職業(yè)衛(wèi)生與職業(yè)醫(yī)學 第七節(jié)-高分子化合物

第七節(jié)

高分子化合物勞動衛(wèi)生與職業(yè)病學合成高分子材料改變了我們的生活

聚四氟乙烯

作內(nèi)襯的不粘鍋應(yīng)用于醫(yī)學領(lǐng)域一、概述

高分子化合物（Micro-molecularCompound）是指分子量高達幾千至幾百萬，化學組成簡單，由一種或幾種單體，經(jīng)聚合或縮聚而成的化合物，又稱聚合物。單體（monomer）:組成高分子化合物的簡單原料聚合（polymerization）：許多單體連接起來形成高分子化合物的過程。CH2=CH2（CH2=CH2）n

高分子單體聚合反應(yīng)縮聚（polycondensation）：單體間先縮合析出一分子水、氨、氯化物或醇以后，再聚合成高分子化合物的過程。【來源與分類】天然高分子化合物合成高分子化合物天然高分子化合物多糖類、多肽類、核酸合成高分子化合物---橡膠：丁苯橡膠、氯丁橡膠---塑料：聚乙烯、聚氯乙烯、含氟塑料---纖維：滌綸、腈綸（丙烯腈）特點：高強度、耐腐蝕、絕緣性能好、無毒或毒性低，應(yīng)用廣泛。【生產(chǎn)原料】石油裂解氣煤焦油天然氣少數(shù)農(nóng)副產(chǎn)品【生產(chǎn)助劑】單體生產(chǎn)和聚合過程：催化劑、引發(fā)劑、調(diào)聚劑、凝聚劑成品成型和加工過程：穩(wěn)定劑、增塑劑、固化劑、潤滑劑、著色劑、發(fā)泡劑、填充劑【生產(chǎn)過程】生產(chǎn)基本的化工原料合成單體單體聚合（或縮聚）聚合物樹脂加工塑制成成品如:聚四氟乙烯塑料的生產(chǎn)過程二氟一氯甲烷（原料）四氟乙烯單體四氟乙烯酚聚四氟乙烯塑料制品高溫裂解聚合高分子化合物對健康可能產(chǎn)生哪些的影響???【生產(chǎn)過程對健康的影響】1.制造化工原料、合成單體：可致急慢性中毒、職業(yè)性腫瘤。2.生產(chǎn)中的助劑：機械結(jié)合→移行至表面→與人接觸或污染水和食物。3.高分子化合物在加工、受熱時產(chǎn)生的有害因素：加工、受熱→裂解氣、煙霧→急性肺水腫、化學性肺炎。燃燒→有害氣體→急性中毒。重點高分子化合物的毒性特點成品本身無毒或毒性很低。毒性主要取決于其所含游離單體的量和助劑的品種。高分子化合物在加工、受熱時裂解氣和煙霧的毒性較大。聯(lián)合作用（jointaction）--助劑與單體：相加作用--助劑、單體與噪聲：增毒作用高分子化合物的毒性刺激作用（irritation）致纖維化作用:聚氯乙烯粉塵遠期效應(yīng)（lateeffect）--致癌、致畸、致突變--氯乙烯為人類肯定的致癌物氯乙烯

（vinylchloride，VC）H2C=CHCl【理化特性】(Physicsandchemistrycharacteristic)

常溫常壓下為無色氣體，略帶芳香氣味，加壓冷凝易液化為液體，易燃易爆，熱解時有光氣、氯化氫、一氧化碳等釋出?！窘佑|機會】(Poisoningopportunity)主要用作生產(chǎn)聚氯乙烯的單體可與丙烯腈、醋酸乙烯等制成各種樹脂。用于合成三氯乙烷等?？梢宰鳛橹虚g體或溶劑聚合、清洗或搶修轉(zhuǎn)化器、分流塔、貯槽等，接觸高濃度氯乙烯【毒理】(Toxicology)氯乙烯皮膚呼吸道尿肝、腎>皮膚、血漿、脂肪氯乙烯醇脫氫酶2-氯乙醇氯乙醛細胞色素P450氧化氯乙烯氯乙酸醛脫氫酶谷胱甘肽-S-轉(zhuǎn)移酶GSHS-甲酰甲基谷胱甘肽S-甲基甲酰半胱氨酸N-乙酰-S-半胱氨酸【臨床表現(xiàn)】1.急性中毒：1）中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻醉作用

--輕度：眩暈、頭疼、乏力、惡心，胸悶、嗜睡、步態(tài)蹣跚。

--重度：意識障礙，急性肺損傷、腦水腫，昏迷、死亡。2）皮膚局部損害：麻木、紅斑、浮腫、壞死。慢性中毒：

神經(jīng)衰弱癥、雷諾綜合癥、周圍神經(jīng)病、肢端溶骨癥、肝臟腫大、肝功能異常、血小板減少等，稱為”氯乙烯病”或“氯乙烯綜合征”（Vinylchloridesyndrome）。重點1）神經(jīng)系統(tǒng)：類神經(jīng)征：睡眠障礙、多夢自主神經(jīng)功能紊亂：手掌多汗抑郁多發(fā)性神經(jīng)炎2）消化系統(tǒng)：消化功能異常：食欲減退、

惡心、腹?jié)q、便秘、腹瀉等。肝功能異常，肝脾腫大：肝

功能指標改變。3）肢端溶骨癥（acroosteolysis）--雷諾綜合征：手指麻木、疼痛、腫脹、變白（rynudsyndrome）發(fā)紺等。--末節(jié)指骨骨質(zhì)溶解性損害

X線：末節(jié)指骨粗隆邊緣呈半月狀缺

損，骨皮質(zhì)硬化，變粗變短，

杵狀指。

血管：管腔狹窄，部分或全部阻塞。

皮膚：局限性增厚，僵硬、硬皮樣損

害、活動受限。杵狀指末節(jié)指骨骨質(zhì)溶解末節(jié)指骨骨質(zhì)溶解4）血液系統(tǒng)：溶血、貧血傾向。血小板減少、凝血障礙。5）皮膚：干燥、皸裂、丘疹、粉刺、皮膚角化、指甲變薄等。濕疹樣皮炎、過敏性皮炎。6）腫瘤：

肝血管肉瘤

肝癌，造血系統(tǒng)、胃、呼吸系統(tǒng)、腦、淋巴組織腫瘤。7）生殖系統(tǒng)：流產(chǎn)、畸形、妊娠并發(fā)癥8）其他：呼吸系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)【診斷】GBZ90-2002職業(yè)性氯乙烯中毒診斷標準。1.急性中毒：短時間內(nèi)大量吸入氯乙烯的職業(yè)史，現(xiàn)場職業(yè)衛(wèi)生調(diào)查以及患者出現(xiàn)的以麻醉癥狀為主的臨床表現(xiàn)。2.慢性中毒：職業(yè)史，現(xiàn)場勞動衛(wèi)生學調(diào)查，臨床表現(xiàn)，輔助檢查，排除其它疾病?！咎幚碓瓌t】1.治療原則（1）急性中毒：轉(zhuǎn)移→清洗去污→保暖休息→對癥治療（2）慢性中毒：保肝，對癥，脾切除術(shù)2.其他處理（1）急性中毒1）輕度治愈后可返回原崗位工作。2）重度治愈后應(yīng)調(diào)離作業(yè)崗位。（2）慢性中毒：治愈后調(diào)離?！绢A(yù)防】1.加強生產(chǎn)設(shè)備及管道密閉和通風，將車間空氣中氯乙烯濃度控制在職業(yè)接觸限值以內(nèi)。2.無毒清釜：3.加強健康監(jiān)護：H2C=CHCN丙烯腈

（acrylonitrile，AN）【理化特性】

無色、易燃、易揮發(fā)性液體有特殊苦杏仁氣味略溶于水，易溶于丙酮、乙醇易聚合【接觸機會】主要由丙烯與氨、氧氣在觸媒催化下氧化制得。制造合成樹脂、合成橡膠（丁腈橡膠）、合成纖維（腈綸纖維）的重要原材料。重要工業(yè)毒物和環(huán)境污染物【毒理】丙烯腈呼吸道消化道皮膚尿丙烯腈谷胱甘肽含-SH蛋白氰乙基硫醇尿酸肝混合功能氧化酶環(huán)氧丙烯腈谷胱甘肽含-SH蛋白氰醇二醇醛＋氫氰酸缺氧氰化高鐵血紅蛋白RBCDNARNA類脂質(zhì)呼吸鏈Hb生物大分子損傷屬高度類物質(zhì)【臨床表現(xiàn)】1.急性中毒：苦杏仁味→警戒作用→嗅覺疲勞潛伏期：1～2h，24h輕癥：頭暈、頭疼、胸悶、呼吸困難、上腹部不適、惡心、嘔吐、手足發(fā)麻。重癥：面色蒼白、心悸、脈搏弱慢、血壓下降、口唇肢端發(fā)紺、呼吸淺表不規(guī)則、意識朦朧、昏迷、失禁、抽搐、死亡。后遺效應(yīng)：神經(jīng)衰弱、感覺型多發(fā)性神經(jīng)炎、肌萎縮、肌肉震顫。2.慢性中毒：

神經(jīng)衰弱神經(jīng)癥、神經(jīng)行為功能異常變應(yīng)性接觸性皮炎：【診斷】丙烯腈急性中毒診斷標準GBZ13-2002。急性中毒：短期內(nèi)有職業(yè)接觸史、臨床表現(xiàn)、現(xiàn)場勞動衛(wèi)生學調(diào)查資料、實驗室檢查結(jié)果即可診斷。慢性中毒：目前未有肯定報道。1.治療原則

1）脫離現(xiàn)場，清洗去污

2）嚴密觀察，對癥治療

3）及時給氧

4）對癥治療2.其他處理

1）輕度→治愈后返回

2）重度→治愈后調(diào)離【處理原則】【預(yù)防】1.加強生產(chǎn)設(shè)備及管道密閉和通風，將車間空氣中丙烯腈濃度控制在職業(yè)接觸限值以內(nèi)。2.徹底清洗。3.職業(yè)禁忌：心血管和神經(jīng)系統(tǒng)疾病、肝腎疾病、過敏性疾病。含氟塑料【理化特性】白色晶體，顆粒或粉末。化學性能穩(wěn)定，250℃以下基本不分解。加溫裂解→有毒裂解物。耐高溫、低溫，耐腐，抗酸，防輻射，摩擦系數(shù)小。【接觸機會】單體（四氟乙烯）制備過程→毒性副產(chǎn)物（有機氟氣體）聚合物加工燒結(jié)過程→毒性裂解物【毒理】含氟塑料呼吸道尿血漿蛋白、糖脂、磷脂、中性脂肪肺、肝、腎還原型輔酶I還原型輔酶II葡萄糖醛酸硫酸【臨床表現(xiàn)】1.急性中毒：無明顯上呼吸道黏膜刺激癥狀，呼吸系統(tǒng)損害為主。1）輕度中毒：頭暈、頭疼、咽痛、咳嗽、胸悶、乏力咽充血、體溫升高、呼吸音粗糙、干濕啰音，肺紋理增多、增粗、紊亂2）中度中毒：胸部緊束感、胸痛、心悸、干濕啰音、網(wǎng)狀紋理或毛玻璃樣變3）重度中毒：肺水腫，呼吸音降低、彌漫性濕啰音、肺紋理增強紊亂、片狀陰影2.

氟聚合物煙塵熱（fluoropolymerfumefever）：聚四氟乙烯、聚全氟丙烯熱加工成型時燒結(jié)溫度350-380℃金屬煙霧熱樣癥狀發(fā)熱、寒戰(zhàn)、乏力、頭昏、肌肉酸痛等，并伴有頭痛、惡心、嘔吐、嗆咳、胸部緊束感、眼及咽喉干燥等。3.慢性中毒：類神經(jīng)癥骨骼改變：骨密度增高、骨紋理增粗【診斷】職業(yè)性有機氟中毒診斷標準GBZ66-2002職業(yè)接觸史職業(yè)衛(wèi)生現(xiàn)場調(diào)查臨床檢查和實驗室診斷急性中毒：眼和呼吸道刺激癥狀TDI哮喘：變應(yīng)原皮