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第15講硫及其重要化合物一、選擇題1.如圖有關(guān)硫元素循環(huán)的說(shuō)法不合理的是()A.煤、石油中的硫元素燃燒時(shí)能生成SO2B.動(dòng)物尸體腐敗過(guò)程中產(chǎn)生的H2S氣體會(huì)進(jìn)入大氣C.循環(huán)過(guò)程中硫元素既發(fā)生氧化反應(yīng)又發(fā)生還原反應(yīng)D.大氣中的硫元素會(huì)全部轉(zhuǎn)化成H2SO4隨雨水降到土壤里解析:選D。D項(xiàng),大氣中的硫元素部分轉(zhuǎn)化成H2SO4隨雨水降到土壤里,錯(cuò)誤。2.下列關(guān)于硫及其化合物的說(shuō)法中不正確的是()A.硫粉在過(guò)量的純氧中燃燒也不能生成三氧化硫B.SO2既可以是含硫物質(zhì)的氧化產(chǎn)物,也可以是含硫物質(zhì)的還原產(chǎn)物C.二氧化硫能使滴有酚酞的氫氧化鈉溶液褪色,體現(xiàn)了其漂白性D.自然界中存在可溶于CS2的游離態(tài)的硫解析:選C。硫粉燃燒生成二氧化硫,二氧化硫催化氧化生成三氧化硫,故A正確;二氧化硫可以是濃硫酸被還原生成,也可以是硫單質(zhì)被氧化生成,故B正確;二氧化硫能使滴有酚酞的氫氧化鈉溶液褪色,體現(xiàn)了酸性氧化物與堿反應(yīng)的性質(zhì),與漂白性無(wú)關(guān),故C錯(cuò)誤;自然界中存在游離態(tài)的硫,如火山口存在游離態(tài)的硫,且S易溶于CS2,故D正確。3.(2019·益陽(yáng)、湘潭高三聯(lián)考)下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.金屬M(fèi)g與稀硫酸、CO2均能反應(yīng),但其反應(yīng)類(lèi)型不同B.濃硫酸與銅反應(yīng)既體現(xiàn)了其強(qiáng)氧化性又體現(xiàn)了其酸性C.鐵在純氧中燃燒或高溫下和水蒸氣反應(yīng)均能得到Fe3O4D.SO2氣體通入Ba(NO3)2溶液中,有白色沉淀生成解析:選A。鎂與稀硫酸、CO2反應(yīng)均為置換反應(yīng):Mg+H2SO4=MgSO4+H2↑、2Mg+CO2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))2MgO+C,A項(xiàng)錯(cuò)誤。4.(2019·天門(mén)高三模擬)硫酸、亞硫酸和氫硫酸是含硫元素的三種酸。下列說(shuō)法不正確的是()A.若向Na2S溶液中通入SO2,則產(chǎn)生淡黃色沉淀B.這三種酸都是二元酸,都能與氫氧化鈉反應(yīng)生成酸式鹽和正鹽C.這三種酸的水溶液久置在空氣中都會(huì)氧化變質(zhì)且原溶質(zhì)的濃度減小D.向氫硫酸、亞硫酸溶液中滴加氯水都會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)解析:選C。硫酸在空氣中不會(huì)氧化變質(zhì),只是濃度變小。5.(2019·湖北部分重點(diǎn)中學(xué)協(xié)作體期中)下列有關(guān)實(shí)驗(yàn)的說(shuō)法正確的是()A.向品紅溶液中通入氣體X,品紅溶液褪色,則氣體X可能是Cl2B.CO2中含少量SO2,可將該混合氣體通入足量飽和Na2CO3溶液中除去SO2C.向某溶液中先滴加氯水,再滴加KSCN溶液,溶液變成紅色,該溶液中一定含有Fe2+D.將SO2氣體通入Ba(NO3)2溶液中生成白色沉淀,此沉淀是BaSO3解析:選A。SO2、Cl2均能使品紅溶液褪色,A項(xiàng)正確;CO2也能與Na2CO3溶液反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;先滴加氯水再滴加KSCN溶液,溶液變成紅色,無(wú)法確定Fe3+是原溶液中存在的還是原溶液中的Fe2+被氧化生成的,C項(xiàng)錯(cuò)誤;SO2通入Ba(NO3)2溶液使溶液呈酸性,NOeq\o\al(-,3)會(huì)將SO2或H2SO3氧化為SOeq\o\al(2-,4)產(chǎn)生BaSO4沉淀,D項(xiàng)錯(cuò)誤。6.用如圖所示裝置進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn):將①中溶液滴入②中,預(yù)測(cè)的現(xiàn)象與結(jié)論相符的是()選項(xiàng)①②預(yù)測(cè)②中現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論A濃硫酸濃鹽酸產(chǎn)生大量氣體硫酸的酸性比鹽酸強(qiáng)B濃硫酸銅片銅片溶解,產(chǎn)生氣泡,底部產(chǎn)生灰白色粉末濃硫酸表現(xiàn)酸性和強(qiáng)氧化性C濃硫酸CuSO4·5H2O固體由藍(lán)色變?yōu)榘咨珴饬蛩峋哂形?,發(fā)生物理變化D濃硫酸蔗糖固體由白色變?yōu)楹谏>d狀,并有刺激性氣味氣體放出濃硫酸具有脫水性、氧化性解析:選D。將濃硫酸滴入濃鹽酸中,濃硫酸溶解放出大量的熱,促進(jìn)了氯化氫的逸出,A項(xiàng)錯(cuò)誤;濃硫酸與銅反應(yīng)需在加熱條件下進(jìn)行,B項(xiàng)錯(cuò)誤;濃硫酸使膽礬失去結(jié)晶水,是濃硫酸的吸水性,該變化為化學(xué)變化,C項(xiàng)錯(cuò)誤;濃硫酸有脫水性,可使蔗糖炭化,并放出大量的熱量,進(jìn)而與生成的炭反應(yīng)生成SO2,D項(xiàng)正確。7.某同學(xué)通過(guò)系列實(shí)驗(yàn)探究硫及其化合物的性質(zhì),實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象正確且能達(dá)到目的的是()A.點(diǎn)燃硫黃產(chǎn)生有刺激性氣味的氣體,該氣體可以漂白紙漿B.向蔗糖中加入濃硫酸,蔗糖變黑色,說(shuō)明濃硫酸具有強(qiáng)吸水性C.將H2S氣體通入CuSO4溶液生成CuS沉淀,說(shuō)明H2S為強(qiáng)電解質(zhì)D.將Al片加入冷的濃硫酸中,反應(yīng)劇烈,說(shuō)明濃硫酸具有強(qiáng)氧化性解析:選A。H2S是弱電解質(zhì),之所以能夠與CuSO4溶液反應(yīng),是因?yàn)閮烧叻磻?yīng)生成了難溶于水和酸的CuS沉淀,C錯(cuò)誤。8.(2019·衡陽(yáng)八中高三月考)實(shí)驗(yàn)室有一瓶固體M的標(biāo)簽右半部分已被腐蝕,剩余部分只看到“Na2SO”字樣。已知固體M只可能是Na2SO3或Na2SO4。若取少量固體M配成溶液,下列試劑不能用于鑒定M的是()A.Ba(OH)2 B.稀鹽酸C.稀硫酸 D.濃硝酸解析:選A。A項(xiàng),Ba(OH)2與Na2SO3和Na2SO4反應(yīng)都能生成白色沉淀,不能鑒定M是Na2SO3還是Na2SO4,符合題意。B項(xiàng),稀鹽酸與Na2SO3反應(yīng)生成有刺激性氣味的SO2氣體,而與Na2SO4不反應(yīng),可以鑒定,不符合題意。C項(xiàng),與B項(xiàng)現(xiàn)象相同,可以鑒定,不符合題意。D項(xiàng),濃硝酸與Na2SO3發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成紅棕色氣體,而與Na2SO4不反應(yīng),可以鑒定,不符合題意。9.為探究Na2SO3溶液的性質(zhì),在白色點(diǎn)滴板的a、b、c、d四個(gè)凹槽中滴入Na2SO3溶液,再分別滴加如圖所示的試劑:對(duì)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的“解釋或結(jié)論”錯(cuò)誤的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象解釋或結(jié)論Aa中溶液褪色還原性:SOeq\o\al(2-,3)>I-Bb中加硫酸后產(chǎn)生淡黃色沉淀SOeq\o\al(2-,3)和S2-在酸性條件下發(fā)生反應(yīng)Cc中滴入酚酞溶液變紅,再加BaCl2溶液后產(chǎn)生白色沉淀且紅色褪去SOeq\o\al(2-,3)+H2OHSOeq\o\al(-,3)+OH-,所以滴入酚酞變紅;Ba2++SOeq\o\al(2-,3)=BaSO3↓(白),使水解平衡左移,紅色褪去Dd中產(chǎn)生白色沉淀Na2SO3溶液已變質(zhì)解析:選D。A項(xiàng),a中離子反應(yīng)為I2+SOeq\o\al(2-,3)+H2O=SOeq\o\al(2-,4)+2H++2I-,還原性:SOeq\o\al(2-,3)>I-,正確;B項(xiàng),b中離子反應(yīng)為2S2-+SOeq\o\al(2-,3)+6H+=3S↓+3H2O,正確;D項(xiàng),即使不變質(zhì),在酸性條件下,NOeq\o\al(-,3)也能把SOeq\o\al(2-,3)氧化成SOeq\o\al(2-,4),生成BaSO4沉淀,錯(cuò)誤。10.(2019·張家口高三模擬)SO2通入足量的Fe(NO3)3稀溶液中,溶液由棕黃色變?yōu)闇\綠色,但立即又變成棕黃色,這時(shí)若滴入BaCl2溶液,會(huì)產(chǎn)生白色沉淀。針對(duì)上述一系列變化,下列說(shuō)法不正確的是()A.上述過(guò)程中,最終被還原的是NOeq\o\al(-,3)B.從上述反應(yīng)可以得出結(jié)論:氧化性HNO3>Fe3+>稀硫酸C.上述過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生一種無(wú)色難溶于水的氣體D.假設(shè)通SO2完全反應(yīng),同溫同壓下,SO2和逸出氣體的體積比為1∶1解析:選D。溶液由棕黃色變?yōu)闇\綠色,但立即又變?yōu)樽攸S色,即Fe3+先變?yōu)镕e2+,后又被氧化為Fe3+,所以最終被還原的是NOeq\o\al(-,3),A正確;根據(jù)溶液由棕黃色變?yōu)闇\綠色,說(shuō)明Fe3+的氧化性強(qiáng)于稀硫酸,但在硝酸存在的條件下溶液立即又變成棕黃色,說(shuō)明Fe2+迅速被氧化成Fe3+,故硝酸的氧化性比Fe3+強(qiáng),綜上所述氧化性:HNO3>Fe3+>稀硫酸,B正確;SO2被氧化后產(chǎn)生的H+和NOeq\o\al(-,3)構(gòu)成強(qiáng)氧化體系,氧化Fe2+時(shí)生成無(wú)色難溶于水的NO氣體,C正確;上述過(guò)程中,最終被還原的是NOeq\o\al(-,3),故相當(dāng)于SO2與NOeq\o\al(-,3)之間的氧化還原,有3SO2~2NOeq\o\al(-,3)~2NO,則通入SO2與逸出氣體的體積比為3∶2,D不正確。二、非選擇題11.硫在自然界中以游離態(tài)和多種化合態(tài)形式出現(xiàn)。硫的化合物大多具有氧化性或還原性。許多金屬硫化物難溶于水。完成下列填空:(1)硫化氫具有還原性,可以和許多氧化劑反應(yīng)。在酸性條件下,H2S和KMnO4反應(yīng)生成S、MnSO4、K2SO4和H2O,寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________。(2)石油化工的廢氣中有H2S。寫(xiě)出從廢氣中回收單質(zhì)硫的兩種方法(除空氣外,不使用其他原料),以化學(xué)方程式表示:____________________________________________、________________________________________________________________________。(3)將黑色的Fe2S3固體加入足量鹽酸中,溶液中有淡黃色固體生成,產(chǎn)物還有____________、____________。過(guò)濾,微熱濾液,然后加入過(guò)量氫氧化鈉溶液,可觀(guān)察到的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)利用“化合價(jià)升降相等法”,結(jié)合題中信息可直接寫(xiě)出并配平氧化還原反應(yīng)方程式。(2)H2S溶液可直接與O2發(fā)生氧化還原反應(yīng)得到單質(zhì)硫和水;H2S在氧氣中充分燃燒可得到SO2和H2O,然后SO2與H2S發(fā)生歸中反應(yīng)得到單質(zhì)硫和水;H2S不穩(wěn)定,也可直接加熱H2S使其分解為單質(zhì)硫和氫氣。(3)加入鹽酸得到單質(zhì)硫,說(shuō)明Fe2S3固體溶于鹽酸,生成的Fe3+與S2-發(fā)生氧化還原反應(yīng),得到單質(zhì)硫,F(xiàn)e3+被還原為Fe2+;此外利用電子守恒知也會(huì)有剩余S2-與溶液中H+結(jié)合為H2S,因此可知產(chǎn)物除硫外,還有FeCl2、H2S;過(guò)濾、微熱(除去S、H2S)后溶液為FeCl2溶液,加入NaOH溶液生成白色Fe(OH)2沉淀,然后Fe(OH)2沉淀被空氣中的氧氣氧化,最終變?yōu)榧t褐色的Fe(OH)3沉淀。因此看到的現(xiàn)象為先有白色沉淀生成,然后沉淀轉(zhuǎn)化為灰綠色,最終轉(zhuǎn)化為紅褐色。答案:(1)5H2S+2KMnO4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+8H2O+5S↓(2)2H2S+3O2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))2SO2+2H2O,2H2S+SO2=3S↓+2H2OH2Seq\o(=,\s\up7(△))S↓+H2(或2H2S+O2eq\o(=,\s\up7(點(diǎn)燃))2S↓+2H2O)(3)FeCl2H2S先有白色沉淀生成,然后沉淀轉(zhuǎn)化為灰綠色,最終轉(zhuǎn)化為紅褐色12.某化學(xué)興趣小組為探究銅與濃硫酸的反應(yīng),用如圖所示裝置進(jìn)行有關(guān)實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)中甲同學(xué)將agCu片和12mL18mol·L-1濃硫酸放入圓底燒瓶中加熱,直到反應(yīng)完畢,最后發(fā)現(xiàn)燒瓶中還有一定量的H2SO4和Cu剩余。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)寫(xiě)出Cu與濃硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式:___________________________________________________________________________________________________________。(2)裝置D內(nèi)盛品紅溶液,當(dāng)C中氣體集滿(mǎn)后,D中有可能觀(guān)察到的現(xiàn)象是________________________________________________________________________。實(shí)驗(yàn)裝置中有可能造成環(huán)境污染,試用最簡(jiǎn)單的方法解決(實(shí)驗(yàn)用品自選):________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)裝置B的作用是貯存多余的氣體。當(dāng)D處有明顯現(xiàn)象后,關(guān)閉止水夾K,移去酒精燈,但由于余熱的作用,A處仍有氣體產(chǎn)生,此時(shí)裝置B中的現(xiàn)象是_________________________________________________________________________________________。(4)F中應(yīng)放置的液體是____________(填字母)。A.飽和Na2SO3溶液 B.酸性KMnO4溶液C.濃溴水 D.飽和NaHSO3溶液(5)為什么有一定量的余酸,但未能使Cu完全溶解?你認(rèn)為原因是______________________________________________________________________________________。(6)下列足量藥品能夠用來(lái)證明反應(yīng)結(jié)束后的燒瓶中確有余酸的是____________(填字母)。A.Fe粉 B.BaCl2溶液C.Ag D.Na2CO3溶液(7)甲同學(xué)向A中反應(yīng)后的溶液中通入一種氣體單質(zhì),使銅片全部溶解且僅生成硫酸銅溶液,請(qǐng)問(wèn)該氣體單質(zhì)是____________(填名稱(chēng)),化學(xué)反應(yīng)方程式是_____________________________________________________________________________________________。解析:濃硫酸與Cu反應(yīng)產(chǎn)生的SO2可以使品紅溶液褪色,SO2可以用NaOH溶液吸收。裝置B的作用是貯存多余的氣體,所以F中應(yīng)盛放飽和NaHSO3溶液,以減少SO2的溶解。隨著反應(yīng)進(jìn)行,濃硫酸的濃度逐漸減小,稀硫酸與Cu不反應(yīng),所以雖然有一定量的余酸,但未能使Cu完全溶解。要使Cu片全部溶解,應(yīng)該加入氧化劑,通入的氣體單質(zhì)應(yīng)為O2,不引入新的雜質(zhì)。答案:(1)Cu+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4+SO2↑+2H2O(2)品紅溶液褪色將浸有NaOH溶液的棉花團(tuán)塞在試管口(3)F中液面下降,長(zhǎng)頸漏斗中液面上升(4)D(5)隨著反應(yīng)進(jìn)行,濃硫酸的濃度不斷減小,稀硫酸與Cu不反應(yīng)(6)AD(7)氧氣2Cu+2H2SO4+O2=2CuSO4+2H2O13.(經(jīng)典題)為了測(cè)定實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)期存放的Na2SO3固體的純度,準(zhǔn)確稱(chēng)取Wg固體樣品,配成250mL溶液。設(shè)計(jì)了以下兩種方案:方案Ⅰ:取25.00mL上述溶液,加入過(guò)量的鹽酸酸化的BaCl2溶液,過(guò)濾、洗滌和干燥沉淀,稱(chēng)得沉淀的質(zhì)量為m1g。方案Ⅱ:取25.00mL上述溶液,加入過(guò)量的鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液,過(guò)濾、洗滌和干燥沉淀,稱(chēng)重,其質(zhì)量為m2g。(1)配制250mLNa2SO3溶液時(shí),必須用到的實(shí)驗(yàn)儀器有燒杯、玻璃棒、托盤(pán)天平、藥匙和________、________。(2)寫(xiě)出Na2SO3固體氧化變質(zhì)的化學(xué)方程式:_________________________________________________________________________________________________。(3)方案Ⅰ加入過(guò)量的鹽酸酸化的BaCl2溶液,目的是________________________________________________________________________。在過(guò)濾前,需要檢驗(yàn)是否沉淀完全,其操作是_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)方案Ⅰ中,若濾液渾濁,將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果________(填“偏高”或“偏低”)。(5)若操作正確,則m1________(填“>”“<”或“=”)m2,原因是_________
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