高中高考化學知識點分章總結(jié)

化學選修4化學反應(yīng)與原理知識點詳解及高考真題

體驗（帶詳細解析）

網(wǎng)絡(luò)整理作者：王本世安陽市第二實驗中學

一、本模塊內(nèi)容的特點

1.理論性、規(guī)律性強

2.定量

3.知識的綜合性強

4.知識的內(nèi)容較深

二、本模塊內(nèi)容詳細分析

第一章化學反應(yīng)與能量

章節(jié)知識網(wǎng)絡(luò)

一、熔變反應(yīng)熱

1.反應(yīng)熱：一定條件下，一定物質(zhì)的量的反應(yīng)物之間完全反應(yīng)所放出

或吸收的熱量

2.焰變（AH）的意義：在恒壓條件下進行的化學反應(yīng)的熱效應(yīng)（1）.符

號：Z\H（2）.單位：kj/mol

3.產(chǎn)生原因：化學反應(yīng)過程中化學鍵的斷裂與形成

化學鍵斷裂——吸熱化學鍵形成——放熱

放出熱量的化學反應(yīng)。（放熱＞吸熱）AH為“-"或＜0

吸收熱量的化學反應(yīng)。（吸熱＞放熱）為“+”或＞0

4.可直接測量，測量儀器叫量熱計。

☆常見的放熱反應(yīng)：①所有的燃燒反應(yīng)②酸堿中和反應(yīng)

③大多數(shù)的化合反應(yīng)④金屬與酸的反應(yīng)⑤生石灰和水反應(yīng)

⑥濃硫酸稀釋、氫氧化鈉固體溶解等

☆常見的吸熱反應(yīng)：①晶體Ba（OH）2?8%0與NH4cl②大多數(shù)的分

解反應(yīng)③以H2＞CO、C為還原劑的氧化還原反應(yīng)④錢鹽溶解等

二、熱化學方程式

書寫化學方程式注意要點：

①熱化學方程式必須標出能量變化。

②熱化學方程式中必須標明反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài)（g,1,s分別表示

固態(tài)，液態(tài)，氣態(tài)，水溶液中溶質(zhì)用aq表示）

③熱化學反應(yīng)方程式要指明反應(yīng)時的溫度和壓強。

④熱化學方程式中的化學計量數(shù)可以是整數(shù)，也可以是分數(shù)

⑤各物質(zhì)系數(shù)加倍，加倍；反應(yīng)逆向進行，改變符號，數(shù)值不變

三、燃燒熱

1.概念：25℃,101kPa時，1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物時

所放出的熱量。燃燒熱的單位用kj/mol表示。

※注意以下兒點:

①研究條件：101kPa

②反應(yīng)程度：完全燃燒，產(chǎn)物是穩(wěn)定的氧化物。

③燃燒物的物質(zhì)的量：1mol

④研究內(nèi)容：放出的熱量。(△*(),單位kj/mol)

四、中和熱

1.概念：在稀溶液中，酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng)而生成Imol乩0,這時的反應(yīng)

熱叫中和熱。

2.強酸與強堿的中和反應(yīng)其實質(zhì)是H+和0H-反應(yīng)，其熱化學方程式為：

H+(aq)+0H-(aq)=乩0(1)AH=-57.3kJ/mol

3.弱酸或弱堿電離要吸收熱量，所以它們參加中和反應(yīng)時的中和熱小于

57.3kJ/molo

4.中和熱的測定實驗

五、蓋斯定律

1.內(nèi)容：化學反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)(各反應(yīng)物)和終態(tài)(各生成

物)有關(guān)，而與具體反應(yīng)進行的途徑無關(guān)，如果一個反應(yīng)可以分兒步進行，則

各分步反應(yīng)的反應(yīng)熱之和與該反應(yīng)一步完成的反應(yīng)熱是相同的。

2.蓋斯定律的應(yīng)用

蓋斯定律的應(yīng)用主要是以熱化學方程式為依托的對特定化學反應(yīng)過程的培

變的計算，運用蓋斯定律時的注意事項如下：

①熱化學方程式同乘以某一個數(shù)時,反應(yīng)熱數(shù)值也應(yīng)該乘上該數(shù)；

②熱化學方程式相加減時一，同種物質(zhì)之間可以相力口減，反應(yīng)熱也隨之相加

減；

③將一個熱化學方程式顛倒時,AH的“+”、號必須隨之改變.

本章難點點撥：

難點一：熔變及其計算

難在：不能全面把握焰變要素，不能把方程與焰變對應(yīng)起來

難在：吸放與“+、-”,反應(yīng)方向、狀態(tài)變化與熔變的關(guān)系

解決規(guī)律小結(jié)：

1、方程加，焙變加，方程減，熔變減。

2、反應(yīng)的向變符不符：方向不同，熔變變號。

3、質(zhì)變對不對：反應(yīng)前后物質(zhì)不同，焙變值不同。

4、態(tài)變符不符：狀態(tài)不同，焙變值不同。晶型不同，熔變不同。

5、量變配不配（焙變符號、熔變值、焙變單位）：焙變值為按系數(shù)完全進行的

值。對可逆反應(yīng)是不可能完全反應(yīng)的，但熔變數(shù)值是對應(yīng)與方程系數(shù)完全反應(yīng)

的數(shù)據(jù)。

6、反應(yīng)條件符不符：如燃燒熱對應(yīng)于101kPa、25℃

難點二：反應(yīng)方向一一（恒壓條件下）焙變、烯變以及溫度對反應(yīng)方向的影響

難在：

1、AH和AS的理解

2、反應(yīng)方向判據(jù)的理解和應(yīng)用

AH-TAS<0,反應(yīng)能自發(fā)進行

AH-TAS=0,反應(yīng)達到平衡

AH-TAS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進行

3、易產(chǎn)生焰變正負、嫌變正負、反應(yīng)自發(fā)與否的片面關(guān)系

解決策略：關(guān)鍵在于理解并接受，加上適當?shù)挠?xùn)練。對本難點切勿“一意孤行”,

以自己理解為標準，要能聽得進老師正確的指引并欣然接受，哪怕自己覺得不

可思議！

習題訓(xùn)I練

1.(2011浙江高考12)下列說法于IE唧的是

A.已知冰的熔化熱為6.0kJ/mol,冰中氫鍵鍵能為20kJ/mol,假設(shè)1mol冰中有2mol氫鍵，且熔化

熱完全用于破壞冰的氫鍵，則最多只能破壞冰中15%的氫鍵

B.已知一定溫度下，醋酸溶液的物質(zhì)的量濃度為c,電離度為a,K.二。若加入少量醋酸鈉

ac(l-a)

固體，則CH3coOH-CH3coO-+H+向左移動，a減小，兒變小

C.實驗測得環(huán)己烷(I)、環(huán)己烯⑴和苯(1)的標準燃燒熱分別為-3916kJ/mok-3747kJ/mol和-3265

kJ/mol,可以證明在苯分子中不存在獨立的碳碳雙鍵

D.已知：Fe2()3(s)+3C(石墨)=2Fe(s)+3C0(g),組=+489.0kJ/moL

CO(g)+1o2(g)=CO2(g),"H=-283.0kJ/molo

C(石墨)+O2(g)=CO2(g),4H=-393.5kJ/moL

則4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s),"H=-1641.0kJ/mol

解析：A.正確，熔化熱只相當于0.3mol氫鍵。

B.錯誤。K”只與溫度有關(guān)，與濃度無關(guān)。

C.正確。環(huán)己烯(I)與環(huán)己烷⑴相比，形成一個雙鍵，能量降低169kJ/mol,笨⑴與環(huán)己烷⑴相比，能

量降低691kJ/mol,遠大于169x3,說明苯環(huán)有特殊穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

D.正確。熱方程式①=(③-②)/3-④+2,*也成立。

答案：B

【評析】本題為大綜合題，主要考察了物質(zhì)的鍵能分析應(yīng)用，化學反應(yīng)能量變化的蓋斯定律的應(yīng)用，

以及弱電解質(zhì)溶液的電離平衡分析。

2.(2011北京高考10)25℃、lOlkPa下:?2Na(s)+l/2O2(g)=Na2O(s)&H產(chǎn)-414KJ/mol

②2Na(s)+O2(g)=Na2O2(s)△H2=-511KJ/mol

下列說法正確的是

A.①和②產(chǎn)物的陰陽離子個數(shù)比不相等

B.①和②生成等物質(zhì)的量的產(chǎn)物，轉(zhuǎn)移電子數(shù)不同

C.常溫下Na與足量Ch反應(yīng)生成Na2O,隨溫度升高生成Na2O的速率逐漸加快

D.25℃、lOlkPa下，NazCh(s)+2Na(s)=2Na2。(s)&H=-317kJ/mol

解析：Na2O是由Na+和0、構(gòu)成的，二者的個數(shù)比是2：1。Na?。?是由Na+和-構(gòu)成的，二者的

個數(shù)比也是2:1,選項A不正確；由化合價變化可知生成ImolNa?。轉(zhuǎn)移2mol電子，而生成ImolNazO?

也轉(zhuǎn)移2moi電子，因此選項B不正確；常溫下Na與O2反應(yīng)生成Na2O,在加熱時生成Na2O2,所以當溫

度升高到一定程度時就不在生成Na2O,所以選項C也不正確；由蓋斯定律知①*2-②即得到反應(yīng)

A

Na2O2(s)+2Na(s)=2Na2O(s)H=-317kJ/mol,因此選項D正確。

答案：D

3.(2011重慶)SF$是一種優(yōu)良的絕緣氣體，分子結(jié)構(gòu)中只存在S-F鍵。已知：ImolS(s)轉(zhuǎn)化為氣態(tài)

硫原子吸收能量280kJ,斷裂ImolF-F、S-F鍵需吸收的能量分別為160kJ、330kJo則S(s)+3F2(g)=SF6(g)

的反應(yīng)熱AH為

A.-1780kJ/molB.-1220kJ/mol

C.-450kJ/molD.+430kJ/mol

解析：本題考察反應(yīng)熱的有關(guān)計算。在化學反應(yīng)中斷鍵需要吸熱，而形成新的化學鍵需要放熱。由題

意的ImolS(s)和3molF2(g)形成S原子和F原子共需要吸收能量是280kJ+3xl60kJ=760kJ。而生成Imol

SF6(g)時需形成6moiS-F鍵共放出6x330kJ=1980kJ，因此該反應(yīng)共放出的熱量為1980kJ-760kJ=1220kJ,

所以該反應(yīng)的反應(yīng)熱AH=-1220kJ/mol,選項B正確。

答案：B

4.(2011海南)已知：2Zn(s)+O2(g)=2ZnO(s)^H=-701.0kJmor'

2Hg(1)+O2(g)=2HgO(s)^H=-181.6kJmor'

則反應(yīng)Zn(s)+HgO(s)=ZnO(s)+Hg(1)的&H為

A.+519.4kJ-mor'B.+259.7kJmof

C.-259.7kJmor1D.-519.4kJmor'

［答案］C

命題立意：考查蓋斯定律。

解析：反應(yīng)的熔值由蓋斯定律直接求出。即（AH1-AH2）/2=-259.7kJmo「。

【誤區(qū)警示】本題中兩負數(shù)相減易出錯，此外系數(shù)除以2時，焙值也要除2。

5.（2011海南）某反應(yīng)的AH=+100kJ-moP,下列有關(guān)該反應(yīng)的敘述正確的是

A.正反應(yīng)活化能小于lOOkJ-mol-1

B.逆反應(yīng)活化能一定小于lOOkJ-mol」

C.正反應(yīng)活化能不小于lOOkJ-mol」

D.正反應(yīng)活化能比逆反應(yīng)活化能大lOOkJ-moP1

［答案］CD

命題立意：活化能理解考查

解析：在可逆反應(yīng)過程中活化能有正反應(yīng)和逆反應(yīng)兩種，焙與活化能的關(guān)系是AH=Z（反應(yīng)物）-Z（生成物）?

題中焙為正值，過程如圖

E4-t1逆反應(yīng)

正反力/潛化能

活化

所以CD正確

【技巧點撥】關(guān)于這類題，比較數(shù)值間的相互關(guān)系，可先作圖再作答，以防出錯。

6.（2011上海）據(jù)報道，科學家開發(fā)出了利用太陽能分解水的新型催化劑。下列有關(guān)水分解過程的能

量變化示意圖正確的是

解析：分解水屬于吸熱反應(yīng)，催化劑可以降低活化能。

答案:B

7.(2011上海)根據(jù)碘與氫氣反應(yīng)的熱化學方程式

(i)I2(g)+H2(g)=2HI(g)+9.48kJ(ii)I2(S)+H2(g)^2HI(g)-26.48kJ

下列判斷正確的是

A.254gh(g)中通入2gH2(g),反應(yīng)放熱9.48kJ

B.1mol固態(tài)碘與1mol氣態(tài)碘所含的能量相差17.00kJ

C.反應(yīng)⑴的產(chǎn)物比反應(yīng)(ii)的產(chǎn)物穩(wěn)定

D.反應(yīng)(ii)的反應(yīng)物總能量比反應(yīng)⑴的反應(yīng)物總能量低

解析：反應(yīng)是可逆反應(yīng)，反應(yīng)物不能完全轉(zhuǎn)化；利用蓋斯定律可得出1mol固態(tài)碘與1mol氣態(tài)碘所

含的能量相差35.96kJ；同一種物質(zhì)的能量在相同條件下，能量一樣多。同樣利用蓋斯定律可得出選項D

正確。

答案：D

8.(2011江蘇高考20,14分)氫氣是一種清潔能源，氫氣的制取與儲存是氫能源利用領(lǐng)域的研究熱點。

已知：CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2?^H=+206.2kJ-mol-'

1

CH4(g)+CO2(g)=2C0(g)+2H2(g)叫=-247.4kJ-mol-

1

2H2s(g)=2H2(g)+S2(g)叫=+169.8kJ-mol-

(1)以甲烷為原料制取氫氣是工業(yè)上常用的制氫方法。CH，g)與比0您)反應(yīng)生成C02(g)和H?(g)的熱化

學方程式為O

(2)H2s熱分解制氫時，常向反應(yīng)器中通入一定比例空氣，使部分H2s燃燒，其目的是

o燃燒生成的SO?與H2s進一步反應(yīng)，生成物在常溫下

均非氣體，寫出該反應(yīng)的化學方程式：o

(3)H2O的熱分解也可得到H2,高溫下水分解體系中主要氣體的體積分數(shù)與溫度的關(guān)系如圖11所示。

圖中A、B表示的物質(zhì)依次是o

輟

金

王

g及

及

廠

圖12

(4)電解尿素［CO(NH2)2］的堿性溶液制氫的裝置示意圖見圖12(電解池中隔膜僅阻止氣體通過，陰、陽

極均為惰性電極卜電解時，陽極的電極反應(yīng)式為0

(5)Mg2Cu是一種儲氫合金。350℃時，MgzCu與H2反應(yīng)，生成MgCu2和僅含一種金屬元素的氫化物

(其中氫的質(zhì)量分數(shù)為0.077卜MgzCu與H?反應(yīng)的化學方程式為o

解析：本題以新能源為背景涉及元素化合物性質(zhì)、熱化學方程式和電極反應(yīng)方程式的書寫、讀圖讀表

的綜合題，是以化學知識具體運用的典型試題。

(1)利用蓋斯定律即可得出；(2)H2s熱分解制氫屬于吸熱反應(yīng)，需要提供能量；(3)在很高的溫度

下，氫氣和氧氣會分解生成氫原子和氧原子；(4)陽極失去電子，在堿性溶液中碳原子變成CC^-。

【備考提示】高三復(fù)習一定要關(guān)注生活，適度加強綜合訓(xùn)練與提升。

1

答案：(l)CH4(g)+2H20(g)=CO2(g)+4H2(g)△〃=165.0kJmol-

(2)為H2S熱分解反應(yīng)提供熱量2H2S+SO2=2H2O+3S(或4H2s+2SO2=4H2O+3s2)

(3)H、O(或氫原子、氧原子)

2

(4)CO(NH2)2+8OH--6c-=CO3-+N2?+6H2O

(5)2Mg2Cu+3比q=MgCu2+3MgH2

第二章化學反應(yīng)速率和化學平衡

章節(jié)知識網(wǎng)絡(luò)

量

的

定量表示方濃度、壓強

法影響化學反應(yīng)

方法溫度

速率的因素

催化劑

化學反應(yīng)速率反應(yīng)的可逆不可逆

化學平衡狀態(tài)特點

■＞化學平衡

本課程重心------------影響因素及平衡移動原

理

化學反應(yīng)進行的方向

化學平衡常數(shù)

嫡判據(jù)

一、化學反應(yīng)速率

1.化學反應(yīng)速率（V）

⑴定義：用來衡量化學反應(yīng)的快慢，單位時間內(nèi)反應(yīng)物或生成物的物質(zhì)的量

的變化

⑵表示方法：單位時間內(nèi)反應(yīng)濃度的減少或生成物濃度的增加來表示

⑶計算公式：v=Ac/At（u:平均速率，Ac:濃度變化，At:時間）

單位：mol/(L-s)

⑷影響因素：

①決定因素（內(nèi)因）：反應(yīng)物的性質(zhì)（決定因素）

②條件因素（外因）：反應(yīng)所處的外界條件

2.外界條件對化學反應(yīng)速率影響的變化規(guī)律

外因?qū)瘜W反應(yīng)速率影響的變化規(guī)律

條件變化活化分子的量的變化V變

化

反應(yīng)物增大單住體積里思數(shù)目增多，百分數(shù)不變增大

的濃度

戌小單住體積里思數(shù)目減.少，石分數(shù)不變減小

氣體反增大單住體積里總?數(shù)目增多，石分數(shù)不變增大

應(yīng)物的

或小單住體積里總數(shù)目或少，百分數(shù)不變減小

壓強

反應(yīng)物升高石分數(shù)增大，單住體積里總數(shù)目增多增大

的溫度降低百分數(shù)或少，羊住侔積里思數(shù)目或少減小

反A物使用百分數(shù)幽增，單住體積里思數(shù)目刷增劇增

破去百分數(shù)制或，單住體積里總數(shù)目制成劇減

劑

其他光，電磁波，超聲波，固體反應(yīng)物顆粒有影

的大小，浮制等響

※注意：1.化學反應(yīng)速率是標量，只有大小而沒有方向；

2.一般計算出來的化學反應(yīng)速率是一段時間內(nèi)的平均速率，不同時刻的化

學反應(yīng)速率是不相同的；

3.對于固體或氣體反應(yīng)中的液體物質(zhì)，反應(yīng)在其表面進行，壓強的變化對

濃度兒乎無影響，是不變的，因此一般不用固體、純液體表示化學反應(yīng)速率；

4.對于同一化學反應(yīng)，用不同的物質(zhì)表示其化學反應(yīng)速率可能不相同，但

其化學反應(yīng)速率之比等于化學方程式中的化學計量數(shù)之比。

5.惰性氣體對于速率的影響：（該處知識為學生的易錯點，請注意）

①恒溫恒容時：充入惰性氣體一總壓增大，但是各分壓不變，各物質(zhì)濃度不

變f反應(yīng)速率不變

②恒溫恒體時：充入惰性氣體f體積增大f各反應(yīng)物濃度減小f反應(yīng)速率減

慢

二、化學平衡

（一）1.定義：

化學平衡狀態(tài)：一定條件下，當一個可逆反應(yīng)進行到正逆反應(yīng)速率相等時，體

系內(nèi)組成成分濃度不再改變，達到表面上靜止的一種"平衡〃，這就是這個反應(yīng)所

能達到的限度即化學平衡狀態(tài)。

2、化學平衡的特征

逆（研究前提是可逆反應(yīng)）

等（同一物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率相等）

動（動態(tài)平衡）

定（各物質(zhì)的濃度與質(zhì)量分數(shù)恒定）

變（條件改變，平衡發(fā)生變化）

3、判斷平衡的依據(jù)

判斷可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的方法和依據(jù)

例舉反應(yīng)mA(g)+nB(g)epC(g)+qD(g)

①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量的平衡

分數(shù)一定

混合物體系中

②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)質(zhì)量分數(shù)一定平衡

各成分的含量

③各氣體的體積或體積分數(shù)一定平衡

④總體積、總壓力、總物質(zhì)的量一定不一定平衡

①在單位時間內(nèi)消耗了mmolA同時生成m

平衡

molA,即V（正）=V（逆）

②在單位時間內(nèi)消耗了nmolB同時消耗了p

平衡

正、逆反應(yīng)molC,則V（正）=V（逆）

速率的關(guān)系(3)V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q,V(正)不一定等不一定平衡

于V(逆)

④在單位時間內(nèi)生成nmolB,同時消耗了q不一定平衡

molD,因均指V（逆）

①m+nWp+q時，總壓力一定（其他條件一定）平衡

壓強

②m+n=p+q時-，總壓力一定（其他條件一定）不一定平衡

混合氣體平均①Mr一定時，只有當m+nWp+q時平衡

相對分子質(zhì)量②Mr一定時，但m+n=p+q時不一定平衡

Mr

任何反應(yīng)都伴隨著能量變化，當體系溫度一

溫度平衡

定時（其他不變）

體系的密度密度一定不一定平衡

其他如體系顏色不再變化等平衡

（-）影響化學平衡移動的因素

1、濃度對化學平衡移動的影響（1）影響規(guī)律：在其他條件不變的情況下，增

大反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度，都可以使平衡向正方向移動；增大生成

物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度，都可以使平衡向逆方向移動

（2）增加固體或純液體的量，由于濃度不變，所以平衡不移動

（3）在溶液中進行的反應(yīng)，如果稀釋溶液，反應(yīng)物濃度減小，生成物濃度也減

小，V正減小，V逆也減小，但是減小的程度不同，總的結(jié)果是化學平衡向反

應(yīng)方程式中化學計量數(shù)之和大的方向移動。

2、溫度對化學平衡移動的影響

影響規(guī)律：在其他條件不變的情況下，溫度升高會使化學平衡向著吸熱反應(yīng)方

向移動，溫度降低會使化學平衡向著放熱反應(yīng)方向移動。

3、壓強對化學平衡移動的影響

影響規(guī)律：其他條件不變時，增大壓強，會使平衡向著體積縮小方向移動；減

小壓強，會使平衡向著體積增大方向移動。

※注意：（1）改變壓強不能使無氣態(tài)物質(zhì)存在的化學平衡發(fā)生移動

（2）氣體減壓或增壓與溶液稀釋或濃縮的化學平衡移動規(guī)律相似

4.催化劑對化學平衡的影響：由于使用催化劑對正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率影響的

程度是等同的，所以平衡不移動。但是使用催化劑可以影響可逆反應(yīng)達到平衡

所需的時間。

5.勒夏特列原理（平衡移動原理）：如果改變影響平衡的條件之一（如溫度，壓

強，濃度），平衡向著能夠減弱這種改變的方向移動。

三、化學平衡常數(shù)

（-）定義：在一定溫度下，當一個反應(yīng)達到化學平衡時，生成物濃度幕之積

與反應(yīng)物濃度塞之積的比值是一個常數(shù)比值。符號：K

（二）使用化學平衡常數(shù)K應(yīng)注意的問題：

1、表達式中各物質(zhì)的濃度是變化的濃度，不是起始濃度也不是物質(zhì)的量。

2、K只與溫度（T）有關(guān)，與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。

3、反應(yīng)物或生產(chǎn)物中有固體或純液體存在時，由于其濃度是固定不變的，可以

看做是"1"而不代入公式。

4、稀溶液中進行的反應(yīng)，如有水參加，水的濃度不必寫在平衡關(guān)系式中。

（三）化學平衡常數(shù)K的應(yīng)用：

1、化學平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進行程度的標志。K值越大，說明平衡時—

生成物的濃度越大，它的正向反應(yīng)進行的程度越大，即該反應(yīng)進行得越完全，

反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越高。反之，則相反。一般地，QI。,時，該反應(yīng)就進行得基本完

全了。

2、可以利用K值做標準，判斷正在進行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時向何方

進行建立平衡。（Q：濃度積）

Q<K:反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行；

Q=K:反應(yīng)處于平衡狀態(tài);

Q〉K:反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行

3、利用K值可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)

若溫度升高，K值增大，則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)

若溫度升高，K值減小，則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)

*四、等效平衡（此為選學高考考點可能性較小，學有余力者可視情況而情況而定）

1、概念：在一定條件下（定溫、定容或定溫、定壓），只是起始加入情況不同

的同一可逆反應(yīng)達到平衡后，任何相同組分的百分含量均相同，這樣的化學平

衡互稱為等效平衡。

2、分類

（1）定溫，定容條件下的等效平衡

第一類：對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應(yīng)：必須要保證化學計量數(shù)之

比與原來相同；同時必須保證平衡式左右兩邊同一邊的物質(zhì)的量與原來相同。

第二類：對于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng)：只要反應(yīng)物的物質(zhì)的量的

比例與原來相同即可視為二者等效。

(2)定溫，定壓的等效平衡

只要保證可逆反應(yīng)化學計量數(shù)之比相同即可視為等效平衡。

五、化學反應(yīng)進行的方向

1、反應(yīng)嫡變與反應(yīng)方向：

(1)嫡:物質(zhì)的一個狀態(tài)函數(shù)，用來描述體系的混亂度，符號為S.

單位：J?mo「i?K”

⑵體系趨向于有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序，導(dǎo)致體系的嫡增加，這叫做燃增加原理，也是

反應(yīng)方向判斷的依據(jù)。.

(3)同一物質(zhì)，在氣態(tài)時燃值最大，液態(tài)時次之，固態(tài)時最小。

即S(g)〉S(l)>S(s)

2、反應(yīng)方向判斷依據(jù)

在溫度、壓強一定的條件下，化學反應(yīng)的判讀依據(jù)為：

△H-TAS<0反應(yīng)能自發(fā)進行

AH-T△S=0反應(yīng)達到平衡狀態(tài)

△H-TAS)0反應(yīng)不能自發(fā)進行

注意：(1)為負，AS為正時，任何溫度反應(yīng)都能自發(fā)進行

(2)AH為正，AS為負時，任何溫度反應(yīng)都不能自發(fā)進行

本章難點點撥

難點一：化學反應(yīng)速率一一表示和影響因素

難在：大小比較，用活化能、有效碰撞理論解釋

規(guī)律索引：

1、速率比等于系數(shù)比，相等；速率比高出系數(shù)比，速率大；速率比低于系數(shù)比,

速率小

2、速率測量實驗的原理：圍繞測物質(zhì)的濃度變化，圍繞測反應(yīng)時間。

3、用活化能、有效碰撞理論理解影響速率的因素必須要注意思路

難點二：反應(yīng)限度一一化學平衡的定義、平衡常數(shù)的計算、影響化學平衡的因

素

難在：1、化學平衡狀態(tài)的識別

2、平衡常數(shù)及其計算，轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率計算

3、影響化學平衡的因素的定性定量解釋

4、等效平衡

解題對策：

1、化學平衡的定義抓住“反向速率比等于系數(shù)比”的標志

2、理解平衡常數(shù)、轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率的定義,注重在方程式中用變化量計算轉(zhuǎn)變

為用起始量和平衡量表達變化量進行計算的訓(xùn)練.

3、定性定量解釋影響化學平衡的因素加強訓(xùn)練，提高對這類知識的熟練程

度。

4、理解等效平衡，務(wù)必理解清晰。

5、熟練掌握解決化學反應(yīng)速率和化學平衡的簡單計算問題的模式——三階

段法

習題訓(xùn)I練

1.（2011江蘇高考12）下列說法正確的是

A.一定溫度下，反應(yīng)Mg02(l)=Mg(l)+Ck(g)的4H>04s>0

B.水解反應(yīng)NH4++H2O^=金NH3?H2O+H+達到平衡后，升高溫度平衡逆向移動

C.鉛蓄電池放電時的負極和充電時的陽極均發(fā)生還原反應(yīng)

D.對于反應(yīng)2H2O2=2H2。+021，加入MnO2或升高溫度都能加快02的生成速率

解析：本題是化學反應(yīng)與熱效應(yīng)、電化學等的簡單綜合題，著力考查學生對燧變、焙變，水解反應(yīng)、

原電池電解池、化學反應(yīng)速率的影響因素等方面的能力。

A.分解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，嫡變、焙變都大于零，內(nèi)容來源于選修四化學方向的判斷。

B.水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，溫度越高越水解，有利于向水解方向移動。

C.鉛蓄電池放電時的負極失電子，發(fā)生氧化反應(yīng)。

D.升高溫度和加入正催化劑一般都能加快反應(yīng)速率。

答案：AD

2.(2011江蘇高考15)700℃時，向容積為2L的密閉容器中充入一定量的CO和氏0,發(fā)生反應(yīng)：

CO(g)+H2O(g)-CO?+H2(g)

反應(yīng)過程中測定的部分數(shù)據(jù)見下表(表中力>t2)：

反應(yīng)時間/minn(CO)/molH2O/mol

01.200.60

ti0.80

t20.20

下列說法正確的是

1

A.反應(yīng)在timin內(nèi)的平均速率為I^(H2)=0.40/timolL-'min-

B.保持其他條件不變起始時向容器中充入0.60molCO和1.20molH2O，到達平衡時n(CO2)=0.40moL

C.保持其他條件不變，向平衡體系中再通入0.20molH20,與原平衡相比，達到新平衡時CO轉(zhuǎn)化率增

大，H2O的體積分數(shù)增大

D.溫度升至800℃,上述反應(yīng)平衡常數(shù)為0.64,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)

【分析】本題屬于基本理論中化學平衡問題，主要考查學生對速率概念與計算，平衡常數(shù)概念與計算,

平衡移動等有關(guān)內(nèi)容理解和掌握程度。高三復(fù)習要讓學生深刻理解一些基本概念的內(nèi)涵和外延。

A.反應(yīng)在timin內(nèi)的平均速率應(yīng)該是Lmin內(nèi)比濃度變化與的比值，而不是比物質(zhì)的量的變化與t,

的比值。

B.因為反應(yīng)前后物質(zhì)的量保持不變，保持其他條件不變，平衡常數(shù)不會改變，起始時向容器中充入

0.60molCO和1.20mol%。，似乎與起始時向容器中充入MOmoHO和1.20molCO效果是一致的，到達

平衡時，n(CO2)=0.40molo

C.保持其他條件不變，向平衡體系中再通入0.20molH20,與原平衡相比，平衡向右移動，達到新平衡

時CO轉(zhuǎn)化率增大，H2O轉(zhuǎn)化率減小，H2O的體積分數(shù)會增大。

D.原平衡常數(shù)可通過三段式列式計算(注意濃度代入)結(jié)果為1,溫度升至800℃,上述反應(yīng)平衡常

數(shù)為0.64,說明溫度升高，平衡是向左移動的，那么正反應(yīng)應(yīng)為放熱反應(yīng)。

答案：BC

3.(2011安徽高考9)電鍍廢液中er?。??-可通過下列反應(yīng)轉(zhuǎn)化成珞黃(PbCrO。：

22+

Cr2O7-(aq)+2Pb(aq)+H2O(1)2PbCrO4(s)+2H+(aq)AH<0

該反應(yīng)達平衡后，改變橫坐標表示的反應(yīng)條件，下列示意圖正確的是

?

5

婆

養(yǎng)

o

5“

溫度Pb”物磕的藏濃度

CD

解析：由題意知該反應(yīng)是一個放熱的可逆反應(yīng)，升高溫度平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動，依據(jù)平衡常

c*H+)

數(shù)的表達式K可知K應(yīng)該減小，A正確；pH增大溶液堿性增強，會中和溶液

2-22+

c(Cr,O7)?c(PZ))

中H+,降低生成物濃度平衡向正方應(yīng)方向移動，Cr2C>72-的轉(zhuǎn)化率會增大，B不正確；溫度升高，正、逆

反應(yīng)速率都增大，C錯誤；增大反應(yīng)物Pb2+的濃度，平衡向正方應(yīng)方向移動，(>2072-的物質(zhì)的量會減小，

D不正確。

答案：A

_催化劑

4.(2011北京高考12)已知反應(yīng)：2cH3coe?、?、CH3coeH2coH(CH3)2(1)。取等量CH3coe印

分別在0℃和2(TC下，測得其轉(zhuǎn)化分數(shù)隨時間變化的關(guān)系曲線(Y-t)如下圖所示。下列說法正確的是

“min

A.b代表0℃下CHjCOCH.,的Y-t曲線

B.反應(yīng)進行到20min末，H3COCH3的貝°。)>1

v(20℃)

C.升高溫度可縮短反應(yīng)達平衡的時間并能提高平衡轉(zhuǎn)化率

D.從Y=0至ljY=O.1I3,CH3COCH2COH(CH,)2的=1

A/?(20℃)

解析：溫度高反應(yīng)速率就快，到達平衡的時間就短，由圖像可與看出曲線b首先到達平衡，所以曲線

b表示的是20℃時的Y-t曲線，A不正確；根據(jù)圖像溫度越高CH3coe也轉(zhuǎn)化的越少，說明升高溫度平

衡向逆反應(yīng)方向進行，即正方應(yīng)是放熱反應(yīng)，C不正確；當反應(yīng)進行到反應(yīng)進行到20min時，從圖像中可

以看出b曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分數(shù)高于a曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分數(shù)，這說明b曲線即20℃時對應(yīng)的反應(yīng)速率快，所

以v(20℃),B不正確；根據(jù)圖像可以看出當反應(yīng)進行到66min時a、b曲線對應(yīng)的轉(zhuǎn)化分數(shù)均相同，

都是0.113,這說明此時生成的CH3coeH2cOH?%方一樣多，所以從Y=0到Y(jié)=0.113,

叢An(0℃),

CH3COCH2COH(CH3)2的a工。二=1

A/?(20C),即選項口正確。

答案：D

5.(2011福建高考12)25℃時，在含有Pb2+.Si?+的某溶液中，加入過量金屬錫(Sn),發(fā)生反應(yīng)：

Sn(s)+Pb2+(aq)Sn2+(aq)+Pb(s),體系中c(Pb2+)和■$/+)變化關(guān)系如下圖所示。

2J番

、

剌

袋

下列判斷正確的是

A.往平衡體系中加入金屬鉛后，c(Pb?+)增大

B.往平衡體系中加入少量Sn(NC>3)2固體后，c(Pb?+)變小

C.升高溫度，平衡體系中c(Pbz+)增大，說明該反應(yīng)AH>0

D.25℃時，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=2.2

解析：由于鉛是固體狀態(tài)，往平衡體系中加入金屬鉛后，平衡不移動，C(Pb?+)不變；往平衡體系中加

入少量Sn(NC>3)2固體后，平衡向左移動，c(Pb2+)變大；升高溫度，平衡體系中c(Pb2+)增大，平衡向左移

動，說明該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，即AH<0；25℃時，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=C(Sn：)=0.22/0.10=2.2，故D項

c(Pb2+)

正確。

此題也是新情景，考查平衡移動原理以及平衡常數(shù)計算，題目不偏不怪，只要基礎(chǔ)扎實的同學都能順

利作答。

答案：D

6(2011天津向絕熱恒容密閉容器中通入SOz和NO?，在一定條件下使反應(yīng)SO2(g)+NC)2(g)k=SO3(g)

+NO(g)達到平衡，正反應(yīng)速率隨時間變化的示意圖如下所示。由圖可得出的正確結(jié)論是

A.反應(yīng)在c點達到平衡狀態(tài)

B.反應(yīng)物濃度：a點小于b點

C.反應(yīng)物的總能量低于生成物的總能量

DAti=Z\t2時，SO2的轉(zhuǎn)化率：a~b段小于b~c段

解析：這是一個反應(yīng)前后體積不變的可逆反應(yīng)，由于容器恒容，因此壓強不影響反應(yīng)速率，所以在本

題中只考慮溫度和濃度的影響。由圖可以看出隨著反應(yīng)的進行正反應(yīng)速率逐漸增大，因為只要開始反應(yīng)，

反應(yīng)物濃度就要降低，反應(yīng)速率應(yīng)該降低，但此時正反應(yīng)卻是升高的，這說明此時溫度的影響是主要的，

由于容器是絕熱的，因此只能是放熱反應(yīng)，從而導(dǎo)致容器內(nèi)溫度升高反應(yīng)速率加快，所以選項C不正確；

但當?shù)竭_c點后正反應(yīng)反而降低，這么說此時反應(yīng)物濃度的影響是主要的，因為反應(yīng)物濃度越來越小了。

但反應(yīng)不一定達到平衡狀態(tài)，所以選項A、B均不正確；正反應(yīng)速率越快，消耗的二氧化硫就越多，因此

選項D是正確的。

答案：D

7.（2011重慶）一定條件下，下列反應(yīng)中水蒸氣含量隨反應(yīng)時間的變化趨勢符合題圖10的是

時時

ttlt（T）的影KS（p）的底叫

Mloffi

A.CO2(g)+2NH3(g)—CO(NH2)2(S)+H2O(g)；△H<0

B.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)；咱>0

c.CH3cH20H(g)=CH2=CH2(g)+H20(g)；^H>0

D.2c6H5cH2cH3?+02(g)2C6H5CH=CH2(g)+2H2O(g)；△H<0

解析：本題考察外界條件對化學平衡的影響及有關(guān)圖像的分析和識別。溫度越高，反應(yīng)越快，到達平

衡的時間就越少，因此T2>「；同理壓強越大，反應(yīng)越快，到達平衡的時間就越少，因此P|>P2；反應(yīng)A

是一個體積減小的、放熱的可逆反應(yīng)，因此升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動，降低水蒸氣的含量；而增大

壓強平衡向正反應(yīng)方向移動，增大水蒸氣的含量，所以A正確；反應(yīng)B是一個體積不變的、吸熱的可逆反

應(yīng)，壓強對水蒸氣的含量不影響；升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動，增大水蒸氣的含量，因此均不符合；

反應(yīng)C是一個體積增大的、吸熱的可逆反應(yīng)，同樣分析也均不符合；反應(yīng)D是一個體積增大的、放熱的可

逆反應(yīng)，壓強不符合。

答案：A

8.(2011海南)對于可逆反應(yīng)"JU''2Hhg)1在溫度一定下由此(g)和b(g)開

始反應(yīng)，下列說法正確的是

A.H2(g)的消耗速率與HI(g)的生成速率之比為2:1

B.反應(yīng)進行的凈速率是正、逆反應(yīng)速率之差

C.正、逆反應(yīng)速率的比值是恒定的

D.達到平衡時，正、逆反應(yīng)速率相等

［答案］BD

命題立意：可逆反應(yīng)中的速率問題考查

解析：A選項中，速率之比等于計量數(shù)之比，應(yīng)為1:2;B選項出現(xiàn)的凈速率在中學沒出現(xiàn)過，但根

據(jù)平均速率的求算，為反應(yīng)物的凈減少量，該項正確；C項明顯錯誤，反應(yīng)過程中，正反應(yīng)速率是減小的

過程，而逆反應(yīng)速率是增大的過程；D選項是平衡定義中來，正確。

【技巧點撥】這類題就只有幾個考點：①平均速率的比等于計量數(shù)的比；平均速率的計算；③反應(yīng)過

程中即時速率變化；④平衡中的速率問題。

9.（2011全國II卷8）在容積可變的密閉容器中，2m0IN2和8molH?在一定條件下發(fā)生反應(yīng)，達到平

衡

時，叢的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時的氮氣的體積分數(shù)接近于

A.5%B.10%C.15%D.20%

解析：+

N23H2^^2NH,

起始量（mol）280

轉(zhuǎn)化量（mol）2/324/3

平衡量（mol）4/364/3

4/3

所以平衡時的氮氣的體積分數(shù)==15.4%。

6+8/3

答案：C

10.（2011四川）可逆反應(yīng)①X（g）+2Y（g）k二2Z（g）、②2M（g）胃=N（g）+P（g）分別在密閉容器

的兩個反應(yīng)室中進行，反應(yīng)室之間有無摩擦、可滑動的密封隔板。反應(yīng)開始和達到平衡狀態(tài)時有關(guān)物理量

的變化如圖所示：反應(yīng)開始平衡⑴平獻心

下列判斷正確的是

A.反應(yīng)①的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)

B.達平衡（I）時體系的壓強與反應(yīng)開始時體系的壓強之比為14:15

C.達平衡（I）時，X的轉(zhuǎn)化率為《

D.在平衡（I）和平衡（n）中M的體積分數(shù)相等

解析：溫度降低時，反應(yīng)②中氣體的物質(zhì)的量減少，說明平衡向正方應(yīng)方向移動，因此正方應(yīng)是放熱

反應(yīng)；由圖可以看出達平衡（I）時體系的壓強與反應(yīng)開始時體系的壓強之比為三2=二10;同理可以計算

2.211

7v7RosORS

出達平衡（I）時反應(yīng)①中氣體的物質(zhì)的量是土’或=上取。/，即物質(zhì)的量減少了3=±加。/，所

2.2111111

以達平衡(I)時，X的轉(zhuǎn)化率為(；由于溫度變化反應(yīng)②的平衡已經(jīng)被破壞，因此在平衡(I)和平衡(II)

中M的體積分數(shù)不相等。

答案：C

11.(201浙江高考27,14分)某研究小組在實驗室探究氨基甲酸鉉(NH2COONH4)分解反應(yīng)平衡常

數(shù)和水解反應(yīng)速率的測定。

(1)將一定量純凈的氨基甲酸錢置于特制的密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變，固體試樣體積忽略

不計)，在恒定溫度下使其達到分解平衡：NH2COONH4(S)2NH,(g)+CO2(g)o

實驗測得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表：

溫度(°C)15.020.025.030.035.0

平衡總壓強(kPa)5.78.312.017.124.0

平衡氣體總濃度

2.43.44.86.89.4

(x10-3mol/L)

①可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達到化學平衡的是O

A.2D(NH3)=U(CC＞2)B.密閉容器中總壓強不變

C.密閉容器中混合氣體的密度不變D.密閉容器中氨氣的體積分數(shù)不變

②根據(jù)表中數(shù)據(jù)，列式計算25.0℃時的分解平衡常數(shù)：o

③取一定量的氨基甲酸鉉固體放在一個帶活塞的密閉真空容器中，在25℃下達到分解平衡。若在恒溫

下壓縮容器體積，氨基甲酸鐵固體的質(zhì)量(填“增加”、“減小”或“不變''V

④氨基甲酸鐵分解反應(yīng)的始變4H0,燧變4s0(填＞、＜或=b

(2)已知：NH2COONH4+2H2ONH4HCO3+NH3H2OO該研究小組分別用三份不同初始濃度的

氨基甲酸鏤溶液測定水解反應(yīng)速率，得到c(NH2co0-)隨時間變化趨勢如圖所示。

⑤計算25P時，0~6min氨基甲酸鉉水解反應(yīng)的平均速率0

⑥根據(jù)圖中信息，如何說明水解反應(yīng)速率隨溫度升高而增大：0

解析：(1)①A.不能表示正逆反應(yīng)速率相等；B.反應(yīng)進行則壓強增大；C.恒容，反應(yīng)進行則密度

增大；D.反應(yīng)物是固體，NH?的體積分數(shù)始終為2/3

②需將25℃的總濃度轉(zhuǎn)化為NH3和