固體廢物 苯系物的測定 頂空-氣相色譜-質(zhì)譜法(HJ 976-2018)

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ976-2018

固體廢物苯系物的測定

頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法

Solidwaste—Determinationofbenzeneanditsanalogies—

Headspace/gaschromatography-massspectrometry

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，

保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及其浸出液中苯系物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中苯系物的頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B～附錄C為資料性附錄。

本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：遼寧省環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)中心、沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站、大連市環(huán)境監(jiān)測

中心、撫順市環(huán)境監(jiān)測中心站、遼陽市環(huán)境監(jiān)測站和錦州市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2018年11月13日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2019年3月1日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

固體廢物苯系物的測定頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的有機(jī)溶劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液為易揮發(fā)有毒物質(zhì)，試劑配制和前處理過程應(yīng)

在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行；操作時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中苯系物的頂空/氣相色譜-質(zhì)譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物及其浸出液中苯、甲苯、乙苯、對-二甲苯、間-二甲苯、異丙苯、

鄰-二甲苯、正丙苯和苯乙烯等9種苯系物的測定。其他苯系物若通過驗(yàn)證，也可用本標(biāo)準(zhǔn)

方法測定。

當(dāng)固體廢物取樣量為2g時(shí)，9種目標(biāo)物的方法檢出限為3~5μg/kg，測定下限為12~20

μg/kg。當(dāng)固體廢物浸出液取樣體積為10ml時(shí)，9種目標(biāo)物的方法檢出限為0.6~1μg/L，測

定下限為2.4~4μg/L。詳見附錄A。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范

HJ/T298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范

HJ/T299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法

HJ/T300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法

3方法原理

在一定的溫度下，頂空瓶內(nèi)樣品中苯系物向液上空間揮發(fā)，產(chǎn)生蒸汽壓，達(dá)到熱力學(xué)動(dòng)

態(tài)平衡。氣相中的苯系物經(jīng)氣相色譜分離后，用質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測。通過與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)保留時(shí)間

和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖相比較進(jìn)行定性，內(nèi)標(biāo)法定量。

4試劑和材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。

4.1實(shí)驗(yàn)用水：二次蒸餾水或通過純水設(shè)備制備的水。使用前需經(jīng)過空白試驗(yàn)，目標(biāo)物濃

度低于方法檢出限。

4.2甲醇（CH3OH）：農(nóng)殘級或相當(dāng)級別。通過空白試驗(yàn)，確認(rèn)在目標(biāo)物的保留時(shí)間區(qū)間

內(nèi)無干擾色譜峰出現(xiàn)。

4.3氯化鈉（NaCl）。

在馬弗爐中400℃烘烤4h，冷卻后轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。

1

4.4磷酸（H3PO4）：ρ=1.69g/ml，優(yōu)級純。

4.5飽和氯化鈉溶液。

量取500ml水（4.1），滴加磷酸（4.4）調(diào)節(jié)pH≤2，加入180g氯化鈉（4.3），溶解并

混勻，于4℃以下保存。

4.6標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000mg/L，溶劑為甲醇?？芍苯淤徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

配制。

4.7標(biāo)準(zhǔn)使用液1：ρ=10mg/L，溶劑為甲醇。

4.8標(biāo)準(zhǔn)使用液2：ρ=100mg/L，溶劑為甲醇。

4.9內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=250mg/L，溶劑為甲醇。

選用氟苯作為內(nèi)標(biāo)?？芍苯淤徺I有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.10替代物標(biāo)準(zhǔn)溶液：ρ=2000mg/L，溶劑為甲醇。

選用甲苯-d8或4-溴氟苯作為替代物。

4.11替代物使用液1：ρ=10mg/L，溶劑為甲醇。

4.12替代物使用液2：ρ=100mg/L，溶劑為甲醇。

4.134-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25mg/L，溶劑為甲醇。

可直接購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。

4.14石英砂：0.30~0.85mm（50~20目）。

在馬弗爐中400℃灼燒4h，冷卻后轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，密封保存。

4.15載氣：高純氦氣（純度≥99.999%）。

5儀器和設(shè)備

5.1氣相色譜儀：具有毛細(xì)管分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫。

5.2質(zhì)譜儀：具70eV的電子轟擊（EI）電離源，具NIST質(zhì)譜圖庫、手動(dòng)/自動(dòng)調(diào)諧、數(shù)

據(jù)采集、定量分析及譜庫檢索等功能。

5.3色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱，30m×0.25mm×0.25m（聚乙二醇20M），也可使用其

他等效毛細(xì)管色譜柱。

5.4頂空進(jìn)樣器：加熱爐溫度控制范圍在室溫至120℃之間；溫度控制精度為±1℃。

5.5往復(fù)式振蕩器：振蕩頻次50~250次/分，振蕩幅度20mm。

5.6天平：感量為0.01g。

5.7采樣瓶：具聚四氟乙烯/硅膠襯墊螺旋蓋的60ml或200ml的螺紋棕色廣口玻璃瓶。

5.8采樣器材：鐵鏟和不銹鋼藥勺。

5.9便攜式冷藏箱。

5.10微量注射器：5μl、10μl、25μl、100μl、250μl、500μl、1000μl。

5.11棕色密實(shí)瓶：2ml，具聚四氟乙烯襯墊和實(shí)芯螺旋蓋。

5.12頂空瓶：22ml，配有密封墊（聚四氟乙烯/硅氧烷）和瓶蓋（螺旋蓋或一次使用的壓

蓋）。

5.13一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。

2

6樣品

6.1樣品采集和保存

6.1.1按照HJ/T20和HJ/T298的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品的采集和保存。用鐵鏟和不

銹鋼藥勺（5.8）迅速將樣品采集到采樣瓶（5.7）中，并盡量裝滿?？焖偾宄舨蓸悠柯菁y

及外表面上粘附的樣品，立即密封采樣瓶。置于便攜式冷藏箱（5.9）內(nèi)，于4℃以下保存，

帶回實(shí)驗(yàn)室。

6.1.2樣品送入實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)盡快分析。若不能立即分析，應(yīng)在4℃以下密封保存，保存期

限不超過14d。樣品存放區(qū)域應(yīng)無目標(biāo)物干擾。

注：樣品采集時(shí)切勿過度攪動(dòng)固體廢物，以免造成樣品中苯系物的揮發(fā)。

6.2試樣的制備

6.2.1固體廢物試樣的制備

6.2.1.1低含量試樣

稱取2g（精確至0.01g）樣品置于頂空瓶（5.12）中，迅速向頂空瓶中加入10.0ml飽

和氯化鈉溶液（4.5）、2μl內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）和20μl替代物使用液1（4.11），立即密封，

在往復(fù)式振蕩器（5.5）上以150次/min的頻率振蕩10min，待測。

6.2.1.2高含量試樣

如果目標(biāo)物含量大于1000μg/kg時(shí)應(yīng)視為高含量試樣。高含量試樣制備如下：取出采

樣瓶（5.7），稱取2g（精確至0.01g）樣品置于頂空瓶（5.12）中，迅速向頂空瓶中加入10.0

ml甲醇（4.2），立即密封，在往復(fù)式振蕩器（5.5）上以150次/min的頻率振蕩10min。

靜置沉降后，移取約1ml甲醇提取液至2ml棕色密實(shí)瓶（5.11）中。該提取液可置于冷藏

箱內(nèi)4℃以下保存，保存期為14d。

在分析之前將提取液恢復(fù)到室溫后，向空的頂空瓶（5.12）中加入2g（精確至0.01g）

石英砂（4.14）、10.0ml飽和氯化鈉溶液（4.5）、10~100μl甲醇提取液、2μl內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液

（4.9）和20μl替代物使用液1（4.11），立即密封，在往復(fù)式振蕩器（5.5）上以150次/min

的頻率振蕩10min，待測。

注1：若甲醇提取液中苯系物濃度較高，可用甲醇適當(dāng)稀釋。

注2：若采用高含量方法測定含量值過低或未檢出，應(yīng)采用低含量方法重新分析樣品。

6.2.2固體廢物浸出液試樣的制備

按照HJ/T299方法制備固體廢物水浸出液試樣；按照HJ/T300方法制備固體廢物醋酸

浸出液試樣。移取10.0ml浸出液至頂空瓶（5.12）中，加入2μl內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）和20

μl替代物使用液1（4.11），立即密封，待測。

3

6.3空白試樣的制備

6.3.1全程序空白試樣

采樣前在實(shí)驗(yàn)室將10.0ml飽和氯化鈉溶液（4.5）和2g（精確至0.01g）石英砂（4.14）

放入頂空瓶（5.12）中，加入2μl內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）密封，將其帶到采樣現(xiàn)場后開封，再

密封，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，在往復(fù)式振蕩器（5.5）上以150次/min的頻率振蕩10min，

待測。

6.3.2實(shí)驗(yàn)室空白試樣

6.3.2.1固體廢物低含量空白試樣

稱取2g（精確至0.01g）石英砂（4.14）代替低含量樣品，按照6.2.1.1步驟制備低含

量空白試樣。

6.3.2.2固體廢物高含量空白試樣

稱取2g（精確至0.01g）石英砂（4.14）代替高含量樣品，按照6.2.1.2步驟制備高含

量空白試樣。

6.3.2.3固體廢物浸出液空白試樣

按照與固體廢物浸出液制備（6.2.2）相同的步驟制備浸出液空白試樣。

7分析步驟

7.1頂空進(jìn)樣器參考條件

加熱平衡溫度85℃；加熱平衡時(shí)間50min；取樣針溫度100℃；傳輸線溫度110℃；壓

力化平衡時(shí)間1min；進(jìn)樣時(shí)間0.2min；撥針時(shí)間0.4min。

7.2氣相色譜儀參考條件

程序升溫：40℃保持6min，以5℃/min的升溫速率升至110℃，保持1min，再以6℃

/min的升溫速率升至200℃，保持3min；進(jìn)樣口溫度：250℃；接口溫度：230℃；載氣：

氦氣；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比：5：1；柱流量：1.0ml/min。

7.3質(zhì)譜儀參考條件

掃描范圍：35amu~300amu；每個(gè)色譜峰至少掃描5次；離子化能量：70eV；離子源

溫度：230℃；四級桿溫度：150℃；掃描方式：選擇離子掃描（SIM）。

7.4選擇離子掃描（SIM）程序

分別取5μl替代物使用液2（4.12）、5μl標(biāo)準(zhǔn)使用液2（4.8）和2μl內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）

置于裝有10.0ml飽和氯化鈉溶液的頂空瓶（5.12），立即密封。按照儀器參考條件（7.1、7.2

和7.3）進(jìn)行全掃描（SCAN）分析，根據(jù)保留時(shí)間確定選擇離子程序，參見附錄B。

4

7.5校準(zhǔn)

7.5.1儀器性能檢查

分析樣品前應(yīng)對氣相色譜-質(zhì)譜儀進(jìn)行性能檢查。取1μl的4-溴氟苯（BFB）溶液（4.13）

直接進(jìn)氣相色譜分析，得到的BFB質(zhì)譜圖應(yīng)符合表1中規(guī)定的要求或參照制造商的說明。

表14-溴氟苯離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量離子豐度標(biāo)準(zhǔn)

50質(zhì)量95的15％～40％174大于質(zhì)量95的50%

75質(zhì)量95的30％～60％175質(zhì)量174的5％～9％

95基峰，100％相對豐度176質(zhì)量174的95％～101％

96質(zhì)量95的5％～9％177質(zhì)量176的5％～9％

173小于質(zhì)量174的2％

7.5.2工作曲線的建立

7.5.2.1固體廢物的工作曲線的建立

向頂空瓶（5.12）中依次加入2g（精確至0.01g）石英砂（4.14）、10.0ml飽和氯化鈉

溶液（4.5），再向各瓶中分別加入5μl、10μl、20μl標(biāo)準(zhǔn)使用液1（4.7）和替代物使用液1

（4.11），5μl、10μl、20μl標(biāo)準(zhǔn)使用液2（4.8）和替代物使用液2（4.12），配制苯系物和

替代物質(zhì)量分別為0.05、0.10、0.20、0.50、1.00μg和2.00μg的標(biāo)準(zhǔn)系列，再各加入2.0μl

內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9），立即密封。將配制好的標(biāo)準(zhǔn)系列在往復(fù)式振蕩器（5.5）上以150次/min

的頻率振蕩10min，按儀器參考條件（7.1、7.2和7.3）依次進(jìn)行分析，以目標(biāo)化合物的含

量為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的響應(yīng)值與內(nèi)標(biāo)物的比值與內(nèi)標(biāo)物含量的乘積為縱坐標(biāo)，建立工作曲

線。圖1為在本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的條件下9種苯系物選擇離子掃描總離子流圖。

7.5.2.2固體廢物浸出液的工作曲線的建立

向頂空瓶（5.12）中分別加入10.0ml浸提劑，再向各瓶中依次加入5μl、10μl、20μl

的標(biāo)準(zhǔn)使用液1（4.7）和替代物使用液1（4.11），5μl、10μl、20μl的標(biāo)準(zhǔn)使用液2（4.8）

和替代物使用液2（4.12），配制苯系物和替代物濃度分別為5.0、10.0、20.0、50.0、100和

200μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列，再分別加入2.0μl內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9），立即密封。按照儀器參考條

件（7.1、7.2和7.3）依次進(jìn)行分析，以目標(biāo)化合物的濃度為橫坐標(biāo)，以其對應(yīng)的響應(yīng)值與

內(nèi)標(biāo)物的比值與內(nèi)標(biāo)物濃度的乘積為縱坐標(biāo)，建立工作曲線。9種苯系物選擇離子掃描總離

子流圖見圖1。

5

1—苯；內(nèi)標(biāo)—氟苯；替代物1—甲苯-d8；2—甲苯；3—乙苯；4—對-二甲苯；5—間-二甲苯；6—異丙苯；

7—鄰-二甲苯；8—正丙苯；9—苯乙烯；替代物2—4-溴氟苯。

圖19種苯系物選擇離子掃描總離子流圖

7.5.3平均相對響應(yīng)因子的計(jì)算

標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)中目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子（RRFi），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)

算。

AimISi

RRFi（1）

AISimi

式中：

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；

Ai——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；

AISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)與目標(biāo)物（或替代物）相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；

mISi——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)的含量，g；

mi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的含量，g。

目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子RRF，按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算。

n

RRFi

RRFi1（2）

in

式中：

目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子；

RRFi——

RRFi——標(biāo)準(zhǔn)系列中第i點(diǎn)目標(biāo)物（或替代物）的相對響應(yīng)因子；

n——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。

7.6試樣測定

將制備好的試樣（6.2）置于頂空進(jìn)樣器（5.4）上，按照與工作曲線的建立相同的儀器

6

條件進(jìn)行試樣的測定。

7.7空白試驗(yàn)

將制備好的空白試樣（6.3）置于頂空進(jìn)樣器（5.4）上，按照與試樣測定相同的儀器條

件進(jìn)行空白試樣的測定。

8結(jié)果計(jì)算與表示

8.1定性分析

以樣品中目標(biāo)化合物相對保留時(shí)間（RRT）、輔助離子和定量離子豐度比（Q）來定性。

樣品中目標(biāo)化合物的相對保留時(shí)間與工作曲線中間點(diǎn)該目標(biāo)化合物相對保留時(shí)間的偏

差應(yīng)在±0.06以內(nèi)。樣品中目標(biāo)化合物的特征離子相對豐度在工作曲線中間點(diǎn)該目標(biāo)化合物

的特征離子相對豐度的±30%以內(nèi)。

按公式（3）計(jì)算相對保留時(shí)間（RRT）。

RTx

RRT（3）

RTIS

式中：

RRT——相對保留時(shí)間；

RTx——目標(biāo)物的保留時(shí)間，min；

RTIS——內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間，min。

8.2結(jié)果計(jì)算

8.2.1根據(jù)目標(biāo)物和內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值進(jìn)行計(jì)算。當(dāng)樣品中目標(biāo)物的定量離子有干擾

時(shí)，可以使用輔助離子定量，參見附錄B。

8.2.2目標(biāo)物（或替代物）含量的計(jì)算

8.2.2.1用平均相對響應(yīng)因子計(jì)算

當(dāng)目標(biāo)物（或替代物）采用平均相對響應(yīng)因子進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，目標(biāo)物的含量按公式（4）

進(jìn)行計(jì)算。

AxmIS

m1（4）

AISRRF

式中：

m1——目標(biāo)物（或替代物）的含量，g；

Ax——目標(biāo)物（或替代物）定量離子的響應(yīng)值；

AIS——與目標(biāo)物（或替代物）相對應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的響應(yīng)值；

7

mIS——內(nèi)標(biāo)物的含量，g；

RRF——目標(biāo)物（或替代物）的平均相對響應(yīng)因子。

8.2.2.2用工作曲線計(jì)算

當(dāng)目標(biāo)物采用工作曲線進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，目標(biāo)物含量通過相應(yīng)的工作曲線計(jì)算。

8.2.2.3低含量固體廢物中目標(biāo)物的結(jié)果計(jì)算

低含量固體廢物中苯系物的含量（μg/kg），按照公式（5）進(jìn)行計(jì)算。

3

m110

w（5）

m

式中：

w——目標(biāo)化合物的含量，μg/kg；

m1——根據(jù)平均相對響應(yīng)因子或工作曲線計(jì)算出目標(biāo)化合物的含量，μg；

m——樣品量（濕重），g。

8.2.2.4高含量固體廢物中目標(biāo)物的結(jié)果計(jì)算

高含量固體廢物中苯系物的含量（μg/kg），按照公式（6）進(jìn)行計(jì)算。

mVf103

w1c（6）

mVs

式中：

w——目標(biāo)化合物的含量，g/kg；

m1——根據(jù)平均相對響應(yīng)因子或工作曲線計(jì)算出目標(biāo)化合物的含量，g；

Vc——甲醇提取液體積，ml；

m——樣品量（濕重），g；

Vs——用于頂空測定的甲醇提取液體積，ml；

f——提取液的稀釋倍數(shù)。

8.2.2.5固體廢物浸出液的結(jié)果計(jì)算

測定固體廢物浸出液時(shí)，苯系物的濃度直接從工作曲線查得，以μg/L表示。

8.3結(jié)果表示

測定結(jié)果小數(shù)位數(shù)和方法檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。

9精密度和準(zhǔn)確度

9.1精密度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對含量水平為25μg/kg、100μg/kg和500μg/kg的污水處理廠廢棄底泥

樣品進(jìn)行了精密度測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為4.0%~19%、2.0%~15%和

8

1.2%~8.9%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為3.9%~9.4%、3.3%~15%和1.6%~5.2%；重

復(fù)性限范圍分別為3~13μg/kg、8~21μg/kg和60~81μg/kg；再現(xiàn)性限范圍分別為3~16μg/kg、

13~39μg/kg和65~102μg/kg。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對濃度水平為5.0μg/L、20.0μg/L和100μg/L的污水處理廠廢棄底泥

水浸出液樣品進(jìn)行了精密度測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：2.6%~12%、

1.6%~8.6%和1.8%~7.5%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：3.7%~7.1%、2.1%~5.1%和

1.2%~4.3%；重復(fù)性限范圍分別為：0.8~2μg/L、1.6~2.6μg/L和10~14.1μg/L；再現(xiàn)性限范

圍分別為：1~3μg/L、2~4μg/L和10~16μg/L。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對濃度水平為5.0μg/L、20.0μg/L和100μg/L的污水處理廠廢棄底泥

醋酸浸出液樣品進(jìn)行了精密度測定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：2.5%~12%、

1.3%~9.8%和1.8%~7.8%；實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：2.6%~5.6%、1.8%~5.8%和

0.7%~3.5%；重復(fù)性限范圍分別為：0.7~1μg/L、3~4μg/L和12.9~15.8μg/L；再現(xiàn)性限范圍

分別為：0.9~2μg/L、3~5μg/L和13~17μg/L。

精密度匯總數(shù)據(jù)參見附錄C。

9.2準(zhǔn)確度

六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)含量為25μg/kg、100μg/kg和500μg/kg的污水處理廠廢棄底泥

樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定：加標(biāo)回收率范圍分別為55.1%~84.6%、64.5%~107%和

91.7%~107%；加標(biāo)回收率最終值分別為60.0%±7.2%~71.9%±5.6%、76.8%±14%~97.1%±10%

和96.9%±11%~103%±3.2%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為5.0μg/L、20.0μg/L和100μg/L的污水處理廠廢棄底泥

水浸出液樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定：加標(biāo)回收率范圍分別為64.7%~93.5%、70.9%~107%和

93.0%~106%；加標(biāo)回收率最終值分別為75.3%±12%~86.9%±8.7%、83.6%±14%~101%±4.3%

和95.3%±2.3%~103%±4.3%。

六家實(shí)驗(yàn)室分別對加標(biāo)濃度為5.0μg/L、20.0μg/L和100μg/L的污水處理廠廢棄底泥

醋酸浸出液樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測定：加標(biāo)回收率范圍分別為68.8%~103%、78.7%~106%

和96.6%~107%；加標(biāo)回收率最終值分別為79.0%±15%~93.7%±11%、84.7%±11%~102%±7.1%

和98.8%±3.3%~105%±3.6%。

準(zhǔn)確度匯總數(shù)據(jù)參見附錄C。

10質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

10.1空白試驗(yàn)

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)/批）應(yīng)分析一個(gè)全程序空白樣品和一個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白

樣品，測定結(jié)果中目標(biāo)化合物含量應(yīng)低于方法檢出限。

9

10.2校準(zhǔn)

10.2.1初始校準(zhǔn)

采用7.5.3的平均相對響應(yīng)因子進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)系列各點(diǎn)相對響應(yīng)因子的相對標(biāo)準(zhǔn)偏

差應(yīng)≤20%；利用7.5.2建立工作曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995，否則應(yīng)重新進(jìn)行校準(zhǔn)。

10.2.2連續(xù)校準(zhǔn)

每20個(gè)樣品或每24h，利用工作曲線中間點(diǎn)進(jìn)行校準(zhǔn)確認(rèn)，目標(biāo)化合物的測定值與標(biāo)

準(zhǔn)值間的相對誤差在±20%，否則，應(yīng)重新繪制工作曲線。

10.3平行樣

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)/批）應(yīng)分析一個(gè)平行樣，平行雙樣測定結(jié)果的相對

偏差≤20%。

10.4基體加標(biāo)

每20個(gè)樣品或每批次（少于20個(gè)/批）應(yīng)分析一個(gè)基體加標(biāo)樣品，樣品中目標(biāo)物的加

標(biāo)回收率應(yīng)在50%~110%，樣品中替代物加標(biāo)回收率應(yīng)在70%~110%，否則應(yīng)重新分析樣品。

若重復(fù)測定替代物回收率仍不合格，此時(shí)應(yīng)分析一個(gè)空白加標(biāo)樣品，其中的目標(biāo)物回收率應(yīng)

在70%~120%。

11廢物處理

實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類存放，集中保管，委托有資質(zhì)的單位進(jìn)行處理。

10

附錄A

（規(guī)范性附錄）

目標(biāo)物檢出限和測定下限

表A.1給出了2g固體廢物和10ml固體廢物浸出液的方法檢出限和測定下限。

表A.1方法的檢出限和測定下限

固體廢物固體廢物浸出液

序

化合物名稱英文名稱檢出限測定下限檢出限測定下限

號

（μg/kg）（μg/kg）（μg/L）（μg/L）

1苯benzene41614

2甲苯toluene41614

3乙苯ethylbenzene3120.62.4

4對-二甲苯p-xylene4160.83.2

5間-二甲苯m-xylene52014

6異丙苯isopropylbenzene31214

7鄰-二甲苯o-xylene4160.93.6

8正丙苯n-propylbenzene52014

9苯乙烯styrene41614

11

附錄B

（資料性附錄）

目標(biāo)化合物的測定參考參數(shù)

表B.1給出了目標(biāo)化合物的CAS號、定量離子、輔助離子、保留時(shí)間等測定參考參數(shù)。

表B.1目標(biāo)化合物的測定參考參數(shù)

掃描開始時(shí)間定量輔助保留時(shí)間

組別化合物名稱分子式CAS號類型

（min）離子離子(min)

第一組苯C6H63.0071-43-2目標(biāo)化合物7877，523.69

第二組氟苯C6H5F4.00462-06-6內(nèi)標(biāo)96-4.66

甲苯-d8C7D82037-26-5替代物198-6.02

第三組5.50

甲苯C7H8108-88-3目標(biāo)化合物92916.10

乙苯C8H10100-41-4目標(biāo)化合物911069.03

第四組對-二甲苯C8H108.50106-42-3目標(biāo)化合物106919.32

間-二甲苯C8H10108-38-3目標(biāo)化合物106919.56

異丙苯C9H1298-82-8目標(biāo)化合物10512010.81

第五組10.00

鄰-二甲苯C8H1095-47-6目標(biāo)化合物1069111.21

第六組正丙苯C9H1211.70103-65-1目標(biāo)化合物9112012.10

第七組苯乙烯C8H813.00100-42-5目標(biāo)化合物1047813.91

第八組4-溴氟苯C6H4BrF16.00460-00-4替代物295174,17617.09

12

附錄C

（資料性附錄）

方法的精密度和準(zhǔn)確度

表C.1~C.6分別給出了固體廢物、固體廢物水浸出液和固體廢物醋酸浸出液方法的精密

度和準(zhǔn)確度指標(biāo)。

表C.1固體廢物方法的精密度

含量實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對實(shí)驗(yàn)室間相對重復(fù)性限r(nóng)/再現(xiàn)性限R/

序號化合物名稱

（μg/kg）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）（μg/kg）（μg/kg）

186.3~133.955

1苯972.4~9.55.42124

5083.6~6.32.86974

194.0~5.95.634

2甲苯-d8982.0~5.13.8813

5091.2~5.52.76470

606.8~106.31316

3甲苯1223.6~5.66.91527

5302.1~6.35.274102

177.8~189.478

4乙苯893.5~127.71926

5041.6~6.04.46083

167.9~184.877

5對-二甲苯882.3~138.42027

5062.7~7.22.87075

167.6~174.966

6間-二甲苯863.1~14101930

5103.6~8.93.28187

166.0~194.667

7異丙苯833.3~159.41827

5023.6~5.72.36165

179.4~184.066

8鄰-二甲苯854.1~13122034

5133.2~6.61.67274

177.8~158.166

9正丙苯843.3~14141837

5013.1~6.55.07095

167.8~186.977

10苯乙烯814.8~11151839

5042.2~6.72.47476

13

含量實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對實(shí)驗(yàn)室間相對重復(fù)性限r(nóng)/再現(xiàn)性限R/

序號化合物名稱

（μg/kg）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）（μg/kg）（μg/kg）

194.0~7.34.033

114-溴氟苯992.4~4.93.31013

5154.2~7.32.07879

14

表C.2固體廢物方法的準(zhǔn)確度

加標(biāo)回收率最終值

含量/加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率標(biāo)

序號化合物名稱

（）范圍（）均值（）準(zhǔn)偏差（）/（%）

μg/kg%%%P2SP

1868.6~76.071.92.871.9±5.6

1苯9791.3~10797.15.397.1±10

50897.7~1051022.8102±5.6

1973.4~84.676.44.376.4±8.6

2甲苯-d89892.6~10298.03.798.0±7.4

50998.7~1071022.8102±5.6

6055.1~65.960.05.160.0±10

3甲苯12265.7~84.776.87.076.8±14

53091.7~10596.96.096.9±12

1760.5~77.567.96.467.9±13

4乙苯8982.7~10089.36.989.3±14

50492.9~1051014.4101±8.8

1659.9~69.265.83.265.8±6.4

5對-二甲苯8878.6~95.787.87.487.8±15

50697.6~1061012.8101±5.6

1660.7~68.764.93.264.9±6.4

6間-二甲苯8682.3~97.385.88.785.8±17

51097.9~1071023.3102±6.6

1661.0~67.664.83.064.8±6.0

7異丙苯8373.4~93.283.37.883.3±16

50297.9~1041002.3100±4.6

1763.8~71.067.12.767.1±5.4

8鄰-二甲苯8572.2~97.285.01085.0±20

513101~1061031.6103±3.2

1760.3~74.166.65.466.6±11

9正丙苯8468.0~97.984.31284.3±24

50192.5~1061005.0100±10

1658.2~71.565.24.565.2±9.0

10苯乙烯8164.5~96.081.41381.4±26

50497.0~1041012.5101±5.0

1970.5~78.674.13.074.1±6.0

114-溴氟苯9994.8~10599.33.399.3±6.6

51599.4~1061032.0103±4.0

15

表C.3固體廢物水浸出液方法的精密度

濃度實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對實(shí)驗(yàn)室間相對重復(fù)性限r(nóng)/再現(xiàn)性限R/

序號化合物名稱

（μg/L）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）（μg/L）（μg/L）

4.33.8~115.011

1苯20.22.2~3.62.122

1021.8~5.32.01212

4.43.8~7.45.111

2甲苯-d820.22.1~3.34.823

1021.9~5.71.61111

10.42.6~9.57.123

3甲苯23.41.6~6.44.424

1022.9~4.91.41010

4.25.5~8.85.90.81.0

4乙苯19.72.0~3.82.91.62.1

1022.3~7.52.714.115.1

4.26.7~9.44.11.01.0

5對-二甲苯20.02.0~7.04.32.63.4

1021.8~5.11.911.011.4

4.35.2~9.15.111

6間-二甲苯19.11.9~8.65.123

1033.2~4.91.41212

4.24.4~114.911

7異丙苯19.31.8~7.82.323

1012.6~6.82.21414

4.34.5~125.41.01.1

8鄰-二甲苯19.52.3~8.43.92.33.0

1032.9~5.02.111.812.3

4.25.0~123.711

9正丙苯19.42.1~8.23.823

99.82.4~4.84.31116

4.26.2~103.711

10苯乙烯19.51.6~8.43.223

1013.7~4.61.21212

4.44.0~103.711

114-溴氟苯19.81.6~8.24.123

1023.1~4.91.71111

16

表C.4固體廢物水浸出液方法準(zhǔn)確度

加標(biāo)回收率最終值

濃度加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率加標(biāo)回收率標(biāo)

序號化合物名稱

（）范圍（）均值（）準(zhǔn)偏差（）/（%）

μg/L%%%P2SP

4.383.1~93.286.94.486.9±8.8

1苯20.298.1~1051012.2