道雜化理論，推測(cè)中間體siCL（Hq）中si采取的雜化類型為sp3

c.C的電負(fù)性比Si的大，可推斷CO,為分子晶體，SiO?為共價(jià)晶體

D.Si的原子半徑比C的大，推斷Si原子之間難形成P-P7T

2.（2022?湖北?高三開學(xué)考試）取兩塊大小相同的干冰，在一塊干冰中央挖一個(gè)小穴，撒入一些鎂粉，用

紅熱的鐵棒把鎂點(diǎn)燃，將另一塊干冰蓋上，你會(huì)看到鎂粉在干冰內(nèi)繼續(xù)燃燒，像冰燈中裝進(jìn)一個(gè)電燈泡一

樣，發(fā)出耀眼的白光。下列說法錯(cuò)誤的是

A.干冰由非極性分子構(gòu)成

B.該實(shí)驗(yàn)說明了干冰易升華的特性

C.干冰存在共價(jià)健、氫健等化學(xué)鍵

D.該實(shí)驗(yàn)說明鎂粉與二氧化碳能發(fā)生劇烈的發(fā)光發(fā)熱的化學(xué)反應(yīng)

3.（2022?江蘇南京?高三階段練習(xí)）氯仿（CHCb）常因保存不慎而被氧化，產(chǎn)生劇毒物光氣（COCb）,下列說

法正確的是

A.CHCb、COCL分子中所有原子的最外層電子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

B.COCL、CCh都是由極性鍵構(gòu)成的非極性分子

C.氯原子基態(tài)核外電子排布式為3s23P5

D.VIIA族元素氫化物的晶體類型相同，沸點(diǎn)：HF>HC1

4.（2022?云南?昆明一中高三開學(xué)考試）化合物M是一種新型超分子晶體材料，由X、18-冠-6、HC1O」以

CH3COCH,為溶劑反應(yīng)制得（如圖）。下列敘述正確的是

A.組成M的元素均位于元素周期表p區(qū)

B.M由X的高氯酸鹽與18-冠-6通過氫鍵結(jié)合生成

C.M中碳、氮、氯原子的軌道雜化類型均為sp'

D.M的晶體類型為分子晶體

5.（2022?云南?昆明一中高三開學(xué)考試）唐代杜牧的詩(shī)句“煙籠寒水月籠沙，夜泊秦淮近酒家”，描寫了迷離

月色和輕煙籠罩著寒水白沙的景象。下列有關(guān)敘述錯(cuò)誤的是

A.用光照射煙霧時(shí)可看到光亮的通路

B.寒水中存在多個(gè)水分子結(jié)合形成的（Hq）“

高溫

c.用沙制備硅單質(zhì)的反應(yīng)為：sio2+c^^=si+co2T

D.用糧食釀酒的物質(zhì)轉(zhuǎn)化主要為：淀粉一葡萄糖一乙醇

j真題練

1.（2022遼寧）理論化學(xué)模擬得到一種N、離子，結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該離子的說法錯(cuò)誤的是

■r+

?N?=N=N、/zN-N-?N?

N-N"NZ^N-N-N

????

A.所有原子均滿足8電子結(jié)構(gòu)B.N原子的雜化方式有2種

C.空間結(jié)構(gòu)為四面體形D.常溫下不穩(wěn)定

2.（2021廣東）很多含疏基（-SH）的有機(jī)化合物是重金屬元素汞的解毒劑。例如，解毒劑化合物I可與氧

化汞生成化合物IIo

O

CH-SHCH2-SXCH-SH

1/HgH

S

CH-S/CH—SH

C*H—SHH

1O

CH,—OHCHj-OHCH—SO5Na

Inin【V

（4）化合物HI也是一種汞解毒劑?；衔颕V是一種強(qiáng)酸。下列說法正確的有。

A.在【中S原子采取sp3雜化

B.在H中S元素的電負(fù)性最大

c.在in中c-c-c鍵角是180°

D.在ni中存在離子鍵與共價(jià)鍵

E.在W中硫氧鍵的鍵能均相等

3.（2020?全國(guó)I卷）磷酸根離子的空間構(gòu)型為，其中P的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為、雜化軌

道類型為。

4.（2020?全國(guó)HI卷）氨硼烷（NH3BH3）含氫量高、熱穩(wěn)定性好，是一種具有潛力的固體儲(chǔ)氫材料。

（1）NH3BH3分子中，N—B化學(xué)鍵稱為鍵，其電子對(duì)由提供。氨硼烷在催化劑

O

I

B

\

O

—

B

作用下水解釋放氫氣：3NH,BH,+6H2O=3NH^+B,OZ+9H2,B3O，的結(jié)構(gòu)為L(zhǎng)。00J。

在該反應(yīng)中，B原子的雜化軌道類型由變?yōu)椤?/p>

（2）與NH3BH3原子總數(shù)相等的等電子體是（寫分子式），其熔點(diǎn)比NH3BH3（填

"高''或"低”），原因是在NH3BH3分子之間，存在,也稱“雙氫鍵

5.（2020江蘇）以鐵、硫酸、檸檬酸、雙氧水、氨水等為原料可制備檸檬酸鐵錢［（NHSFe（C6H5。7）2］。

（1）Fe基態(tài)核外電子排布式為；

LFe（H2O）才+中與Fe?+配位的原子是（填元素符號(hào)）。

（2）NE分子中氮原子的軌道雜化類型是；C、N、O元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)椤?/p>

+

（3）與NH1互為等電子體的一種分子為（填化學(xué)式）。

cii2coon

HO—c—COOH

I

CH2—COOH

（4）檸檬酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖。1mol檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成的。鍵的數(shù)目為molo

基礎(chǔ)練

1.【答案】D

【解析】實(shí)驗(yàn)式為CoCL「4NH：‘的物質(zhì)，1molA中加入足量的AgNOs溶液中能生成1mol白色沉淀，說

明A中含有1個(gè)C1,以強(qiáng)堿處理并沒有.NH：,放出，說明不存在游離的氨分子，則該物質(zhì)的配位化學(xué)式為

[CO(NH3),CL]C1O由分析可知,Cl\NH3分子均與C03+形成配位鍵,A錯(cuò)誤;配合物中心原子的電荷數(shù)為3,

配位數(shù)為6,B錯(cuò)誤；該配合物應(yīng)是八面體結(jié)構(gòu)，Co與6個(gè)配體成鍵，C錯(cuò)誤。

2.【答案】C

【解析】ECL的熔沸點(diǎn)較低，形成的晶體為分子晶體，E與C1之間形成的是共價(jià)鍵，C正確；由氯原子

守恒有0.即〃=2,則ECL,可能為BeCL,則E可能是金屬元素，為HA族，A、B均錯(cuò)誤：

E的氯化物為ECL,則其氧化物的化學(xué)式為E0,D錯(cuò)誤。

3.【答案】B

【解析】由于N?分子中存在N三N,鍵能很大，破壞共價(jià)鍵需很大的能量，所以岫的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定，

A不符合題意；稀有氣體都為單原子分子，分子內(nèi)部沒有化學(xué)鍵，B符合題意；鹵族元素從F到1原子半徑

逐漸增大，其氫化物中的鍵長(zhǎng)逐漸變長(zhǎng)，鍵能逐漸變小，所以穩(wěn)定性逐漸減弱，C不符合題意；由于H—F

的鍵能大于H—0,所以更容易生成HF,D不符合題意。

4.【答案】B

【解析】分子中含有N、0、F原子，分子間不一定存在氫鍵，還與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，A錯(cuò)誤；對(duì)羥基苯甲

醛形成分子間氫鍵，鄰羥基苯甲醛形成分子內(nèi)氫鍵，故前者的熔、沸點(diǎn)高于后者，B正確；NH：,的穩(wěn)定性與N-H

鍵有關(guān)，與分子間氫鍵無關(guān)，C錯(cuò)誤；甲烷水合物中，HQ分子之間形成氫鍵，C1L與1即分子之間不存在氫

鍵，D錯(cuò)誤。

5.【答案】C

【解析】在乙烯分子中存在4個(gè)C—H。鍵和1個(gè)C-C。鍵，同時(shí)還含有1個(gè)C-Cn鍵，A錯(cuò)誤；

由于。鍵要比n鍵穩(wěn)定，故乙烯在發(fā)生加成反應(yīng)時(shí)斷裂的是C—CJT鍵，B錯(cuò)誤；由乙烯制得氯乙烯可看

作是乙烯中的一個(gè)氫原子被氯原子取代，故斷裂的是C-H。鍵，C正確；。鍵是軸對(duì)稱，D錯(cuò)誤。

攜升練

1.【答案】D

【詳解】A.C原子最外層為L(zhǎng)層，沒有d軌道接受水分子中的孤電子對(duì)，不能發(fā)生類似的水解反應(yīng)，A錯(cuò)

誤；

B.中間體SiCIMHzO)可看做硅的一個(gè)空d軌道和水分子中氧原子的孤電子時(shí)形成配位鍵，為sp3d雜化，B

錯(cuò)誤；

C.C的電負(fù)性比Si的大，與CO2為分子晶體，SiO2為共價(jià)晶體沒有關(guān)系，C錯(cuò)誤；

D.Si的原子半徑比C的大，Si原子之間難以形成p-pmD正確；

故選D。

2.【答案】C

【詳解】A.干冰是固體二氧化碳，是由碳氧極性共價(jià)鍵構(gòu)成的直線形分子，屬于非極性分子，A正確；

B.干冰易升華，與鎂粉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，B正確；

C.干冰為固體二氧化碳，分子間和分子內(nèi)均不存在氫鍵，C錯(cuò)誤：

D.根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象可知，鎂粉與二氧化碳在一定條件下可發(fā)生反應(yīng)生成氧化鎂和碳，D正確；

故選C。

3.【答案】D

【詳解】A.在CHC13中H己通知核外滿足2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，而不是最外層電子滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，A

錯(cuò)誤；

B.COCb分子中存在極性鍵，但由于分子中正負(fù)電荷重心不重合，因此是由極性鍵構(gòu)成的極性分子，B錯(cuò)

誤；

C.C1是17號(hào)元素，根據(jù)構(gòu)造原理，可知氯原子基態(tài)核外電子排布式為Is22s22P63s23P5,3s23P5為基態(tài)氯原

子核外電子的價(jià)層電子排布式，c錯(cuò)誤；

D.F、C1都是VHA族元素，HF、HC1結(jié)構(gòu)相似，都是由分子通過分子間作用力結(jié)合形成晶體，分子間作

用力越大，克服分子間作用力使物質(zhì)熔化、氣化消耗的能量就越多，物質(zhì)的熔沸點(diǎn)就越高。由于HF分子之

間存在氫鍵，增加了分子之間的吸引作用，導(dǎo)致物質(zhì)的熔沸點(diǎn)比HC1的高，故沸點(diǎn)：HF>HC1,D正確；

故合理選項(xiàng)是D。

4.【答案】A

【詳解】A.周期表里的第13-18歹U,即IHA-VI1A和零族屬于p區(qū)，根據(jù)元素周期表結(jié)構(gòu)可知組成M的元

素均位于元素周期表p區(qū)，A正確：

B.由圖知，M是陰陽(yáng)離子組成的離子化合物，則M由X的高氯酸鹽與18-冠-6通過離子鍵結(jié)合生成，B

錯(cuò)誤；

C.M中苯環(huán)上的碳原子的軌道雜化類型為sp?,C錯(cuò)誤；

D.M為離子化合物，其晶體類型為離子晶體，D錯(cuò)誤；

故選A?

5.【答案】C

【詳解】A.輕煙籠罩著寒水白沙，輕煙為膠體存在丁達(dá)爾效應(yīng)，用光照射煙霧時(shí)可看到光亮的通路，A正

確；

B.水分子間存在氫鍵，故寒水中存在多個(gè)水分子結(jié)合形成的（HQ1,B正確;

高溫

C.用沙制備硅單質(zhì)的反應(yīng)中生成一氧化碳不是二氧化碳：SiO2+2C^^=Si+2COT,C錯(cuò)誤；

D.用糧食釀酒的物質(zhì)轉(zhuǎn)化主要為淀粉分解為葡萄糖、葡萄糖發(fā)酵生成酒精：淀粉一葡萄糖一乙醇，D正確;

故選Co

真題練

1.【答案】B

【詳解】

A.由NA的結(jié)構(gòu)式可知，所有N原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，A正確；

B.中心N原子為sp3雜化，與中心N原子直接相連的N原子為sd雜化，與端位N原子直接相連的N原子

為sp雜化，端