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文檔簡介

典型有機(jī)溶劑的物性參數(shù)估算研究摘要了解近年來東莞市工作場所中有機(jī)溶劑的使用情況,為有效開展有機(jī)溶劑的職業(yè)病危害防治工作提供依據(jù)。方法收集東莞市233家工作場所有機(jī)溶劑944份,運用氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行揮發(fā)性化學(xué)成分分析。結(jié)果944份有機(jī)溶劑共檢出343種揮發(fā)性組分,累計檢出7949次,檢出有機(jī)物前5位為甲苯(52.5%)、二甲苯(37.5%)、乙苯(33.9%)、正己烷(27.4%)、正庚烷(22.6%)、苯(11.9%)、1,2-二氯乙烷(3.8%)、三氯乙烯(3.2%)分別位于第11、21、23位。檢出前3位有機(jī)溶劑行業(yè)為電子、塑料五金、家具,苯檢出率最高行業(yè)為制鞋(33.8%),有機(jī)溶劑類型為天那水(42.3%)。有機(jī)溶劑仍為東莞市主要的職業(yè)病危害來源,有機(jī)溶劑成分分析是識別職業(yè)病危害因素的一個非常重要的方法。關(guān)鍵詞:工作場所;有機(jī)溶劑;揮發(fā)性有機(jī)成分目錄摘要 1引言 3一溶劑的理論概述 41.1溶解現(xiàn)象 41.2溶液濃度的表示方法 51.3溶劑的分類 71.4按蒸發(fā)速度快慢分類 81.5按溶劑的極性分類 81.6按化學(xué)組成分類 8二我國工業(yè)使用典型有機(jī)溶劑的檢測 112.1中山市有機(jī)溶劑使用現(xiàn)況 112.1.1材料 122.1.2方法 12儀器 12實驗條件 122.1.2結(jié)果統(tǒng)計 122.1.3各行業(yè)有機(jī)溶劑檢測結(jié)果 132.1.4各類型有機(jī)溶劑揮發(fā)性成分檢測結(jié)果 142.2東莞市工作場所中使用的有機(jī)溶劑 152.2.1東莞市各常見有機(jī)溶劑類型中的檢出率 152.2.2與2002年中山市有機(jī)溶劑使用情況比較分析 172.2.3討論 17建立有機(jī)溶劑送檢制度 17根據(jù)有機(jī)溶劑成分變化 182.3建立嚴(yán)格的有機(jī)溶劑 18三、試劑極性從小到大:烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸排序 193.1混合有機(jī)溶劑極性順序(由小到大,括號內(nèi)表示的是混合比例)3.2試劑極性從小到大:烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸 18四有機(jī)溶劑的危害及預(yù)防措施 264.1有機(jī)溶劑介紹 264.2有機(jī)溶劑中毒的原因分析 294.3有機(jī)溶劑中毒的防范措施 30參考文獻(xiàn) 30典型有機(jī)溶劑的物性參數(shù)估算研究引言隨著我國工業(yè)技術(shù)的進(jìn)步,有機(jī)溶劑在工業(yè)生產(chǎn)中被廣泛使用,其引起的職業(yè)病危害已引起社會的廣泛關(guān)注。據(jù)資料統(tǒng)計,廣東省職業(yè)中毒事故75%發(fā)生在涉外企業(yè),而在這些中毒事故中由接觸有機(jī)溶劑所導(dǎo)致的約占90%[1-2],新化學(xué)品及不明毒性化學(xué)品中毒事故也頻頻發(fā)生。為了解東莞市工作場所中有機(jī)溶劑污染現(xiàn)狀,為日常監(jiān)測、評價工作及有機(jī)溶劑危害控制提供科學(xué)依據(jù),2007—2012年,我們對東莞市944份有機(jī)溶劑的揮發(fā)性有機(jī)成分進(jìn)行定性和百分比含量分析,現(xiàn)報告如下。這類除水之外的溶劑稱為非水溶劑或有機(jī)溶劑,纖維素衍生物易溶于酮、有機(jī)酸、酯、醚類等溶劑,對于有機(jī)溶劑的溶液,⑴有機(jī)溶劑(略)⑵無機(jī)溶劑(略),干燥劑的性質(zhì)各有不同,在使用時要充分考慮干燥劑的特性&欲干燥劑的性質(zhì),溫度可以根據(jù)干燥劑的性質(zhì),有機(jī)反應(yīng)常用的極性非質(zhì)子溶劑也是用此法進(jìn)行干燥的,溶劑的定義溶劑(solvent)這個詞廣義指在均勻的混合物中含有的一種過量存在的組分。狹義地說,在化學(xué)組成上一溶劑的理論概述溶劑(solvent)這個詞廣義指在均勻的混合物中含有的一種過量存在的組分。狹義地說,在化學(xué)組成上不發(fā)生任何變化并能溶解其他物質(zhì)(一般指固體)的液體,或者與固體發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并將固體溶解的液體。溶解生成的均勻混合物體系稱為溶液。在溶液中過量的成分叫溶劑;量少的成分叫溶質(zhì)。溶劑也稱為溶媒,即含有溶解溶質(zhì)的媒質(zhì)之意。但是在工業(yè)上所說的溶劑一般是指能夠溶解油脂、蠟、樹脂(這一類物質(zhì)多數(shù)在水中不溶解)而形成均勻溶液的單一化合物或者兩種以上組成的混合物。這類除水之外的溶劑稱為非水溶劑或有機(jī)溶劑,水、液氨、液態(tài)金屬、無機(jī)氣體等則稱為無機(jī)溶劑。1.1溶解現(xiàn)象溶解本來表示固體或氣體物質(zhì)與液體物質(zhì)相混合,同時以分子狀態(tài)均勻分散的一種過程。事實上在多數(shù)情況下是描述液體狀態(tài)的一些物質(zhì)之間的混合,金與銅、銅與鎳等許多金屬以原子狀態(tài)相混合的所謂合金也應(yīng)看成是一種溶解現(xiàn)象。所以嚴(yán)格地說,只要是兩種以上的物質(zhì)相混合組成一個相的過程就可以稱為溶解,生成的相稱為溶液。一般在一個相中應(yīng)呈均勻狀態(tài),其構(gòu)成成分的物質(zhì)可以以分子狀態(tài)或原子狀態(tài)相互混合。溶解過程比較復(fù)雜,有的物質(zhì)在溶劑中可以以任何比例進(jìn)行溶解,有的部分溶解,有的則不溶。這些現(xiàn)象是怎樣發(fā)生的,其影響的因素很多,一般認(rèn)為與溶解過程有關(guān)的因素大致有以下幾個方面:⑴相同分子或原子間的引力與不同分子或原子間的引力的相互關(guān)系(主要是范德華引力);⑵分子的極性引起的分子締合程度;⑶分子復(fù)合物的生成;⑷溶劑化作用;⑸溶劑、溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量;⑹溶解活性基團(tuán)的種類和數(shù)目?;瘜W(xué)組成類似的物質(zhì)相互容易溶解,極性溶劑容易溶解極性物質(zhì),非極性溶劑容易溶解非極性物質(zhì)。例如,水、甲醇和乙醇彼此之間可以互溶;苯、甲苯和乙醚之間也容易互溶,但水與苯,甲醇與苯則不能自由混溶。而且在水或甲醇中易溶的物質(zhì)難溶于苯或乙醚;反之在苯或乙醚中易溶的卻難溶于水或甲醇。這些現(xiàn)象可以用分子的極性或者分子締合程度大小進(jìn)行判斷。纖維素衍生物易溶于酮、有機(jī)酸、酯、醚類等溶劑,這是由于分子中的活性基團(tuán)與這類溶劑中氧原子相互作用的結(jié)果。有的纖維素衍生物在純?nèi)軇┲胁蝗埽扇苡诨旌先軇@缦趸w維素能溶于醇、醚混合溶劑;三乙酸纖維素溶于二氯乙烷、甲醇混合溶劑。這可能是由于在溶劑之間,溶質(zhì)與溶劑之間生成分子復(fù)合物,或者發(fā)生溶劑化作用的結(jié)果。總之,溶解過程能夠發(fā)生,其物質(zhì)分子間的內(nèi)聚力應(yīng)低于物質(zhì)分子與溶劑分子之間的吸引力才有可能實現(xiàn)。1.2溶液濃度的表示方法溶質(zhì)在溶劑中溶解的多少,彼此間存在著相對量的關(guān)系,通常用以下幾種方法表示:⑴質(zhì)量分?jǐn)?shù)即混合物中某一物質(zhì)的質(zhì)量與混合物的質(zhì)量之比,符號為ω。物質(zhì)B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(ωB)=物質(zhì)B的質(zhì)量(mB)/溶液的質(zhì)量(m)例如:氯化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω(NaCl)=15%,即表示100g該溶液中含有NaCl15g。⑵體積分?jǐn)?shù)通常用于表示溶質(zhì)為液體的溶液濃度(略)⑶物質(zhì)的量的濃度是指單位體積溶液中含溶質(zhì)B的物質(zhì)物質(zhì)的量或1L溶液中所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量(mol),符號為C(略)。⑷摩爾分?jǐn)?shù)溶液中某一組分(溶質(zhì)或溶劑)的摩爾分?jǐn)?shù),是指該組分的摩爾數(shù)與溶液中各組分的總摩爾數(shù)的比值。X1=n1/n1+n2式中:X1——溶質(zhì)在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù),%(mol);n1——溶質(zhì)的摩爾數(shù);n2——溶劑的摩爾數(shù)。溶劑的溶解能力判斷溶劑的溶解能力,簡單地說就是指溶解物質(zhì)的能力,即溶質(zhì)被分散和被溶解的能力。在水溶液中一般用溶解度來衡量,這只適用于溶解低分子結(jié)晶化合物。對于有機(jī)溶劑的溶液,尤其是高分子物質(zhì),溶解能力往往表現(xiàn)在一定濃度溶液形成的速度和一定濃度溶液的黏度,無法明確地用溶解度表示。因此,溶劑溶解能力應(yīng)包括以下幾個方面:⑴將物質(zhì)分散成小顆粒的能力;⑵溶解物質(zhì)的速度;⑶將物質(zhì)溶解至某一種濃度的能力;⑷溶解大多數(shù)物質(zhì)的能力;⑸與稀釋劑混合組成混合溶劑的能力。工業(yè)上判斷溶劑溶解能力的方法有稀釋比法、恒黏度法、黏度·相圖法、貝殼松脂·丁醇(溶解)試驗、苯胺點試驗等。(略)1.3溶劑的分類1.按沸點高低分類⑴低沸點溶劑(沸點在100℃以下)這類溶劑的特點是蒸發(fā)速度快,易干燥,黏度低,大多具有芳香氣味。屬于這類溶劑的一般是活性溶劑或稀釋劑。例如:甲醚、乙醚、丙醚、甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙酸乙酯、丙酮等等⑵中沸點溶劑(沸點在100-150℃)這類溶劑用于硝基噴漆,流平性能好。例如:丁醇、異丁醇、戊醇、環(huán)己酮、丙酸戊酯、甲笨等等⑶高沸點溶劑(沸點范圍在150-200℃)這類溶劑的特點是蒸發(fā)速度慢,溶解能力強(qiáng),作涂料溶劑用時涂膜流動性好,可以防止沉淀和涂膜發(fā)白。例如:芐醇、糠醇、環(huán)己酮、乳酸乙酯、苯甲酸乙酯等等⑷增塑劑和軟化劑(沸點在300℃)這類溶劑的特點是形成的薄膜粘結(jié)強(qiáng)度和韌性好。例如硝化纖維素用的樟腦,乙基纖維素用的鄰苯二甲酸二甲酯,聚氯乙烯用的鄰苯二甲酸二辛酯等。1.4按蒸發(fā)速度快慢分類⑴快速蒸發(fā)溶劑蒸發(fā)速度為乙酸丁酯的3倍以上者,如丙酮、乙酸乙酯、苯等。⑵中速蒸發(fā)溶劑蒸發(fā)速度為乙酸丁酯的1.5倍以上者,如乙醇、甲苯、乙酸仲丁酯等。⑶慢速蒸發(fā)溶劑蒸發(fā)速度比工業(yè)戊醇快,比乙酸仲丁酯慢,如乙酸丁酯、戊醇、乙二醇-乙醚等。⑷特慢蒸發(fā)溶劑蒸發(fā)速度比工業(yè)戊醇慢,如乳酸乙酯、雙丙酮醇等。1.5按溶劑的極性分類⑴極性溶劑是指含有羥基或羰基等極性基團(tuán)的溶劑。此類溶劑極性強(qiáng)、介電常數(shù)大,如乙醇等,極性溶劑可溶解酚醛樹脂、醇酸樹脂。⑵非極性溶劑是指介電常數(shù)低的一類溶劑,如石油烴、苯等。非極性溶劑溶解油溶性酚醛樹脂、香豆酮樹脂等,主要用于清漆的制造。1.6按化學(xué)組成分類⑴有機(jī)溶劑(略)⑵無機(jī)溶劑(略)一些溶劑因為種種原因總是含有雜質(zhì),這些雜質(zhì)如果對溶劑的使用目的沒有什么影響的化,可直接使用??墒窃谶M(jìn)行化學(xué)實驗和進(jìn)行一些特殊的化學(xué)反應(yīng)時,必須將雜質(zhì)除去。雖然除去全部雜質(zhì)是有困難的,但至少應(yīng)該將雜質(zhì)減少到對使用目的沒有防礙的限度。除去雜質(zhì)的操作稱為溶劑的精制,故溶劑的精制幾乎都要進(jìn)行脫水,其次再除去其他的雜質(zhì)。1.溶劑的脫水干燥:溶劑中水的混入往往是由于在溶劑制造,處理或者由于副反應(yīng)時作為副產(chǎn)物帶入的,其次在保存的過程中吸潮也會混入水分。水的存在不僅對許多化學(xué)反應(yīng),就是對重結(jié)晶,萃取,洗滌等一系列的化學(xué)實驗操作都會帶來不良的影響。因此溶劑的脫水&干燥在化學(xué)實驗中時重要的,又是經(jīng)常進(jìn)行的操作步驟。盡管在除去溶劑中的其他雜質(zhì)時有時往往加入水分,但在最好還是要進(jìn)行脫水,干燥。精制后充分干燥的溶劑在保存過程中往往還必須加入適當(dāng)?shù)母稍飫?,以防止溶劑吸潮。溶劑脫水的方法有下列幾種。(1)燥劑脫水這是液體溶劑在常溫下脫水干燥最常用使用的方法。干燥劑有固體,液體&氣體,分為酸性物質(zhì),堿性物質(zhì),中性物質(zhì)以及金屬&金屬氫化物。干燥劑的性質(zhì)各有不同,在使用時要充分考慮干燥劑的特性&欲干燥劑的性質(zhì),才能有效達(dá)到干燥的目的。在選擇干燥劑時首先要確保進(jìn)行干燥的物質(zhì)與干燥劑不發(fā)生任何反應(yīng);干燥劑兼做催化劑時,應(yīng)不使溶劑發(fā)生不發(fā)生分解,聚合,并且干燥劑與溶劑之間不形成加合物。此外,還要考慮到干燥速度,干燥效果和干燥劑的吸水量。此外,還要考慮倒干燥速度,干燥效果和干燥劑的吸水量。在具體使用時,酸性物質(zhì)的干燥最好選用酸性物質(zhì)干燥劑,堿性物質(zhì)的干燥用堿性干燥劑,中性物質(zhì)的干燥用中性干燥劑。溶劑中有大量水存在的,應(yīng)避免選用與水接觸著火(如金屬鈉等)或者發(fā)熱猛烈的干燥劑,可以先選用氯化鈣一類緩和的干燥劑進(jìn)行干燥脫水,使水分減少后再使用金屬鈉干燥。加入干燥劑后應(yīng)攪拌,放置一夜。溫度可以根據(jù)干燥劑的性質(zhì),對干燥速度的影響加以考慮。干燥劑的用量應(yīng)稍有過剩。在水分多的情況下,干燥劑因吸水吸收水分發(fā)生部分或全部溶解生成液狀或泥狀分為兩層,此時應(yīng)進(jìn)行分離并加入新的干燥劑。溶劑與干燥劑的分離一般采用傾析法,將殘留物進(jìn)行過濾,但過濾時間太長或周圍的濕度過大會再次吸濕而使水分混入,因此,有時可采用與大氣隔絕的特殊的過濾裝置。有的干燥劑操作危險時,可在安全箱內(nèi)進(jìn)行。安全箱在置有干燥劑,使箱內(nèi)充分干燥(我知道是無水五氧化二磷),或吹入干燥空氣或氮氣。使用分子篩或活性氧化鋁等干燥劑時應(yīng)添在玻璃管內(nèi),溶劑自上向下流動進(jìn)行脫水,不與外界接觸效果較好。大多數(shù)溶劑都可以用這種脫水方法,而且干燥劑還可以回收使用。常用的干燥劑有:①金屬,金屬氫化物Al,Ca,Mg:常用于醇類溶劑的干燥Na,K:適用于烴,醚,環(huán)己胺,液氨等溶劑的干燥。注意用于鹵代烴時有爆炸危險,絕對不能使用。也不能用于干燥甲醇,酯,酸,酮,醛與某些胺等。醇中含有微量的水分可加入少量金屬鈉直接蒸餾。CaH:一克氫化鈣定量與0.85克水反應(yīng),因此比堿金屬,五氧化二磷干燥效果好。適用于烴,鹵代烴,醇,胺,醚等,特別是四氫呋喃等環(huán)醚,二甲亞碸,六甲基磷酰胺等溶劑的干燥。有機(jī)反應(yīng)常用的極性非質(zhì)子溶劑也是用此法進(jìn)行干燥的。LiAlH4:常用醚類等溶劑的干燥。②中性干燥劑CaSO4,NaSO4,MgSO4:適用于烴,鹵代烴,醚,酯,甲烷,酰胺,腈等溶劑的干燥。CuSO4:無水硫酸銅為白色,含有5個分子的結(jié)晶水時變成藍(lán)色,常用檢測溶劑中微量水分。CuSO4適用于醇,醚,酯,低級脂肪酸的脫水,甲醇與CuSO4能形成加成物,故不宜使用。CaC2:適用于醇干燥。注意使用純度差的碳化鈣時,會發(fā)生硫化氫和磷化氫等惡臭氣體CaCl2:適用于干燥烴,鹵代烴,醚硝基化合物,環(huán)己胺,腈,二硫化碳等。CaCl2能于伯醇,甘油,酚,某些類型的胺,酯等形成加成物,故不適用。活性氧化鋁:適用于烴,胺,酯,甲酰胺的干燥。分子篩:分子篩在水蒸氣分壓低和味素高時吸濕容量都很顯著,于其他干燥劑相比,吸濕能力非常大的。表3-1為各種干燥劑的吸濕能力比較(指常溫下經(jīng)足夠量的干燥劑干燥的1升空氣中殘存水分的毫克數(shù))。分子篩在各種干燥劑中,其吸濕能力僅次于五氧化二磷。由于各種溶劑的幾乎都可以用分子篩脫水,故在實驗室和工業(yè)上獲得廣泛的應(yīng)用。干燥劑升干燥空氣中的殘留水分,mg再生溫度,℃二我國工業(yè)使用典型有機(jī)溶劑的檢測中山市有機(jī)溶劑使用現(xiàn)況隨著我國工業(yè)的快速發(fā)展,使用有機(jī)溶劑的企業(yè)不斷增多。有機(jī)溶劑作為油漆、化工原料、清洗劑、稀釋劑和潤滑劑等被廣泛應(yīng)用。據(jù)統(tǒng)計,我國目前使用的有機(jī)溶劑已超過3萬種,經(jīng)常使用的大約有500種。由于有機(jī)溶劑種類繁多,成分復(fù)雜,使用量大,加強(qiáng)檢測有利于對職業(yè)病危害的預(yù)防控制[1]。為了解中山市有機(jī)溶劑使用現(xiàn)況,對中山市2010年853份有機(jī)溶劑的揮發(fā)性化學(xué)成分進(jìn)行分析,現(xiàn)報告如下。2.1.1材料收集2007—2012年東莞市工作場所中有機(jī)溶劑共944份,置于頂空瓶中,上機(jī)前置于恒溫45℃水浴箱中30min,取0.5ml頂空瓶上層空氣進(jìn)樣。2.1.2方法儀器使用美國安捷倫公司的6890N-5975B氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS),應(yīng)用DB-5MS柱(60m×0.32mm×1.00μm),采用頂空法對有機(jī)溶劑揮發(fā)性化學(xué)成分進(jìn)行分析。實驗條件色譜條件:進(jìn)樣口溫度250℃;初溫35℃,保持6min,以4℃/min上升到180℃,運行時間為39.75min;分流比為5∶1;柱流量為1.5ml/min。質(zhì)譜條件:離子源溫度230℃,EI電壓70eV,掃描方式為Scan,掃描范圍為25~350amu。2.1.2結(jié)果統(tǒng)計通過定性及半定量方式確定化合物及面積百分含量,建立MicrosoftOfficeExcel2003數(shù)據(jù)庫錄入,進(jìn)行數(shù)據(jù)處理與統(tǒng)計分析。233家企業(yè)944份有機(jī)溶劑檢測結(jié)果:944份有機(jī)溶劑共檢出343種揮發(fā)性組分,累計檢出7949次,其中有64種揮發(fā)性組分有職業(yè)接觸限值,檢出的主要揮發(fā)性化學(xué)物質(zhì)有苯系物、烷烴類、烯烴類、鹵代烴類、醇類、酯類、酮類,其中樣品檢出率排在前5位的是甲苯(52.5%)、二甲苯(37.5%)、乙苯(33.9%)、正己烷(27.4%)、正庚烷(22.6%);同時,使用這5種有機(jī)物的企業(yè)檢出率也居前5位,分別為72.1%、57.5%、54.9%、49.4%、45.5%。苯、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯的排名分別為11、21、23,樣品檢出率為11.9%,3.8%,3.2%;企業(yè)檢出率為29.2%、9.9%、8.2%見表1:2.1.3各行業(yè)有機(jī)溶劑檢測結(jié)果測出樣品檢出率居前3位的化學(xué)物質(zhì)最多的行業(yè)有制鞋、其他、化工涂料。其中制鞋中的苯(33.8%)、甲苯(82.4%)、乙酸乙酯(39.7%)、丙酮(39.7%)、丁酮(30.9%)、環(huán)己酮(35.3%)、正己烷(54.4%),化工涂料中的二甲苯(63.6%)、乙苯(57.1%)、乙酸丁酯(46.8%)、丁醇(13.0%),機(jī)械中的1,2-二氯乙烷(36.4%),印刷中的三氯乙烯(10.5%),居各行業(yè)檢出率首位,見表2。注:其中N表示企業(yè)數(shù),n表示樣品數(shù);上標(biāo)中的a、b、c代表該行業(yè)中的揮發(fā)性成分在檢出排名中位居1、2、3位;其他代表箱包皮具、紡織制衣、電池、建材、文教體育用品、玻璃等行業(yè)。2.1.4各類型有機(jī)溶劑揮發(fā)性成分檢測結(jié)果測出樣品檢出率居前3位的化學(xué)物質(zhì)最多的有機(jī)溶劑類型有油漆、溶劑、油墨、天那水。其中油漆中的二甲苯(76.0%)、乙苯(74.0%)、乙酸丁酯(64.6%)、丁醇(28.1%),溶劑中的乙酸乙酯(47.4%)、丙酮(46.2%)、丁酮(37.2%)、二氯甲烷(20.5%),油墨中的環(huán)己酮(55.2%)、三氯乙烯(7.5%),天那水中的苯(42.3%),開油水中的甲苯(77.3%)、異丙醇(45.5%)、1,2-二氯乙烷(22.7%),白電油中的正己烷(89.5%),居各類型有機(jī)溶劑檢出率之首。見表3。2.2東莞市工作場所中使用的有機(jī)溶劑2.2.1東莞市各常見有機(jī)溶劑類型中的檢出率近年來僅有少數(shù)資料對東莞市工作場所空氣中的有機(jī)毒物檢測結(jié)果進(jìn)行了分析,隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,企業(yè)類型、有機(jī)溶劑的類別及主要化學(xué)成分的多樣化及復(fù)雜化,通過定性及半定量測定有機(jī)溶劑的成分并對檢測數(shù)據(jù)進(jìn)行分析,從多角度、深層次了解全市各行業(yè)工作場所中有機(jī)溶劑的成分,有利于指導(dǎo)職業(yè)危害因素的確定及檢測方法的研究,有效防治職業(yè)病。本次檢測分析有機(jī)溶劑品種多,來源遍布全市,涵蓋各行業(yè),歷時接近6a,選材具有代表性。檢測數(shù)據(jù)分析結(jié)果顯示,東莞市工作場所中使用的有接觸限值的有機(jī)毒物前10位與馮簡青等,報道的中山市和朱志良等,報道的深圳市的企業(yè)有機(jī)溶劑現(xiàn)狀有相似性,但檢出率排序有些不同,苯、甲苯、二甲苯、正己烷、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯仍居前10位,應(yīng)特別指出的是,乙苯的檢出率躍居第3,接觸限值更低的環(huán)己酮檢出率高于丙酮及丁酮。同時,東莞市的大多數(shù)有機(jī)毒物的檢出率比深圳市和中山市高,如位居首位的甲苯(52.5%)遠(yuǎn)高于中山市的33.2%和深圳市的20.7%,且甲苯的質(zhì)譜峰面積百分比通常都高,這與本市空氣采樣氣相色譜測出高濃度甲苯吻合。944份有機(jī)溶劑中有112份檢出苯,檢出率為11.6%,遠(yuǎn)高于深圳市的2.9%,與中山市的14.1%,接近,但大多數(shù)苯的質(zhì)譜峰面積百分比小于5%,因此,空氣采樣氣相色譜測定苯的檢出率遠(yuǎn)低于質(zhì)譜檢出率,這與李鏡棠等,報道的東莞市涉外企業(yè)1996—1999年車間空氣有機(jī)溶劑濃度超標(biāo)率相對應(yīng)。以上數(shù)據(jù)表明,我市的有機(jī)溶劑污染形勢仍然嚴(yán)峻,同時監(jiān)管部門及企業(yè)已經(jīng)對苯的毒性有了更高的認(rèn)識,使用較低毒性的甲苯、二甲苯、乙苯等代替苯。制鞋、家具、化工涂料行業(yè)的有機(jī)溶劑危害仍是本市職業(yè)病防治的重點行業(yè),機(jī)械業(yè)中的1,2-二氯乙烷和印刷業(yè)中的三氯乙烯也不能忽視,同時油漆、天那水、白電油、開油水中的高毒物質(zhì)仍是關(guān)注重點。應(yīng)規(guī)范有機(jī)溶劑的生產(chǎn)、準(zhǔn)入和使用管理,統(tǒng)一化學(xué)品安全技術(shù)說明書(MSDS)規(guī)范。在抽檢有機(jī)溶劑時,部分企業(yè)無法提供MSDS資料或提供的MSDS資表:3各種揮發(fā)性化學(xué)品在東莞市各常見有機(jī)溶劑類型中的檢出率料未標(biāo)明化學(xué)物質(zhì)成分及其含量,因此發(fā)現(xiàn)部分企業(yè)并不知道使用了含苯、三氯乙烯等高毒物質(zhì)。因此,要從源頭上減少有機(jī)溶劑的職業(yè)危害,必須嚴(yán)格把握有機(jī)溶劑的生產(chǎn)關(guān)和準(zhǔn)入關(guān),使有機(jī)溶劑生產(chǎn)企業(yè)向使用企業(yè)提供合格的產(chǎn)品及規(guī)范的MSDS資料,以利于企業(yè)采取相應(yīng)的防護(hù)措施,有效防治職業(yè)病。本次發(fā)現(xiàn)28份乙醇樣品,竟然有接近半數(shù)的樣品中含有甲苯等苯系物,接近半數(shù)的樣品中含有正己烷,同時有7.1%的樣品中含有苯,可見“環(huán)保型溶劑”并不環(huán)保。在對企業(yè)工作場所空氣進(jìn)行監(jiān)測時,我們通常憑借有機(jī)溶劑的說明書、查看以往檢測報告或憑借經(jīng)驗來確定檢測項目,這可能會出現(xiàn)檢測項目選擇偏差,造成漏檢或檢定不必要的項目。因此,可對高風(fēng)險崗位使用的有機(jī)溶劑進(jìn)行揮發(fā)性組分分析,確定危害因素后再檢測,可提高監(jiān)測項目的準(zhǔn)確性和節(jié)省企業(yè)的費用,有效防治職業(yè)病。應(yīng)加強(qiáng)對有機(jī)溶劑的聯(lián)合作用的研究,由于大多企業(yè)往往使用多種有機(jī)溶劑,且每種有機(jī)溶劑都包含多種有機(jī)毒物,應(yīng)特別注意有機(jī)溶劑的聯(lián)合作用、全方位毒性和遠(yuǎn)期效應(yīng)。積極尋求高毒高危害有機(jī)溶劑的替代品,研制環(huán)保產(chǎn)品,在滿足工藝要求的情況下以低含量代替高含量,以低毒代替高毒,無毒代替有毒的方式,從源頭上杜絕或減少勞動者接觸高毒高危害有機(jī)溶劑的機(jī)會。本次檢出343種有機(jī)物中只有64種有接觸限值,大多數(shù)沒有接觸限值。例如甲基戊烷、甲基己烷等物質(zhì)檢出率很高,希望通過對使用量較大的化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行相關(guān)的毒理學(xué)研究,制定職業(yè)接觸限值,進(jìn)一步保護(hù)勞動者的健康。2.2.2與2002年中山市有機(jī)溶劑使用情況比較分析該市2002年各揮發(fā)性成分檢出率依次為:甲苯(37.5%)、丙酮(20.7%)、丁酮(18.0%)、乙酸乙酯(14.5%)、正己烷(10.2%)、甲基己烷(7.4%)、二甲苯(5.9%)、苯(1.6%)和三氯乙烯(1.0%)[2]。與2002年中山市有機(jī)溶劑使用情況比較,檢出的揮發(fā)性化學(xué)成分排位順序和檢出率發(fā)生了一定改變。甲苯仍位居第1位,正己烷的檢出率由2002年的第4位下降到第9位,苯雖排序沒有變化,但苯檢出率明顯升高。而本次調(diào)查發(fā)現(xiàn)乙苯檢出率位居第3位,甲醇位居第6位。2.2.3討論建立有機(jī)溶劑送檢制度苯系物為本市主要職業(yè)病危害因素,高毒物質(zhì)苯的檢出率明顯升高。分析2010年中山市的新發(fā)職業(yè)病,發(fā)現(xiàn)苯中毒病人占新發(fā)病例的一半,說明苯的使用有抬頭趨勢,特別是在制鞋、化工涂料行業(yè),應(yīng)引起高度關(guān)注,需加大宣傳與監(jiān)管力度,選用低毒或無毒物質(zhì)代替品,從源頭上預(yù)防職業(yè)病危害。建議企業(yè)建立有機(jī)溶劑送檢制度,如更換溶劑時需到有資質(zhì)檢測單位進(jìn)行成分分析。而以往少見的乙苯,本次檢出率也較高,乙苯具有直接腎毒性,是可疑致癌物;因缺乏相應(yīng)的職業(yè)健康監(jiān)護(hù)規(guī)范,應(yīng)做好乙苯的日常檢測和職業(yè)接觸人群的健康跟蹤觀察,為制定相應(yīng)的健康監(jiān)護(hù)規(guī)范提供依據(jù)。對家具、化工涂料、制鞋等行業(yè)使用的有機(jī)溶劑分析發(fā)現(xiàn),天那水、稀釋劑、清潔劑、膠水等使用比較普遍,家具業(yè)中1,2-二氯乙烷檢出率較高,而近年來1,2-二氯乙烷中毒事件也常有報道,應(yīng)密切關(guān)注家具業(yè)的有機(jī)溶劑使用情況[5-7]。此次調(diào)查發(fā)現(xiàn)含苯溶劑在制鞋業(yè)使用仍十分普遍,應(yīng)引起重視。由于有機(jī)溶劑常通過呼吸道和皮膚等途徑進(jìn)入人體導(dǎo)致中毒,需加強(qiáng)有機(jī)溶劑作業(yè)工人的防護(hù),預(yù)防職業(yè)中毒。根據(jù)有機(jī)溶劑成分變化調(diào)整日常監(jiān)測工作本次調(diào)查的有機(jī)溶劑成分與2002年何堅等[2]調(diào)查結(jié)果相比有一定變化,但與朱志良等[8]對深圳的調(diào)查結(jié)果類似。何堅等[2]調(diào)查結(jié)果顯示檢出率前9位的化學(xué)物質(zhì)中并不包括甲醇和乙苯,提示有機(jī)溶劑的常見成分也是不斷變化的,日常檢測應(yīng)該根據(jù)溶劑的成分作相應(yīng)調(diào)整,才能達(dá)到有效防治職業(yè)病的目的。2.3建立嚴(yán)格的有機(jī)溶劑準(zhǔn)入制度,統(tǒng)一MSDS規(guī)范本次發(fā)現(xiàn)“環(huán)保型溶劑”并不環(huán)保,很大比例含有苯、正己烷、二氯甲烷等成分,使用“環(huán)保型溶劑”的企業(yè)和勞動者存在很大隱患。調(diào)查原因發(fā)現(xiàn),有供應(yīng)商隱瞞成分,“環(huán)?!敝会槍χ亟饘俸康纫蛩?。使用有機(jī)溶劑企業(yè)需提高防范意識,建立嚴(yán)格的有機(jī)溶劑準(zhǔn)入制度。抽檢有機(jī)溶劑時部分企業(yè)無法提供MS-DS資料或提供的MSDS資料并無注明具體成分等情況,同時發(fā)現(xiàn)部分企業(yè)并不知道使用了含苯等高毒物質(zhì)。說明目前MSDS無統(tǒng)一的規(guī)范,不能為使用企業(yè)、勞動者等提供相應(yīng)的化學(xué)品危險信息,并最大限度減少使用風(fēng)險。分析其原因有管理不到位、產(chǎn)品涉及商業(yè)機(jī)密、成本等問題,建議有關(guān)部門統(tǒng)一MSDS規(guī)范,做到規(guī)范化管理。三、試劑極性從小到大:烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸排序3.1混合有機(jī)溶劑極性順序(由小到大,括號內(nèi)表示的是混合比例)

3.1.1溶劑極性參數(shù)表,方便以下比較展開劑

環(huán)已烷:-0.2、石油醚(Ⅰ類,30~60℃)、石油醚(Ⅱ類,60~90℃)、正已烷:0.0、甲苯:2.4、二甲苯:2.5、苯:2.7、二氯甲烷:3.1、異丙醇:3.9、正丁醇:3.9、四氫呋喃:4.0、氯仿:4.1、乙醇:4.3、乙酸乙酯:4.4、甲醇:5.1、丙酮:5.1、乙腈:5.8、乙酸:6.0、水:10.2數(shù)值越大,極性越大

3.1.2常用溶劑的沸點、溶解性和毒性

溶劑名稱沸點℃(101.3kPa)溶解性毒性

液氨-33.35能溶解堿金屬和堿土金屬劇毒性、腐蝕性

液態(tài)二氧化硫-10.08溶解胺、醚、醇苯酚、有機(jī)酸、芳香烴、溴、二硫化碳,多數(shù)飽和烴不溶劇毒

甲胺-6.3是多數(shù)有機(jī)物和無機(jī)物的優(yōu)良溶劑,液態(tài)甲胺與水、醚、苯、丙酮、低級醇混溶,其鹽酸鹽易溶于水,不溶于、醚、酮、氯仿、乙酸乙酯中等毒性,易燃二甲胺7.4是有機(jī)物和無機(jī)物的優(yōu)良溶劑,溶于水、低級醇、醚、低極性溶劑強(qiáng)烈刺激性

石油醚不溶于水,與丙酮、乙醚、乙酸乙酯、苯、氯仿及甲醇以上高級醇混溶與低級烷相似

乙醚34.6微溶于水,易溶與鹽酸.與醇、醚、石油醚、苯、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑混溶麻醉性

戊烷36.1與乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑混溶低毒性二氯甲烷39.75與醇、醚、氯仿、苯、二硫化碳等有機(jī)溶劑混溶低毒,麻醉性強(qiáng)二硫化碳46.23微溶與水,與多種有機(jī)溶劑混溶麻醉,強(qiáng)刺激性

丙酮56.12與水、醇、醚、烴混溶低毒,類乙醇,但較大1,1-二氯乙烷57.28與醇、醚等大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶低毒、局部刺激性

氯仿61.15與乙醇、乙醚、石油醚、鹵代烴、四氯化碳、二硫化碳等混溶中等毒性,強(qiáng)麻醉性

甲醇64.5與水、乙醚、醇、酯、鹵代烴、苯、酮混溶中等毒性,麻醉性四氫呋喃66優(yōu)良溶劑,與水混溶,很好的溶解乙醇、乙醚、脂肪烴、芳香烴、氯化烴吸入微毒,經(jīng)口低毒

己烷68.7甲醇部分溶解,比乙醇高的醇、醚丙酮、氯仿混溶低毒,麻醉性,刺激性

三氟代乙酸71.78與水,乙醇,乙醚,丙酮,苯,四氯化碳,己烷混溶,溶解多種脂肪族,芳香族化合物

1,1,1-三氯乙烷74.0與丙酮、甲醇、乙醚、苯、四氯化碳等有機(jī)溶劑混溶低毒四氯化碳76.75與醇、醚、石油醚、石油腦、冰醋酸、二硫化碳、氯代烴混溶氯代甲烷中,毒性最強(qiáng)

乙酸乙酯77.112與醇、醚、氯仿、丙酮、苯等大多數(shù)有機(jī)溶劑溶解,能溶解某些金屬鹽低毒,麻醉性

乙醇78.3與水、乙醚、氯仿、酯、烴類衍生物等有機(jī)溶劑混溶微毒類,麻醉性

丁酮79.64與丙酮相似,與醇、醚、苯等大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶低毒,毒性強(qiáng)于丙酮

苯80.10難溶于水,與甘油、乙二醇、乙醇、氯仿、乙醚、、四氯化碳、二硫化碳、丙酮、甲苯、二甲苯、冰醋酸、脂肪烴等大多有機(jī)物混溶強(qiáng)烈毒性

環(huán)己烷80.72與乙醇、高級醇、醚、丙酮、烴、氯代烴、高級脂肪酸、胺類混溶低毒,中樞抑制作用

乙睛81.60與水、甲醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、醚、氯仿、四氯化碳、氯乙烯及各種不飽和烴混溶,但是不與飽和烴混溶中等毒性,大量吸入蒸氣,引起急性中毒

異丙醇82.40與乙醇、乙醚、氯仿、水混溶微毒,類似乙醇1,2-二氯乙烷83.48與乙醇、乙醚、氯仿、四氯化碳等多種有機(jī)溶劑混溶高毒性、致癌

乙二醇二甲醚85.2溶于水,與醇、醚、酮、酯、烴、氯代烴等多種有機(jī)溶劑混溶,能溶解各種樹脂,還是二氧化硫、氯代甲烷、乙烯等氣體的優(yōu)良溶劑吸入和經(jīng)口低毒

三氯乙烯87.19不溶于水,與乙醇、乙醚、丙酮、苯、乙酸乙酯、脂肪族氯代烴、汽油混溶有機(jī)有毒品

三乙胺89.6水:18.7以下混溶,以上微溶,易溶于氯仿、丙酮,溶于乙醇、乙醚易爆,皮膚黏膜刺激性強(qiáng)

丙睛97.35溶解醇、醚、DMF、乙二胺等有機(jī)物,與多種金屬鹽形成加成有機(jī)物高毒性,與氫氰酸相似

庚烷98.4與己烷類似低毒,刺激性、麻醉性水100硝基甲烷101.2與醇、醚、四氯化碳、DMF、等混溶麻醉性,刺激性1,4-二氧六環(huán)101.32能與水及多數(shù)有機(jī)溶劑混溶,仍溶解能力很強(qiáng)微毒,強(qiáng)于乙醚2~3倍

甲苯110.63不溶于水,與甲醇、乙醇、氯仿、丙酮、乙醚、冰醋酸、苯等有機(jī)溶劑混溶低毒類,麻醉作用

硝基乙烷114.0與醇、醚、氯仿混溶,溶解多種樹脂和纖維素衍生物局部刺激性較強(qiáng)

吡啶115.3與水、醇、醚、石油醚、苯、油類混溶,能溶多種有機(jī)物和無機(jī)物低毒,皮膚黏膜刺激性

4-甲基-2-戊酮115.9能與乙醇、乙醚、苯等大多數(shù)有機(jī)溶劑和動植物油相混溶毒性和局部刺激性較強(qiáng)

乙二胺117.26溶于水、乙醇、苯和乙醚,微溶于庚烷刺激皮膚、眼睛

丁醇117.7與醇、醚、苯混溶低毒,大于乙醇3倍

乙酸118.1與水、乙醇、乙醚、四氯化碳混溶,不溶于二硫化碳及C12以上高級脂肪烴低毒,濃溶液毒性強(qiáng)

乙二醇一甲醚124.6與水、醛、醚、苯、乙二醇、丙酮、四氯化碳、DMF等混溶低毒類

辛烷125.67幾乎不溶于水,微溶于乙醇,與醚、丙酮、石油醚、苯、氯仿、汽油混溶低毒性,麻醉性

乙酸丁酯126.11優(yōu)良有機(jī)溶劑,廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥行業(yè),還可以用做萃取劑一般條件毒性不大

嗎啉128.94溶解能力強(qiáng),超過二氧六環(huán)、苯、和吡啶,與水混溶,溶解丙酮、苯、乙醚、甲醇、乙醇、乙二醇、2-己酮、蓖麻油、松節(jié)油、松脂等腐蝕皮膚,刺激眼和結(jié)膜,蒸汽引起肝腎病變

氯苯131.69能與醇、醚、脂肪烴、芳香烴、和有機(jī)氯化物等多種有機(jī)溶劑混溶低于苯,損害中樞系統(tǒng)

乙二醇一乙醚135.6與乙二醇一甲醚相似,但是極性小,與水、醇、醚、四氯化碳、丙酮混溶低毒類,二級易燃液體

對二甲苯138.35不溶于水,與醇、醚和其他有機(jī)溶劑混溶一級易燃液體

二甲苯138.5~141.5不溶于水,與乙醇、乙醚、苯、烴等有機(jī)溶劑混溶,乙二醇、甲醇、2-氯乙醇等極性溶劑部分溶解一級易燃液體,低毒類

間二甲苯139.10不溶于水,與醇、醚、氯仿混溶,室溫下溶解乙睛、DMF等一級易燃液體

醋酸酐140.0

鄰二甲苯144.41不溶于水,與乙醇、乙醚、氯仿等混溶一級易燃液體

N,N-二甲基甲酰胺153.0與水、醇、醚、酮、不飽和烴、芳香烴烴等混溶,溶解能力強(qiáng)低毒

環(huán)己酮155.65與甲醇、乙醇、苯、丙酮、己烷、乙醚、硝基苯、石油腦、二甲苯、乙二醇、乙酸異戊酯、二乙胺及其他多種有機(jī)溶劑混溶低毒類,有麻醉性,中毒幾率比較小

環(huán)己醇161與醇、醚、二硫化碳、丙酮、氯仿、苯、脂肪烴、芳香烴、鹵代烴混溶低毒,無血液毒性,刺激性

N,N-二甲基乙酰胺166.1溶解不飽和脂肪烴,與水、醚、酯、酮、芳香族化合物混溶微毒類

糠醛161.8與醇、醚、氯仿、丙酮、苯等混溶,部分溶解低沸點脂肪烴,無機(jī)物一般不溶有毒品,刺激眼睛,催淚

N-甲基甲酰胺180~185與苯混溶,溶于水和醇,不溶于醚一級易燃液體

苯酚(石炭酸)181.2溶于乙醇、乙醚、乙酸、甘油、氯仿、二硫化碳和苯等,難溶于烴類溶劑,65.3℃以上與水混溶,65.3℃以下分層高毒類,對皮膚、黏膜有強(qiáng)烈腐蝕性,可經(jīng)皮吸收中毒

1,2-丙二醇187.3與水、乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等多種有機(jī)溶劑混溶低毒,吸濕,不宜靜注

二甲亞砜189.0與水、甲醇、乙醇、乙二醇、甘油、乙醛、丙酮乙酸乙酯吡啶、芳烴混溶微毒,對眼有刺激性

鄰甲酚190.95微溶于水,能與乙醇、乙醚、苯、氯仿、乙二醇、甘油等混溶參照甲酚

N,N-二甲基苯胺193微溶于水,能隨水蒸氣揮發(fā),與醇、醚、氯仿、苯等混溶,能溶解多種有機(jī)物抑制中樞和循環(huán)系統(tǒng),經(jīng)皮膚吸收中毒

乙二醇197.85與水、乙醇、丙酮、乙酸、甘油、吡啶混溶,與氯仿、乙醚、苯、二硫化碳等難溶,對烴類、鹵代烴不溶,溶解食鹽、氯化鋅等無機(jī)物低毒類,可經(jīng)皮膚吸收中毒

對甲酚201.88參照甲酚參照甲酚

N-甲基吡咯烷酮202與水混溶,除低級脂肪烴可以溶解大多無機(jī),有機(jī)物,極性氣體,高分子化合物毒性低,不可內(nèi)服

間甲酚202.7參照甲酚與甲酚相似,參照甲酚

芐醇205.45與乙醇、乙醚、氯仿混溶,20℃在水中溶解3.8%(wt)低毒,黏膜刺激性

甲酚210微溶于水,能于乙醇、乙醚、苯、氯仿、乙二醇、甘油等混溶低毒類,腐蝕性,與苯酚相似

甲酰胺210.5與水、醇、乙二醇、丙酮、乙酸、二氧六環(huán)、甘油、苯酚混溶,幾乎不溶于脂肪烴、芳香烴、醚、鹵代烴、氯苯、硝基苯等皮膚、黏膜刺激性、經(jīng)皮膚吸收

硝基苯210.9幾乎不溶于水,與醇、醚、苯等有機(jī)物混溶,對有機(jī)物溶解能力強(qiáng)劇毒,可經(jīng)皮膚吸收

乙酰胺221.15溶于水、醇、吡啶、氯仿、甘油、熱苯、丁酮、丁醇、芐醇,微溶于乙醚毒性較低

六甲基磷酸三酰胺(HMTA)233與水混溶,與氯仿絡(luò)合,溶于醇、醚、酯、苯、酮、烴、鹵代烴等較大毒性

喹啉237.10溶于熱水、稀酸、乙醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿、二硫化碳等中等毒性,刺激皮膚和眼

乙二醇碳酸酯238與熱水,醇,苯,醚,乙酸乙酯,乙酸混溶,干燥醚,四氯化碳,石油醚,CCl4中不溶毒性低

二甘醇244.8與水、乙醇、乙二醇、丙酮、氯仿、糠醛混溶,與乙醚、四氯化碳等不混溶微毒,經(jīng)皮吸收,刺激性小

丁二睛267溶于水,易溶于乙醇和乙醚,微溶于二硫化碳、己烷中等毒性

環(huán)丁砜287.3幾乎能與所有有機(jī)溶劑混溶,除脂肪烴外能溶解大多數(shù)有機(jī)物

甘油290.0與水、乙醇混溶,不溶于乙醚、氯仿、二硫化碳、苯、四氯化碳、石油醚食用對人體無毒

3.2試劑極性從小到大:烷、烯、醚、酯、酮、醛、胺、醇和酚、酸

(己烷-石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水)四有機(jī)溶劑的危害及預(yù)防措施在印刷、涂料、制鞋、膠粘劑、橡膠、染料等行業(yè)生產(chǎn)過程中,由于材料結(jié)構(gòu)的特殊性,不得不使用大量的有機(jī)溶劑。由于員工的防范意識不夠強(qiáng),工作中麻痹大意,同時企業(yè)在這方面管控、宣導(dǎo)力度不夠大,使得使用有機(jī)溶劑造成的慢性中毒事件時有發(fā)生。前幾年鬧得沸沸揚揚的“毒蘋果”事件,原因是蘋果公司在中國的代工企業(yè)沒有意識到正己烷的危害性,讓員工使用該溶劑來清洗蘋果LOGO,導(dǎo)致多人中毒,給員工的身體健康和企業(yè)的聲譽(yù)帶來負(fù)面影響。因此,有必要對常用的有機(jī)溶劑進(jìn)行介紹,讓大家對其危害性以及預(yù)防措施有所了解和掌握。4.1有機(jī)溶劑介紹1)有機(jī)溶劑的定義在溶液體系中,用來分散、溶解溶質(zhì)的介質(zhì)稱為溶劑。溶劑按化學(xué)組成分為有機(jī)溶劑和無機(jī)溶劑,其中以有機(jī)物為介質(zhì)的溶劑稱為有機(jī)溶劑,反之為無機(jī)溶劑。2)有機(jī)溶劑的分類有機(jī)溶劑分子量不大,常溫下呈液態(tài),包括多類物質(zhì),如醇、醛、胺、酯、醚、酮、芳香烴、氫化烴、鹵代烴、含硫化合物等。根據(jù)對人體及環(huán)境可能造成的危害程度,以有機(jī)溶劑殘留量為指標(biāo)將有機(jī)溶劑分為以下四類:類別毒性PD值(mg/d)第一類溶劑人體致癌物,疑為人體致癌物或環(huán)境危害物<0.1

第二類溶劑有非遺傳致癌毒性或其他不可逆的毒性或其他嚴(yán)重的可逆的毒性0.5-40第三類溶劑對人體和動物低毒,對動物及環(huán)境危害較小50第四類溶劑沒有足夠的毒性資料/按《職業(yè)性接觸毒物危害程度等分級》的規(guī)定,接觸性毒物危害程度的分為I級(極度危害)、Ⅱ級(高度危害)、Ⅲ級(中度危害)和Ⅳ級(輕度危害)。常見有機(jī)溶劑危害程度、應(yīng)用行業(yè)以及中毒癥狀如下表所示。在膠粘劑合成和膠粘帶制造過程,主要使用的有機(jī)溶劑為甲苯、乙酸乙酯,有時也會使用丙酮,因此要特別注意它們的危害性。溶劑名稱主要應(yīng)用危害程度中毒癥狀氯甲醚離子交換樹脂、防水劑、紡織品處理劑以及雙氯甲醚和一氯甲醚的生產(chǎn)I級出現(xiàn)流淚、咽痛、劇咳、胸悶、呼吸困難、發(fā)熱、寒戰(zhàn)等現(xiàn)象苯橡膠粘合劑、纖維、染料、去污劑、殺蟲劑的生產(chǎn)I級頭痛、惡心、嘔吐、神志模糊、知覺喪失、昏迷、抽搐等,嚴(yán)重者因中樞系統(tǒng)麻痹而死亡甲醛酚醛、脲醛樹脂、油漆、涂料的生產(chǎn)Ⅱ級眼紅、眼癢、咽喉不適或疼痛、聲音嘶啞、噴嚏、胸悶、氣喘、皮炎等二硫化碳油脂、蠟、樹脂、橡膠的生產(chǎn)Ⅱ級皮膚潮紅、心臟速度加快、呼吸急促、惡心、嘔吐、劇烈頭痛、視覺障礙、精神錯亂、姿勢暈厥。甲醇甲醛、涂料、清漆、油墨、染料、醋酸纖維素和農(nóng)藥的制造,Ⅲ級頭疼、惡心、胃痛、疲倦、視力模糊以至失明,嚴(yán)重者呼吸困難,呼吸中樞麻痹而死亡。甲苯染料、顏料、膠粘劑、涂料的制造Ⅲ級眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力意識模糊。重癥者可有躁動、抽搐、昏迷。丙酮炸藥、環(huán)氧樹脂、有機(jī)玻璃、涂料、膠粘劑、醋酸纖維的生產(chǎn)Ⅳ級出現(xiàn)乏力、惡心、

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