HJ 603-2011 水質(zhì) 鋇的測(cè)定 火焰原子吸收分光光度法（正式版）

1水質(zhì)鋇的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中鋇的火焰原子吸收分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于高濃度廢水中可溶性鋇和總鋇的測(cè)定。本方法的檢出限為1.7mg/L,測(cè)定范圍為6.8～500mg/L。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)HJ/T91地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)?？扇苄凿^solublebarium指未經(jīng)酸化的樣品經(jīng)0.45μm濾膜過(guò)濾后測(cè)定的鋇?？備^totalquantityofbarium指未經(jīng)過(guò)濾的樣品經(jīng)消解后測(cè)定的鋇。4方法原理樣品經(jīng)過(guò)濾或消解后噴入富燃性空氣-乙炔火焰，在高溫火焰中形成的鋇基態(tài)原子對(duì)鋇空心陰極燈發(fā)射的553.6nm特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收，其吸光度值與鋇的質(zhì)量濃度成正比。5干擾和消除5.1試樣中鉀、鈉、鎂、鍶、鐵、錫和鎳的質(zhì)量濃度為5000mg/L、鉻為500mg/L、鋰為100mg/L、硝酸為10%(體積分?jǐn)?shù))、高氯酸為4%(體積分?jǐn)?shù))、鹽酸為2%(體積分?jǐn)?shù))以下時(shí)，對(duì)鋇的測(cè)定無(wú)影響。當(dāng)這些物質(zhì)的質(zhì)量濃度超過(guò)上述質(zhì)量濃度時(shí)，可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法消除其干擾，參見(jiàn)附錄A。標(biāo)準(zhǔn)加入法的適用性判斷見(jiàn)附錄B。5.2在空氣-乙炔火焰中，樣品中的鈣生成氫氧化鈣分子，在530.0～560.0nm處有一吸收帶，當(dāng)其質(zhì)量濃度大于100mg/L時(shí)，干擾鋇的測(cè)定?？膳渲婆c樣品質(zhì)量濃度相同的鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液(6.10),在與樣品測(cè)定相同條件下測(cè)定其吸光度，通過(guò)扣除該背景吸光度值，消除鈣的干擾。26試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為去離子水或同等純度的水。6.4硝酸溶液：1+9,用濃硝酸(6.1)配制。6.5硝酸溶液：1+99,用濃硝酸(6.1)配制。6.6硝酸溶液：1+9,用濃硝酸(6.2)配制。6.7硝酸鋇[Ba(NO?)?]:光譜純。6.8鋇標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(Ba)=1000mg/L。準(zhǔn)確稱取1.9030g硝酸鋇(6.7),用硝酸溶液(6.5)溶解并稀釋定容至1000ml?；蛸?gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.10鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液：用硝酸鈣(6.9)配制，用于消除鈣的干擾測(cè)定。6.11燃?xì)猓阂胰?，純度?9.6%。6.12助燃?xì)猓嚎諝?，進(jìn)入燃燒器之前應(yīng)經(jīng)過(guò)適當(dāng)過(guò)濾以除去其中的水、油和其他雜質(zhì)。7儀器和設(shè)備實(shí)驗(yàn)所用的玻璃器皿、聚乙烯容器等需先用洗滌劑洗凈，再用硝酸溶液(6.6)浸泡24h以上，使用前再依次用自來(lái)水和實(shí)驗(yàn)用水洗凈。7.1火焰原子吸收分光光度計(jì)。7.2微波消解儀。7.3抽濾裝置，孔徑為0.45μm的醋酸纖維或聚乙烯濾膜。7.5樣品瓶：材質(zhì)為聚乙烯。7.6一般常用實(shí)驗(yàn)室儀器和設(shè)備。8樣品8.1樣品的采集樣品的采集參照HJ/T91的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行，可溶性鋇和總鋇的樣品應(yīng)分別采集。8.2樣品的保存8.2.1可溶性鋇樣品樣品采集后應(yīng)盡快用抽濾裝置過(guò)濾，棄去初始的濾液。收集所需體積的濾液于樣品瓶中。每100ml濾液中加入1ml濃硝酸(6.1),于4℃下冷藏保存，14d內(nèi)測(cè)定。樣品采集后應(yīng)加入濃硝酸(6.1)酸化至pH≤2,于4℃下冷藏保存，14d內(nèi)測(cè)定。38.3試樣的制備8.3.1可溶性鋇試樣參見(jiàn)8.2.1。8.3.2總鋇試樣(1)電熱板消解法準(zhǔn)確量取100.0ml搖勻后的樣品(8.2.2)于250ml燒杯或錐形瓶中，加入5ml濃硝酸(6.1),在電熱板上加熱，保持溶液不沸騰(95℃左右),蒸至5ml左右。取下后冷卻2min左右，再加入2ml高氯酸(6.3),置于電熱板上繼續(xù)加熱至白煙將盡。如溶液呈黏稠狀，應(yīng)再補(bǔ)加5ml濃硝酸(6.1),繼續(xù)加熱，重復(fù)上述操作。將燒杯或錐形瓶取下后冷卻1min左右，加入20ml硝酸溶液(6.5),置于電熱板上再加熱(60~70℃)直至殘?jiān)芙猓鋮s至室溫后轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水淋洗燒杯或錐形瓶?jī)纱?，淋洗液全部移至容量瓶中，用硝酸溶?6.5)定容至刻度，搖勻，待測(cè)。(2)微波消解法準(zhǔn)確量取45.0ml搖勻后的樣品(8.2.2)至微波消解罐中，加入5ml濃硝酸(6.1),加蓋密封。將微波消解罐放入微波消解儀中，參照表1中的條件進(jìn)行消解。消解完畢后，冷卻至室溫。將消解液移至50ml容量瓶中，用水定容至刻度，搖勻，待測(cè)。表1微波消解儀參考條件消解溫度室溫～160℃558.4空白試樣的制備用水代替樣品，按照8.3.1的步驟制備可溶性鋇空白試樣，按照8.3.2的步驟制備總鋇空白試樣。9分析步驟9.1儀器調(diào)試與校準(zhǔn)9.1.1參考測(cè)量條件依據(jù)儀器操作說(shuō)明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)，參考測(cè)量條件見(jiàn)表2。表2參考測(cè)量條件49.1.2校準(zhǔn)曲線的繪制分別量取0.00、1.00、5.00、10.00、20.00和40.00ml鋇標(biāo)準(zhǔn)貯備液(6.8)于100ml容量瓶中，用硝酸溶液(6.5)定容至標(biāo)線，搖勻，標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度分別為0.0、10.0、50、100、200和400mg/L。按照參考測(cè)量條件(9.1.1),由低質(zhì)量濃度到高質(zhì)量濃度依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度。以零質(zhì)量濃度校正吸光度為縱坐標(biāo)，以鋇的含量(mg/L)為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)按照與測(cè)定(9.2)相同步驟測(cè)定空白試樣的吸光度。10結(jié)果計(jì)算與表示10.1結(jié)果計(jì)算樣品中鋇的質(zhì)量濃度p,按照式(1)進(jìn)行計(jì)算。測(cè)定結(jié)果小于100mg/L時(shí)，保留小數(shù)點(diǎn)后一位；測(cè)定結(jié)果大于等于100mg/L時(shí)，保留三位有效數(shù)11精密度和準(zhǔn)確度11.1精密度六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)可溶性鋇質(zhì)量濃度分別為8.0、10.0和20.0室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.8%～5.1%、1.2%～4.1%、1.0%～2.1%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.3%～4.0%、0.7%～3.9%、0.7%～2.5%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為10%、511.2準(zhǔn)確度六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)可溶性鋇質(zhì)量濃度分別為10.0、20.0和50.0mg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了測(cè)定，相對(duì)誤差分別為0.7%～3.1%、0.2%～1.6%、0.2%～1.0%;相對(duì)誤差最終值分別為1.6%±1.6%、1.0%±1.3%、六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)總鋇質(zhì)量濃度分別為9.2、16.4、45.8mg/L的統(tǒng)一實(shí)際樣品樣品進(jìn)行了加標(biāo)分析測(cè)定，加標(biāo)質(zhì)量濃度分別為5.0、15.0、50.0mg/L,加標(biāo)回收率分別為93%～101%、96%～102%、97%～102%;加標(biāo)回收率最終值分別為96%±6.2%、97%±6.6%、100%±4.3%。12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制12.1每分析10個(gè)樣品應(yīng)進(jìn)行一次儀器零點(diǎn)校正。12.2每次分析樣品均應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999。12.3每10個(gè)樣品應(yīng)分析一個(gè)校準(zhǔn)曲線的中間點(diǎn)濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)質(zhì)量濃度的相對(duì)偏差應(yīng)小于等于10%。否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。12.4每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)空白試驗(yàn)，其測(cè)定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。12.5每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣，測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)小于20%。12.6每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)加標(biāo)樣品，加標(biāo)回收率應(yīng)在85%～115%之間。6(規(guī)范性附錄)標(biāo)準(zhǔn)加入法A.1校準(zhǔn)曲線的繪制分別量取四份等量的待測(cè)試樣，配制總體積相同的四份溶液。第1份不加標(biāo)準(zhǔn)溶液，第2、3、4份分別按比例加入不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，四份溶液的質(zhì)量濃度分別為px、P+Po、Px+2Po、P+3po;加入標(biāo)準(zhǔn)溶液po的質(zhì)量濃度應(yīng)約等于0.5倍量的試樣質(zhì)量濃度即po≈0.5px。用空白溶液調(diào)零，在相同測(cè)定條件下依次測(cè)定四份溶液的吸光度。以吸光度為縱坐標(biāo)，加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，曲線反向延伸與濃度軸的交點(diǎn)即為待測(cè)試樣的質(zhì)量濃度。該方法只適用于質(zhì)量濃度和吸光度值呈線性的區(qū)域。待測(cè)試樣質(zhì)量濃度與對(duì)應(yīng)吸光度的關(guān)系，見(jiàn)圖A.1。圖A.1待測(cè)試樣質(zhì)量濃度與對(duì)應(yīng)吸光度的關(guān)系圖A.2