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第44講難溶電解質(zhì)的溶解平衡與應(yīng)用知識(shí)點(diǎn)1沉淀溶解平衡20℃時(shí),電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系:1.含義在一定溫度下的水溶液中,當(dāng)
的速率相等時(shí),即建立了沉淀溶解平衡狀態(tài)。
2.建立過程固體溶質(zhì)
溶液中的溶質(zhì)沉淀溶解和沉淀生成>=<(3)表達(dá)式難溶電解質(zhì)(s)溶質(zhì)離子(aq)如AgCl的溶解平衡表達(dá)式為AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)稿定PPT稿定PPT,海量素材持續(xù)更新,上千款模板選擇總有一款適合你(4)特點(diǎn)(同其他化學(xué)平衡):4.影響因素(1)內(nèi)因
:難溶電解質(zhì)
是決定因素。
本身的性質(zhì)(2)外因溶解的方向吸熱溶解的方向不變生成沉淀的方向
溶解的方向(特殊:Ca(OH)2)二、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的生成(1)原理:當(dāng)Q>Ksp時(shí),難溶電解質(zhì)的溶解平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)。(2)應(yīng)用:可利用生成沉淀達(dá)到除去溶液中雜質(zhì)離子的目的。(3)方法:①調(diào)節(jié)pH法:如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至4左右,反應(yīng)的離子方程式為
。
②沉淀法:如用H2S沉淀Cu2+,反應(yīng)的離子方程式為
。
Cu2++H2S=CuS↓+2H+
【點(diǎn)撥1】用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部生成沉淀除去,一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),已經(jīng)沉淀完全?!军c(diǎn)撥2】
若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀時(shí),則可控制條件,使這些離子先后分別沉淀。①對(duì)同一類型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀的效果越好。如在Cl-、Br-、I-的混合溶液中,由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差較大,逐滴加入Ag+可按I-、Br-、Cl-的順序先后沉淀,即Ksp最小的首先沉淀出來。②對(duì)不同類型的沉淀,其沉淀先后順序要利用Ksp計(jì)算溶液中離子的濃度,根據(jù)離子濃度的大小判斷沉淀的先后順序,如AgCl和Ag2CrO4的分步沉淀,可通過控制Ag+的濃度來完成。2.沉淀的溶解當(dāng)沉淀溶解平衡體系中的離子發(fā)生反應(yīng)時(shí),其濃度會(huì)降低,沉淀溶解平衡就會(huì)向溶解的方向移動(dòng),從而使沉淀溶解。方法實(shí)例原理(離子方程式)酸溶解CaCO3可溶于鹽酸
鹽溶解Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液
配位溶解AgCl溶于氨水
氧化還原溶解不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀硝酸
CaCO3+2H+
=Ca2++CO2↑+H2O
AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O
稿定PPT稿定PPT,海量素材持續(xù)更新,上千款模板選擇總有一款適合你021.實(shí)質(zhì):沉淀溶解平衡的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別越大,越容易轉(zhuǎn)化,易溶的轉(zhuǎn)化為難溶的)。知識(shí)點(diǎn)3沉淀的轉(zhuǎn)化2.沉淀轉(zhuǎn)化的規(guī)律
1)
難溶的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)較易實(shí)現(xiàn)。2)同類型
Ksp相差不大時(shí),Ksp小的物質(zhì)可以轉(zhuǎn)化為Ksp大的物質(zhì)。如Ksp(BaCO3)=5.1×10-9>Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,通過增大CO32-的濃度,可以實(shí)現(xiàn)BaSO4(s)+CO32-(aq)BaCO3(s)+SO42-(aq)。3)
同類型Ksp相差很大時(shí),Ksp小的物質(zhì)不能轉(zhuǎn)化為Ksp大的物質(zhì)。
(4)應(yīng)用①鍋爐除水垢:將CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3,離子方程式為
。
②礦物轉(zhuǎn)化:CuSO4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS,離子方程式為
。
ZnS(s)+Cu2+(aq)=CuS(s)+Zn2+(aq)易錯(cuò)辨析(1)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí),加入少量該電解質(zhì)固體,電離平衡向溶解方向移動(dòng)。(
×
)(2)相同溫度時(shí),AgCl在水中的溶解能力大于在飽和NaCl溶液中的溶解能力。(
√
)(4)在一定條件下,溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化生成溶解度較大的沉淀。(
√
)(5)為減少洗滌過程中固體的損耗,最好選用稀硫酸代替水來洗滌BaSO4沉淀。(
√
)例1.(2023北京石景山區(qū)模擬)已知:Ag++SCN-===AgSCN↓(白色),某同學(xué)探究AgSCN的溶解平衡及轉(zhuǎn)化,進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)。下列說法不正確的是(
)A.①中現(xiàn)象能說明Ag+與SCN-生成AgSCN沉淀的反應(yīng)有限度B.②中現(xiàn)象產(chǎn)生的原因是發(fā)生了反應(yīng)Fe(SCN)3+3Ag+===3AgSCN↓+Fe3+C.③中產(chǎn)生黃色沉淀的現(xiàn)象能證明AgI的溶解度比AgSCN的溶解度小D.④中黃色沉淀溶解的原因可能是AgI與KI溶液中的I-進(jìn)一步發(fā)生了反應(yīng)C例2.為研究沉淀的生成及轉(zhuǎn)化,同學(xué)們進(jìn)行下圖所示實(shí)驗(yàn)。
下列關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是(
)A.①中產(chǎn)生白色沉淀的原因是c(Ag+)·c(SCN-)>Ksp(AgSCN)B.①中存在平衡:AgSCN(s)Ag+(aq)+SCN-(aq)C.②中無明顯變化是因?yàn)槿芤褐械腸(SCN-)過低D.上述實(shí)驗(yàn)不能證明AgSCN向AgI沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)的發(fā)生考點(diǎn)二溶度積常數(shù)及其計(jì)算
溶度積離子積概念
的平衡常數(shù)
溶液中有關(guān)離子
的乘積
符號(hào)KspQ表達(dá)式
Ksp(AmBn)=
,表達(dá)式中的濃度都是平衡濃度
Q(AmBn)=
,表達(dá)式中的濃度是任意濃度
應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解①Q(mào)
Ksp:溶液過飽和,有沉淀析出
②Q
Ksp:溶液飽和,處于平衡狀態(tài)
③Q
Ksp:溶液未飽和,無沉淀析出
沉淀溶解濃度冪cm(An+)·cn(Bm-)cm(An+)·cn(Bm-)>=<1.溶度積和離子積
以AmBn(s)?mAn+(aq)+nBm-(aq)為例:2.溶度積的影響因素(1)內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì),這是決定因素。(2)外因:僅與
有關(guān),與壓強(qiáng)、濃度、催化劑等無關(guān)。溫度【點(diǎn)撥】(1)
Ksp只與溫度有關(guān),與濃度無關(guān),升高溫度,大多數(shù)固體難溶電解質(zhì)的Ksp增大,但Ca(OH)2卻相反。(2)對(duì)于Ksp表達(dá)式類型相同的物質(zhì),如Mg(OH)2和Zn(OH)2,Ksp的大小反映了難溶電解質(zhì)在溶液中的溶解能力的大小,一般Ksp越小,溶解度越小。(3)對(duì)于陰、陽離子的個(gè)數(shù)比不同的難溶電解質(zhì),它們的溶解度不能直接用Ksp的大小來比較。2.溶度積的計(jì)算(1)沉淀開始和沉淀完全時(shí)溶液pH的計(jì)算方法:例1室溫下,向2mol·L-1CuSO4溶液中逐滴加入NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH至多少時(shí)開始沉淀?調(diào)節(jié)溶液pH至多少時(shí)Cu2+沉淀完全?(已知:室溫下Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20,離子濃度小于10-5mol·L-1時(shí)視為Cu2+沉淀完全)①沉淀開始時(shí)pH的求算。②沉淀完全時(shí)pH的求算。(2)
難溶電解質(zhì)的Ksp與溶解度的關(guān)系例1.(2023江西贛州模擬)25℃時(shí),Ksp(FeS)=6.3×10-18,Ksp(CuS)=6.3×10-36,Ksp(ZnS)=1.6×10-24。下列有關(guān)說法正確的是(
)A.25℃時(shí),CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B.25℃時(shí),飽和CuS溶液中Cu2+的濃度為6.3×10-36mol·L-1C.向等物質(zhì)的量濃度FeCl2、ZnCl2的混合溶液中加入少量Na2S,只有FeS沉淀生成D.ZnS(s)+Cu2+(aq)CuS(s)+Zn2+(aq)的平衡常數(shù)為2.54×1011D考向2
溶度積(Ksp)的相關(guān)計(jì)算
c(Cr3+)降低為10-5mol·L-1,溶液的pH應(yīng)調(diào)至
。
(2)向0.10mol·L-1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢?有淺藍(lán)色Cu(OH)2沉淀生成,當(dāng)溶液的pH=8時(shí),c(Cu2+)=
mol·L-1(已知Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20)。若在0.10mol·L-1硫酸銅溶液中通入過量H2S氣體,使Cu2+完全沉淀為CuS,此時(shí)溶液中的H+濃度為
mol·L-1。
1.(2020全國Ⅱ卷,9)二氧化碳的過量排放可對(duì)海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響,其原理如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(
)鏈接高考角度二溶度積Ksp的相關(guān)計(jì)算及應(yīng)用2.(2021湖北卷,16節(jié)選)25℃時(shí),已知:Kb(NH3·H2O)≈2.0×10-5,Ksp[Ga(OH)3]≈1.0×10-35,Ksp[In(OH)3]≈1.0×10-33,Ksp[Cu(OH)2]≈1.0×10-20,“浸出液”中c(Cu2+)=0.01mol·L-1。(1)當(dāng)金屬陽離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時(shí)沉淀完全,In3+恰好完全沉淀時(shí)溶液的pH約為
(保留一位小數(shù));
(2)若繼續(xù)加入6.0mol·L-1氨水至過量,觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是
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