(高清版)GBT 4734-2022 日用陶瓷材料及制品化學分析方法

日用陶瓷材料及制品化學分析方法Testmethodsofchemicalanalysisfordomesticceramicmaterialsandarticles2022-10-12發(fā)布I前言 12規(guī)范性引用文件 13術語和定義 14通則 15樣品 5.1樣品獲取方法 15.2試樣要求 26分析方法 26.1灼燒減量的測定 26.2二氧化硅的測定 26.3三氧化二鋁的測定 56.4三氧化二鐵的測定 96.5二氧化鈦的測定 6.6氧化鈣和氧化鎂的測定 6.7氧化鉀、氧化鈉的測定 6.8氧化鋰的測定 6.9三氧化二硼的測定 6.10氧化鋅的測定 6.11一氧化錳的測定 6.12五氧化二磷的測定 6.13三氧化硫的測定 6.14氧化鉀、氧化鈉、氧化鋰、氧化鈣、氧化鎂、三氧化鐵的測定(原子吸收光譜法) 6.15X射線熒光光譜法 7質量保證與控制 8試驗報告 附錄A(資料性)原子吸收分光光度法中各元素對應波長 附錄B(資料性)日用陶瓷材料及制品中主、次成分量的X熒光光譜法測量條件 附錄C(規(guī)范性)日用陶瓷材料及制品中主、次成分量的X熒光光譜法測定范圍 附錄D(規(guī)范性)日用陶瓷材料及制品化學分析的測定范圍及分析值允許差 附錄E(規(guī)范性)驗收分析值程序 Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件代替GB/T4734—1996《陶瓷材料及制品化學分析方法》。與GB/T4734—1996相比，除結構調整和編輯性改動外，主要技術變化如下：——更改了范圍(見第1章，1996年版的第1章);——增加了術語與定義(見第3章);——更改了通則(見第4章，1996年版的第3章);——增加了多元素聯(lián)合滴定差減法測定氧化鋁的含量(見6.3.3);——增加了氧化鋰的測定(見6.8);——增加了三氧化二硼的測定(見6.9);——增加了氧化鋅的測定(見6.10);——增加了磷鉬酸喹啉重量法測定五氧化二磷的含量(見6.12.2); 增加了氧化鉀、氧化鈉、氧化鋰、氧化鈣、氧化鎂、三氧化鐵的測定(原子吸收光譜法)(見6.14)——增加了X射線熒光光譜法(見6.15);——增加了質量保證與控制(見第7章);——增加了試驗報告(見第8章);——增加了原子吸收分光光度法中各元素對應波長(見附錄A);——增加了日用陶瓷材料及制品中主、次成分量的X熒光光譜法測量條件(見附錄B);——增加了日用陶瓷材料及制品中主、次成分量的X熒光光譜法測定范圍(見附錄C);——更改了測定范圍及分析值允許差(見附錄D,1996年版的表1);——增加了驗收分析值程序(見附錄E)。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國日用陶瓷標準化技術委員會(SAC/TC405)歸口。本文件起草單位：江西省陶瓷檢測中心、深圳市國瓷永豐源瓷業(yè)有限公司、福建華夏金剛科技股份有限公司、福建省佳美集團公司、佛山市大角鹿大理石瓷磚有限公司、廈門敦海藝品有限公司、廣東省大埔陶瓷工業(yè)研究所、內蒙古華宸再生資源科技有限公司。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：——1984年首次發(fā)布為GB4734—1984,1996年第一次修訂；——本次為第二次修訂。1日用陶瓷材料及制品化學分析方法1范圍本文件規(guī)定了日用陶瓷材料及制品中灼燒減量、二氧化硅、三氧化二鋁、三氧化二鐵、二氧化鈦、氧本文件適用于日用陶瓷材料及制品。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T1871.1磷礦石和磷精礦中五氧化二磷含量的測定磷鉬酸喹啉重量法和容量法GB/T5000日用陶瓷名詞術語GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9721化學試劑分子吸收分光光度法通則(紫外和可見光部分)GB/T12810實驗室玻璃儀器玻璃量器的容量校準和使用方法GB/T21187原子吸收分光光度計JJG630火焰光度計檢定規(guī)程3術語和定義GB/T5000界定的術語和定義適用于本文件。4通則4.1本文件規(guī)定的試驗用水應符合GB/T6682中三級水的規(guī)格。4.2試劑應為分析純或分析純以上純度，標準溶液的配制和標定所需試劑應為基準試劑或優(yōu)級純。入常規(guī)全分析項目，當需測定其他項目時應特別指明。4.4分析過程中的恒重(為處理前后兩次之間的質量差)應不大于0.0002g。4.5分析時應進行平行試驗。4.6所得結果應按照GB/T8170修約，保留2位小數(shù)；當含量小于0.1%時保留2位有效數(shù)字；如果委托方合同或有關標準另有要求時，按要求的位數(shù)修約。5樣品5.1樣品獲取方法送檢單位按產品標準中的規(guī)定或技術要求抽樣，使其對全體具有代表性。將送檢樣粉碎、過篩、四2分法或縮分處理成分析試樣，按公式(1)分取樣品量：式中：Q——樣品量，單位為千克(kg);k——特性常數(shù)，本文件中定為0.2,單位為kg/mm2;d——處理后的最大粒徑，單位為毫米(mm)。5.2試樣要求分析試樣最大粒徑應小于0.09mm,最低重量應大于或等于50g,分析試樣在各組分測定之前，應經(jīng)過105℃~110℃干燥2h～3h。6分析方法6.1灼燒減量的測定試樣經(jīng)1025℃±25℃灼燒，所損失的質量為灼燒減量。6.1.2儀器設備6.1.2.1分析天平：感量0.0001g。6.1.2.2高溫爐：最高使用溫度≥1100℃,且能自動控溫的箱式電爐。6.1.3試驗步驟稱取試樣約1g,精確至0.0001g,置于已灼燒至恒重的鉑金坩堝中，將蓋斜置于坩堝上，放入高溫爐中，從低溫逐漸升溫至1025℃±25℃,灼燒1h,取出坩堝于干燥器中冷卻至室溫，稱量，再灼燒15min,稱量，反復操作直至恒重。6.1.4試驗數(shù)據(jù)處理灼燒減量的質量分數(shù)按公式(2)計算：式中：wloi.——試樣灼燒后質量損失的質量分數(shù)；m?——灼燒前坩堝及試樣質量，單位為克(g);m?——灼燒后坩堝及試樣質量，單位為克(g);m——試樣質量，單位為克(g)。6.2二氧化硅的測定6.2.1聚環(huán)氧乙烷凝聚與硅鉬藍光度聯(lián)用法試樣用碳酸鈉(或混合熔劑)熔融，在鹽酸介質中，用聚環(huán)氧乙烷使硅酸凝聚析出，灼燒沉淀，稱量。3用氫氟酸使二氧化硅揮發(fā)，再灼燒、稱量，由其減量求出主二氧化硅含量。分取濾液，用硅鉬藍光度法測出濾液中殘留二氧化硅含量，二者之和則為試樣的二氧化硅含量。6.2.1.2.1無水碳酸鈉。6.2.1.2.3混合熔劑A:取無水碳酸鈉與硼砂各一份混勻。6.2.1.2.4丙三醇(密度為1.261g/cm3)。6.2.1.2.6鹽酸(1+1):取鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.2.1.2.7氫氟酸(密度為1.14g/cm3)。6.2.1.2.8硫酸(1+1):取硫酸(密度為1.84g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.2.1.2.9聚環(huán)氧乙烷溶液(0.5g/L):稱取0.1g聚環(huán)氧乙烷溶于200mL水中，加鹽酸(密度為6.2.1.2.10鉬酸銨溶液(80g/L):稱取鉬酸銨8g,溶于100mL水中。6.2.1.2.11抗壞血酸溶液(50g/L):稱取抗壞血酸1g,溶于20mL水中，用時配制。6.2.1.2.12氟化鉀溶液(20g/L):稱取氟化鉀2g,溶于100mL水中。6.2.1.2.13硼酸溶液(20g/L):稱取硼酸2g,溶于100mL水中。6.2.1.2.14氫氧化鈉溶液(100g/L):稱取氫氧化鈉10g,溶于100mL水中。6.2.1.2.15酒石酸溶液(100g/L):稱取酒石酸10g,溶于100mL水中。6.2.1.2.16乙醇(95%)。6.2.1.2.17對硝基苯酚指示劑溶液(5g/L):稱取硝基苯酚0.5g溶于100mL乙醇中。6.2.1.2.18二氧化硅標準溶液(0.01mg/mL):稱取在1000℃灼燒2h的二氧化硅(99.99%)0.5000g;精確至0.0001g,置于鉑金坩堝中，加無水碳酸鈉5g,攪拌均勻。于1000℃熔融10min,冷卻后放入500mL燒杯中，用沸水浸出，冷卻后移入1L容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，置于塑料瓶中保存。此二氧化硅標準貯存液溶液濃度為0.5mg/mL。將上述溶液稀釋10倍，使其濃度為每1mL含二氧化硅為6.2.1.3.2高溫爐：最高使用溫度≥1100℃,且能自動控溫的箱式電爐。稱取試樣約0.5g,精確至0.0001g,置于鉑金坩堝中。取無水碳酸鈉4g(或3g混合熔劑A),將熔劑的三分之二與試樣混勻，剩下的三分之一覆蓋于上面，先低溫加熱，逐漸升高至1000℃,熔融10min～15min,取出冷卻后，將熔塊用熱水浸出于500mL燒杯中，加入鹽酸(密度為1.19g/cm3)20mL,蓋上表面皿，待反應停止后用鹽酸(1+1)及熱水洗凈坩堝、坩堝蓋及表面皿，將燒杯移至水浴鍋上，濃縮至硅酸膠體析出僅帶少量液體為止(約10mL)。取下，冷卻至室溫，加入丙三醇10mL以除4硼；搖勻，再加入聚環(huán)氧乙烷溶液(0.5g/L)10mL,攪勻，放置5min;加沸水10mL使鹽類溶解；然后使用慢速定量濾紙過濾于250mL容量瓶中，用熱鹽酸(1+1)洗滌5～6次；最后用一小片濾紙及帶膠頭的玻璃棒擦洗燒杯，使沉淀轉移完全。再用熱水洗滌沉淀至無氯離子，將沉淀移入已恒重的鉑坩堝中，加硫酸(1+1)1滴，加蓋并留一縫隙，先炭化再灰化至白色，然后放入高溫爐內于950℃~1000℃灼燒1h;移入干燥器中冷卻至室溫，反復操作至恒重，記為m?。潤濕上述沉淀后，加入硫酸(1+1)5滴和氫氟酸(密度為1.14g/cm3)10mL,先小火逐漸升溫蒸至開始冒白煙，取下冷卻再加硫酸(1+1)3滴，氫氟酸(密度為1.14g/cm3)5mL,蒸至白煙逸盡，移入950℃~1000℃高溫爐中灼燒1h,移入干燥器中冷卻至室溫，稱量，反復操作直至恒重，記為m?(如果殘渣超出10mg應重新稱樣返工重做)。用焦硫酸鉀1g在500℃~600℃熔融殘渣，冷卻后用幾滴鹽酸(1+1)和少量水加熱溶解，并入濾液，稀釋至刻度，搖勻，得到試液A。此試液供殘留二氧化硅、三氧化鋁、三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂含量的測定。6.2.1.4.2二氧化硅的測定主二氧化硅的測定：堿融試樣的制備完成后，按公式(3)計算得到主二氧化硅含量。殘留二氧化硅的測定：分取試液A10.0mL于塑料燒杯中，加入氟化鉀溶液(20g/L)5mL,混勻放置10min,加入硼酸溶液(20g/L)5mL,搖勻。加對硝基苯酚指示劑溶液(5g/L)1滴，用氫氧化鈉溶液(100g/L)逐滴中和至黃色，然后用鹽酸(1+1)中和至黃色消失，再多加4mL鹽酸(1+1),加鉬酸銨溶液(80g/L)4mL和乙醇(95%)8mL,搖勻。于20℃~40℃放置15min,然后加鹽酸(1+1)20mL,酒石酸溶液(100g/L)5mL,立即加入抗壞血酸溶液(50g/L)5mL,移入100mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。放置約1h,以試劑空白為參比，在分光光度計上，于波長650nm處。用2cm比色皿測定吸光度。由標準曲線得出相應二氧化硅濃度，然后按公式(4)計算出濾液中殘余二氧化硅的含量。6.2.1.4.3標準曲線的繪制準確分取二氧化硅標準溶液(0.01mg/mL)5.0mL,7.0mL,9.0mL,11.0mL,13.0mL,15.0mL,分別移入6個塑料杯中，然后按6.2.1.4.2步驟進行，以試劑空白為參比，測其吸光度，并繪制吸光度-二氧化硅濃度標準曲線。6.2.1.5試驗數(shù)據(jù)處理6.2.1.5.1主二氧化硅的質量分數(shù)按公式(3)計算：式中：wso?±——試樣中主要二氧化硅的質量分數(shù)；mm——氫氟酸處理后殘渣與坩堝質量，單位為克(g);——試樣質量，單位為克(g)。殘留二氧化硅的質量分數(shù)按公式(4)計算?！街校簑so?——試樣中殘留二氧化硅的質量分數(shù)；p——從標準曲線查出二氧化硅的質量濃度，單位為毫克每百毫升(mg/100mL);V——試液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣質量，單位為克(g)。5GB/T4734—20226.2.1.5.3二氧化硅總量按公式(5)計算：Wso?a=WsO?±+WsO?R…(5)式中：wso?s——試樣中全部二氧化硅的質量分數(shù)；wso?主——試樣中主要二氧化硅的質量分數(shù)；wso?殘——試樣中殘留二氧化硅的質量分數(shù)。6.2.2氫氟酸法當二氧化硅含量在98%以上，可采用此法。測定灼燒減量后之試樣，加入氫氟酸使二氧化硅揮發(fā)，再灼燒，稱量，由其減量求出二氧化硅含量。6.2.2.2試劑或材料6.2.2.2.2氫氟酸(見6.2.1.2.7)。6.2.2.3儀器設備6.2.2.3.2電阻爐：額定功率≥1000W。6.2.2.3.3鉑金坩堝(wp≥99%):規(guī)格：30mL,帶蓋。6.2.2.4試驗步驟將6.1.3中測定灼燒減量后的試樣加數(shù)滴水溫潤，然后加硫酸(1+1)0.5mL,氫氟酸(密度為1.14g/cm3)10mL,蓋上坩堝蓋，并稍留有空隙，在不沸騰的情況下加熱約15min,打開坩堝蓋并用少量水洗二遍(洗液并入坩堝內),在電阻爐上小心蒸發(fā)至近干，取下坩堝，稍冷后用水沖洗坩堝壁，再加氫氟酸(密度為1.14g/cm3)3mL,并蒸發(fā)至干，待三氧化硫散盡后放入高溫爐內，逐漸升高至950℃~1000℃,灼燒1h后，取出置于干燥器中冷至室溫后稱量，如此反復操作(復燒為30min)。6.2.2.5試驗數(shù)據(jù)處理二氧化硅的質量分數(shù)按公式(6)計算：式中：wso?——試樣中二氧化硅的質量分數(shù)；m?——灼燒后坩堝與試樣質量，單位為克(g);m?——氫氟酸處理后坩堝質量，單位為克(g);m——試樣質量，單位為克(g)。6.3三氧化二鋁的測定6.3.1銅鐵試劑-三氯甲烷萃取分離，乙二胺四乙酸絡合滴定法6.3.1.1原理……………分取分離硅后之濾液(或氫氟酸去硅后，溶解殘渣之溶液)調節(jié)溶液酸度為2.5mol/L;用銅鐵試劑6和三氯甲烷萃取分離鐵、鈦等干擾元素，在過量乙二胺四乙酸鈉標準溶液中，以二甲酚橙作指示劑，用乙酸鋅返滴過量乙二胺四乙酸。6.3.1.2.2鹽酸(1+1):取鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.3.1.2.4氫氟酸(密度為1.14g/cm3)。6.3.1.2.6乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈5.5):稱取三水乙酸鈉250g,溶于1L水中，加冰乙酸(密度為1.05g/cm3)直到pH≈5.5(用精密pH試紙或pH計測)。6.3.1.2.7三氯甲烷(99.5%)。6.3.1.2.9鹽酸(1+19):取鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水19體積混勻。6.3.1.2.10三氧化二鋁標準溶液(1mg/mL):稱取純鋁絲(99.99%)0.5292g[鋁絲應預先處理：先用鹽酸(1+19)洗去氧化膜，再用水洗，然后依次用乙醇、乙醚洗，風干],置于30mL燒杯中，加鹽酸(1+1)50mL及硝酸(密度為1.42g/cm3)10滴，加熱溶解后用水稀釋至1000mL,此溶液相當于三氧化二鋁1mg/mL。6.3.1.2.11乙二胺四乙酸二鈉標準溶液(0.02mol/L):稱取37.5g乙二胺四乙酸二鈉，6.3先用少量水溶解，再用水稀釋到5000mL。50mL,用水稀釋至5000mL。6.3.1.2.13甲基橙指示劑溶液(1g/L):稱取甲基橙0.1g溶于100mL水中。6.3.1.2.14二甲酚橙指示劑溶液(2g/L):稱取二甲酚橙0.2g溶于100mL水中，貯存于棕色瓶內，保存于陰涼處，貯存時間不超過一個月。如果呈現(xiàn)紅色，可用鹽酸(1+19)中和至黃色。6.3.1.2.15氨水溶液(1+9):取氨水(密度為0.90g/cm3)1體積與水9體積混勻。當二氧化硅含量在98%以上，可用此法制備試液。稱取試樣約1g,精確至0.0001g,置于鉑金坩堝中，加水濕潤，加入1mL高氯酸(密度為1.75g/cm3)、10mL氫氟酸(密度為1.14g/cm3),蓋上坩堝蓋并使之留有空隙，在不沸騰的情況下加熱約15min,打開鉑金坩堝蓋用少量水洗二遍(洗液并入坩堝內),在電阻爐上小心蒸發(fā)至近干，取下坩堝。稍冷后用少量水沖洗坩堝壁，再加3mL氫氟酸(密度為1.14g/cm3)并蒸發(fā)至近干，稍冷后加4滴高氯酸(密度為1.75g/cm3),繼續(xù)蒸發(fā)至干，稍冷后加入鹽酸(1+1)10mL,放在電阻爐上加熱分解至溶液澄清。用熱水將溶液洗至燒杯內，冷卻后移至250mL容7量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻得到試液B,以上溶液供三氧化二鋁、三氧化二鐵、二氧化鈦、氧化鈣、氧化鎂、氧化鉀、氧化鈉含量的測定。6.3.1.4.3標定乙酸鋅標準溶液與乙二胺四乙酸鈉標準溶液對滴時的體積比(K值)分取兩份各為25mL的乙二胺四乙酸鈉標準溶液(0.02mol/L)于兩個250mL的三角瓶中，各加沸水50mL,乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈5.5)10mL,二甲酚橙指示劑溶液(2g/L)5滴，并用乙酸鋅標準溶液(0.02mol/L)滴定至溶液由黃色變?yōu)槲⒓t色。乙二胺四乙酸鈉標準溶液與乙酸鋅標準溶液對滴時的體積比K值可按公式(7)計算：式中：K——乙二胺四乙酸鈉標準溶液與乙酸鋅標準溶液對滴時的體積比；V——分取乙二胺四乙酸鈉標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——消耗乙酸鋅標準溶液的體積，單位為毫升(mL)。6.3.1.4.4乙二胺四乙酸鈉標準溶液對三氧化二鋁的滴定度標定取三氧化二鋁標準溶液(1mg/mL)2份(10.0mL)分別于兩個25mL三角瓶中，各加乙二胺四乙酸鈉標準溶液(0.02mol/L)25mL,加沸水50mL,甲基橙指示劑溶液(1g/L)1滴，用氨水(1+9)調至微橙色，再用鹽酸(1+19)調微橙色，再過量2滴，加乙酸—乙酸鈉緩沖溶液(pH≈5.5)10mL加熱煮沸7min～10min,取下，用流水冷卻至室溫，加二甲酚橙指示劑溶液(2g/L)5滴，用乙酸鋅標準溶液(0.02mol/L)滴定至溶液由黃色突變?yōu)槲⒓t色。乙二胺四乙酸鈉標準溶液對三氧化二鋁的滴定度按公式(8)計算：式中：TA?o?——乙二胺四乙酸鈉標準溶液對三氧化二鋁的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL)V?——分取鋁標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——加入乙二胺四乙酸鈉標準溶液的體積：單位為毫升(mL);V?——回滴過量乙二胺四乙酸鈉標準溶液消耗乙酸鋅標準溶液體積，單位為毫升(mL);p——鋁標準溶液的質量濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)K——1mL乙酸鋅標準溶液相當于乙二胺四乙酸鈉標準溶液的毫升數(shù)(即對滴時的體積比)。分取試液A或試液B25mL于250mL分液漏斗中，加鹽酸(1+1)10mL,銅鐵試劑溶液(60g/L)5mL,三氯甲烷(99.5%)20mL,擰好塞子，振搖1min,重復操作，直至三氯甲烷層無色為止。待分層后除去三氯甲烷層，將水相轉移至500mL三角瓶中，用水沖洗分液漏斗及塞子，加入乙二胺四乙酸鈉標準溶液(0.02mol/L)30mL(三氧化二鋁含量較高時，可適當增加乙二胺四乙酸鈉標準溶液的毫升數(shù)),加熱使溶液保持50℃左右，加1滴甲基橙指示劑溶液(1g/L),用氨水(1+9)調至橙色，再用鹽酸(1+19)調至微紅色，再過量2滴，加熱煮沸7min～10min,冷卻至室溫，加乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈5.5)10mL,二甲酚橙指示劑溶液(2g/L)5滴，用乙酸鋅標準溶液(0.02mol/)滴定至由黃色突變?yōu)槲⒓t色，同時做一空白試驗。6.3.1.5試驗數(shù)據(jù)處理三氧化二鋁的質量分數(shù)按公式(9)計算：8……(9)式中：w?l?o?——試樣中三氧化二鋁的質量分數(shù)；V——滴定試液時所消耗的乙酸鋅溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白試驗時所消耗的乙酸鋅溶液的體積，單位為毫升(mL);TAlgo?——乙二胺四乙酸鈉標準溶液對三氧化二鋁的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);K——1mL乙酸鋅溶液相當于乙二胺四乙酸鈉標準溶液的毫升數(shù)(即對滴時的體積比);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液的體積與總體積之比。6.3.2氟化物取代，乙二胺四乙酸鈉絡合滴定法分取分離硅后之濾液(或氫氟酸去硅后，用鹽酸溶解殘渣之濾液),加入過量的乙二胺四乙酸鈉，調節(jié)pH≈4,使之與鋁、鈦等離子完全絡合，以二甲酚橙為指示劑；以乙酸鋅標準溶液回滴過量的乙二胺四乙酸，再加氟化鈉置換出鋁、鈦絡合的乙二胺四乙酸，然后繼續(xù)用乙酸鋅標準溶液滴定鋁、鈦含量。6.3.2.2試劑與材料見6.3.1.2。6.3.2.3儀器設備見6.3.1.3。6.3.2.4試驗步驟分取試液A或試液B25mL,置于500mL三角瓶中，加入乙二胺四乙酸鈉標準溶液(0.02mol/L)30mL(三氧化二鋁含量較高時，可適當增加乙二胺四乙酸鈉標準溶液的毫升數(shù)),加熱使溶液保持50℃左右，加入甲基橙指示劑溶液(1g/L)1滴，用氨水溶液(1+9)調至溶液變成橙色，再用鹽酸(1+19)調成微紅色，再過量2滴。此時溶液的pH約為3.8～4。微沸3min～5min,流水冷卻至室溫，加入乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈5.5)10mL,二甲酚橙指示劑溶液(2g/L)5滴，用乙酸鋅標準溶液(0.02mol/L)滴定至由黃色突變?yōu)槲⒓t色。加入2g氟化鈉[加入氟化鈉后試液的顏色如不是黃色，可滴加鹽酸(1+19)使其變?yōu)辄S色],加熱煮沸5min流水冷卻至室溫，補加乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈5.5)5mL,再補加二甲酚橙指示劑溶液(2g/L)1滴，繼續(xù)用乙酸鋅標準溶液(0.02mol/L)滴定至溶液由黃色變?yōu)槲⒓t色，同時做一空白試驗。6.3.2.5試驗數(shù)據(jù)處理三氧化二鋁的質量分數(shù)按公式(10)計算：式中：w?lo?——試樣中三氧化二鋁的質量分數(shù)；V——第二次消耗的乙酸鋅標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白試驗時所消耗的乙酸鋅溶液的體積，單位為毫升(mL);9TA?o?——乙二胺四乙酸鈉標準溶液對三氧化二鋁的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);K——1mL乙酸鋅標乙二胺四乙酸鈉準溶液相當于乙二胺四乙酸鈉標準溶液毫升數(shù)(即對滴時的體積比);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液的體積與總體積之比；wro?——試樣中二氧化鈦的質量分數(shù)；0.638——二氧化鈦換算三氧化二鋁的系數(shù)。6.3.3多元素聯(lián)合滴定差減法當試樣含有氧化鋅，則采用多元素聯(lián)合滴定(用氫氧化鈉分離后，鋁、鋅因兩性而存在于溶液，過濾一份溶液不加氟化銨，以二甲酚橙作指示劑，乙二胺四乙酸鈉標準溶液絡合滴定，氧化鋅含量的測定見6.10),并以差減法求出氧化鋅的含量后再計算三氧化二鋁的含量，按公式(22)計算。6.4三氧化二鐵的測定鄰菲羅啉光度法：分取堿熔之濾液或酸溶之溶液、用檸檬酸掩蔽共存干擾離子，以抗壞血酸將三價鐵還原成二價后，在pH≈3的溶液中。加鄰菲羅啉使與Fe2+共成橘紅色絡合物。在分光光度計上于510nm處測吸光度。6.4.2試劑或材料6.4.2.1鹽酸(1+1):取鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.4.2.2氨水(1+1):取氨水(密度為0.90g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.4.2.3抗壞血酸溶液(10g/L):稱取抗壞血酸0.2g,溶于20mL水中，用時配制。6.4.2.4檸檬酸溶液(1mol/L):稱取84g檸檬酸(C;HgO7·H?O),溶于400mL水中。6.4.2.5鄰菲羅啉溶液(4g/L):稱取0.4g鄰菲羅啉(C?H?O?·H?O),溶于20mL無水乙醇中，加水稀釋至100mL,著色時重新配制。直到pH≈5.5(用精密pH試紙或pH計測)。6.4.2.7三氧化二鐵標準溶液(0.1mg/mL):稱取經(jīng)400℃灼燒的三氧化二鐵(光譜純)0.1000g于燒杯中，加入鹽酸(1+1)30mL,硝酸(密度為1.42g/cm3)5mL,于水浴上溶解之后，移入1L容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。此溶液每毫升含三氧化二鐵0.1mg.6.4.2.8對硝基苯酚指示劑溶液(5g/L):稱取硝基苯酚0.5g溶于100mL乙醇中。6.4.4試驗步驟分取試液A或試液B25mL于100mL容量瓶中(三氧化二鐵含量較高時，可少取樣，大稀釋),加抗壞血酸溶液(10g/L)3mL,搖勻，放置10min。加檸檬酸溶液(1mol/L)3mL、對硝基苯酚指示劑溶液(5g/L)1滴，滴加氨水(1+1)調至黃色，滴加鹽酸(1+1)10滴，加乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈5.5)GB/T4734—20225mL、鄰菲羅啉溶液(4g/L)3mL,用水稀釋至刻度。放置15min,在分光光度計上以試劑空白作參6.4.4.2標準曲線的繪制取三氧化二鐵標準溶液(0.1mg/mL)50mL,用水稀釋至500mL,此溶液每毫升含三氧化二鐵0.01mg。取每毫升含三氧化二鐵0.01mg的標準溶液5.0mL,10.0mL,15.0mL,20.0mLmL,分別置于100mL容量瓶中，以下按6.4.4.1步驟進行，以試劑空白為參比，測其吸光度，繪制吸光度-三氧化二鐵濃度標準曲線。6.4.5試驗數(shù)據(jù)處理三氧化二鐵的質量分數(shù)按公式(11)計算：式中：Wrezog——試樣中三氧化二鐵的質量分數(shù)；p——在標準曲線上查得的三氧化二鐵的質量濃度，單位為毫克每百毫升(mg/100mL);V——試液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液體積與總體積之比。6.5二氧化鈦的測定二安替比林甲烷分光光度法：四價鈦離子與二安替比林甲烷，在鹽酸酸度為1.2mol/L～2.5mol/L之間形成穩(wěn)定的黃色絡合物。用抗壞血酸消除鐵的干擾，在分光光度計上于波長390nm處測定鈦黃色絡合物的吸光度。6.5.2試劑或材料6.5.2.1鹽酸(1+1):取鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.5.2.2抗壞血酸溶液(50g/L):稱取抗壞血酸1g,溶于20mL水中，用時配制。6.5.2.3硫酸(1+19):取1體積硫酸(密度為1.84g/cm3)與19體積水混勻。6.5.2.4二安替比林甲烷溶液(60g/L):稱取二安替比林甲烷6g,溶于100mL鹽酸[1+5:鹽酸(密度為：1.19g/cm3)與水以體積比1:5混合]中，過濾。6.5.2.5二氧化鈦標準溶液(10μg/mL):稱取于800℃灼燒1h的純二氧化鈦0.1000g于鉑金坩堝中，加焦硫酸鉀3g,先低溫，然后移至700℃高溫爐中熔融至透明。冷卻后將鉑金坩堝移入300mL燒杯中，加硫酸(1+9)50mL,加熱使熔塊溶解，鉑金坩堝用硫酸[1+9:硫酸(密度為1.84g/cm3)與水以體積比1:9混合]洗凈取出，溶液冷卻后移入1L容量瓶中，用硫酸(1+9)稀釋至刻度，搖勻。此液作為標準貯存液(100μg/mL)。從標準貯存液中取10.0mL移入100mL容量瓶中，用硫酸(1+19)準確6.5.3儀器設備GB/T4734—20226.5.4試驗步驟分取試液A或試液B20mL于50mL容量瓶中(二氧化鈦含量較高時，可少取樣，大稀釋),加抗壞血酸溶液(50g/L)2mL,搖勻，加入鹽酸(1+1)7mL,二安替比林甲烷溶液(60g/L)8mL,用水稀釋至刻度，搖勻。放置1h后，以試劑空白為參比，在分光光度計上，于波長390nm如用2cm比色皿，測其吸光度，并在標準曲線上查出相應的二氧化鈦的濃度。6.5.4.2標準曲線的繪制在8個100mL容量瓶中，分別加入1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL、6.0mL、7.0mL、8.0mL二氧化鈦標準溶液(10μg/mL),各用硫酸(1+19)補至8mL。加水10mL,以下按6.5.4.1步驟進行，繪制吸光度-二氧化鈦濃度標準曲線。6.5.5試驗數(shù)據(jù)處理二氧化鈦的質量分數(shù)按公式(12)計算：式中：wro?——試樣中二氧化鈦的質量分數(shù)；p——由標準曲線上查得二氧化鈦的質量濃度，單位為微克每百毫升(μg/100mL);V——試液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液的體積與總體積之比。6.6氧化鈣和氧化鎂的測定乙二胺四乙酸絡合滴定法：分取試液A或試液B兩份，其中一份加三乙醇胺掩蔽鐵、鋁、鈦。在強堿性溶液中，加鈣黃綠素與百里酚酞混合指示劑，用乙二胺四乙酸鈉標準溶液滴定鈣；另一份同樣以三乙醇胺作掩蔽劑。在氨性溶液中，加甲基百里酚藍絡合指示劑，用乙二胺四乙酸鈉標準溶液滴定鈣、鎂含量，以差減法求出氧化鎂的含量。6.6.2試劑或材料6.6.2.1氨水(1+1):取氨水(密度為0.90g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.6.2.2三乙醇胺溶液(1+2):取三乙醇胺(密度為1.12g/cm3)1體積與水2體積混勻。6.6.2.3氨-氯化氨緩沖溶液(pH≈10):稱取54g氯化銨，溶于水，加350mL氨水(密度為0.90g/cm3),稀釋至1000mL,保存于塑料瓶中。6.6.2.4氫氧化鉀溶液(4mol/L):稱取224g氫氧化鉀，溶于1L水中。6.6.2.5氧化鈣標準溶液(0.1mg/mL):稱取經(jīng)110℃烘2h的碳酸鈣1.7848g,置于250mL燒杯中，滴加鹽酸(1+1)溶解，煮沸片刻，冷卻至室溫。移入1L容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，此液每毫升含氧化鈣1mg。將上述溶液稀釋10倍，使其濃度為1mL溶液含氧化鈣0.1mg。6.6.2.6乙二胺四乙酸鈉標準溶液(0.01mol/L):稱取7.4g乙二胺四乙酸二鈉，置于1L燒杯中，加水約500mL,攪拌至完全溶解后，移入2L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。6.6.2.7甲基橙指示劑溶液(1g/L):稱取甲基橙0.1g溶于100mL水中。6.6.2.8鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑：稱取鈣黃綠素0.1g,加百里酚酞0.06g和氯化鉀10g,研細。6.6.2.9甲基百里酚藍絡合指示劑：稱取甲基百里酚藍0.2g,加硝酸鉀20g,研細。6.6.3試驗步驟6.6.3.1乙二胺四乙酸鈉標準溶液的物質的量濃度M及對氧化鈣、氧化鎂的滴定度標定吸取氧化鈣標準溶液(0.1mg/mL)5mL,置于250mL燒杯中，加三乙醇胺溶液(1+2)5mL,氫氧化鉀溶液(4mol/L)5mL,補水至200mL,加入鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑50mg,用乙二胺四乙酸鈉標準溶液(0.1mg/mL)滴定至熒光綠消失，突變成玫瑰紅色即為終點。乙二胺四乙酸鈉標準溶液的物質的量濃度M及對氧化鈣、氧化鎂的滴定度Tcao、Tmgo依次按公式(13)、公式(14)、公式(15)計算：Tco=56.08M………………(13)…………………(14)………………(15)式中：M——乙二胺四乙酸鈉標準溶液的物質的量濃度，單位為摩爾每升(mol/L);W——吸取鈣標準溶液中含氧化鈣的質量，單位為毫克(mg);V——消耗乙二胺四乙酸鈉標準溶液的體積，單位為毫升(mL);56.08——氧化鈣的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol);40.30——氧化鎂的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol);Tcao——乙二胺四乙酸鈉；標準溶液對氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);TMgo乙二胺四乙酸鈉：標準溶液對氧化鎂的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL)。6.6.3.2氧化鈣的測定分取試液A或試液B25mL于250mL燒杯中，加甲基橙指示劑溶液(1g/L)1滴，三乙醇胺溶液(1+2)5mL,滴加氫氧化鉀溶液(4mol/L)至黃色后，再加10mL氫氧化鉀溶液(4mol/L),然后加水至200mL,加入鈣黃綠素-百里酚酞混合指示劑50mg,用乙二胺四乙酸鈉標準溶液(0.01mol/L)滴定至熒光綠消失，突變成玫瑰紅色即為終點，同時做一空白試驗。6.6.3.3氧化鎂的測定分取試液A或試液B25mL,加三乙醇胺溶液(1+2)5mL,氨-氯化銨緩沖溶液(pH≈10)25mL、氨水(1+1)25mL,補水至200mL,加甲基百里酚藍絡合指示劑30mg,用乙二胺四乙酸鈉標準溶液(0.01mg/mL)滴定至藍色消失，突變成淺灰色或無色即為終點。同時做一空白試驗。6.6.4試驗數(shù)據(jù)處理氧化鈣、氧化鎂的質量分數(shù)依次按公式(16)、(17)計算：式中：wcao——試樣中氧化鈣的質量分數(shù)；V?——滴定試液時消耗的乙二胺四乙酸鈉標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白試驗消耗的乙二胺四乙酸鈉標準溶液的體積，單位為毫升(mL);GB/T4734—2022Tcao——乙二胺四乙酸鈉標準溶液對氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液體積與總體積之比。式中：wnao——試樣中氧化鎂的質量分數(shù)；V?——測定鈣鎂含量時，試液消耗乙二胺四乙酸鈉標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——測定鈣鎂含量時，空白試驗消耗的乙二胺四乙酸鈉標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?、V?——與公式(16)中相同；Tmgo——乙二胺四乙酸鈉標準溶液對氧化鎂的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/mL);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液體積與總體積之比。6.7氧化鉀、氧化鈉的測定6.7.1原理火焰光度法：試樣用氫氟酸-硫酸分解并除去硅酸后，殘渣用熱水浸取，濾液中的鉀、鈉于火焰光度計上分別測定其相對輻射強度，以計算氧化鉀或氧化鈉的含量。6.7.2試劑或材料6.7.2.1硫酸(1+1):取硫酸(密度為1.42g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.7.2.2氫氟酸(密度為1.14g/cm3)。6.7.2.3鹽酸(1+1):取鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.7.2.4氧化鉀和氧化鈉混合參比標準溶液(氧化鉀0.1mg/mL+氧化鈉0.1mg/mL):分別稱取經(jīng)150℃烘干2h的氯化鉀1.5830g和氯化鈉1.8860g,置于同一燒杯中加水溶解，移入1L容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，此溶液每毫升含氧化鉀和氧化鈉各1mg。將上述溶液稀釋10倍，使其濃度為每1mL含氧化鉀和氧化鈉各為0.1mg。6.7.3儀器設備6.7.3.1分析天平：感量0.0001g。6.7.3.2火焰光度計：符合JJG630規(guī)定，以石油氣、液化石油氣或煤氣為燃氣。其靈敏度對氧化鉀、氧化鈉和氧化鋰均應高于每分度0.05μg/mL。6.7.3.3鉑金蒸發(fā)皿(wpm≥99%):規(guī)格：150mL。6.7.3.4電阻爐：額定功率≥1000W。6.7.4試驗步驟稱取試樣0.1g,精確至0.0001g于鉑金蒸發(fā)皿中，加幾滴水濕潤，加硫酸(1+1)0.5mL、氫氟酸(密度為1.14g/cm3)10mL,置于電阻爐上小火蒸發(fā)至干。冷卻后加入熱水20mL,1滴鹽酸(1+1)小火加熱20min后.用快速定量濾紙過濾于100mL容量瓶中(如氧化鉀、氧化鈉含量較高，可過濾于較大的容量瓶中),用水稀釋到刻度，搖勻。置于火焰光度計上，按選定的儀器最佳工作條件，以水作參比進行測定，讀取分格值或吸光度。GB/T4734—20226.7.4.2標準曲線的繪制從氧化鉀和氧化鈉混合參比標準溶液(氧化鉀0.1mg/mL+氧化鈉0.1mg/mL)中分別移取1.0mL,2.0mL,3.0mL,4.0mL,5.0mL,6.0mL,7.0mL,8.0mL,9.0mL,10.0mL,分別置于10個100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。以下按6.7.4.1步驟進行。繪制分格-濃度曲線或吸光度-濃度曲線。6.7.5試驗數(shù)據(jù)處理氧化鉀或氧化鈉的質量分數(shù)分別按公式(18)計算：式中：Wk?Ngo)——試樣中氧化鉀或氧化鈉的質量分數(shù)；p——在標準曲線上查得氧化鉀或氧化鈉質量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V試液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液的體積與總體積之比。6.8氧化鋰的測定火焰光度法：試樣用氫氟酸-硫酸分解并除去硅酸后，殘渣用熱水浸取，濾液中的鉀、鈉于火焰光度計上分別測定其相對輻射強度，以計算氧化鋰的含量。6.8.2試劑或材料6.8.2.1硫酸(1+1):取硫酸(密度為1.42g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.8.2.2氫氟酸(密度為1.14g/cm3)。6.8.2.3鹽酸(1+1):取鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.8.2.4氧化鋰標準溶液(0.1mg/mL):精確稱取在150℃~170℃烘2h的碳酸鋰(基準試劑)2.4729g,置于250mL燒杯中，加約50mL水，慢慢滴加硫酸(1+1)使其完全溶解，加熱煮沸5min～10min,冷卻后，移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，此溶液每毫升含氧化鋰1mg。將上述溶液稀釋10倍，使其濃度為每1mL含氧化鋰為0.1mg。6.8.3儀器設備6.8.3.1分析天平：感量0.0001g。6.8.3.2火焰光度計：符合JJG630規(guī)定，以石油氣、液化石油氣或煤氣為燃氣。其靈敏度對氧化鉀、氧化鈉和氧化鋰均應高于每分度0.05μg/mL。6.8.3.3電阻爐：額定功率≥1000W。6.8.3.4鉑金蒸發(fā)皿(wp≥99%):規(guī)格：150mL。6.8.4試驗步驟稱取試樣0.1g,精確至0.0001g于鉑金蒸發(fā)皿中，加幾滴水濕潤，加硫酸(1+1)0.5mL、氫氟酸(密度為1.14g/cm3)10mL,置于電阻爐上小火蒸發(fā)至干。冷卻后加入熱水20mL,1滴鹽酸(1+1)小GB/T4734—2022火加熱20min后。用快速定量濾紙過濾于100mL容量瓶中(如氧化鋰含量較高，可過濾于較大的容量瓶中),用水稀釋到刻度，搖勻。置于火焰光度計上，按選定的儀器最佳工作條件，以水作參比進行測定，讀取分格值或吸光度。6.8.4.2標準曲線的繪制從氧化鋰標準溶液(0.1mg/mL)中分別移取1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL、6.0mL、分別置于10個100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。以下按6.8.4.1步驟進行。繪制分格-濃度曲線或吸光度-濃度曲線。6.8.5試驗數(shù)據(jù)處理氧化鋰的質量分數(shù)按公式(19)計算：式中：wrgo——試樣中氧化鋰的質量分數(shù)；p——在標準曲線上查得氧化鋰質量濃度，單位為微克每毫升(μg/mL);V——試液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液的體積與總體積之比。6.9三氧化二硼的測定6.9.1原理試樣堿熔后經(jīng)酸中和，硼以硼酸的形式存在，pH=6.5～7.0條件下在碳酸鋇作用下與鐵、鋁、鈣、鎂、鈦、鋅等元素分離，過濾后將溶液中和。加入甘露醇，使其由弱酸成為強酸后進行酸堿滴定。6.9.2試劑或材料6.9.2.1氫氧化鈉(固體)。6.9.2.2鹽酸(密度為1.19g/cm3)。6.9.2.3鹽酸(1+1):取鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.9.2.4鹽酸(1+5):取鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水5體積混勻。6.9.2.5硝酸(1+1):取硝酸(密度為1.42g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.9.2.6甲基紅指示劑(1g/L):稱取0.1g甲基紅溶于100mL乙醇中。6.9.2.7酚酞指示劑溶液(10g/L):稱取1g酚酞溶于100mL乙醇中。6.9.2.8甘露醇(固體)。6.9.2.9碳酸鋇(固體)。6.9.2.10硝酸鈉溶液(20g/L):稱取2g硝酸鈉，溶于100mL水中。6.9.2.11氫氧化鈉溶液(500g/L)。6.9.2.12氫氧化鈉標準滴定溶液(0.15mol/L):稱取6g氫氧化鈉溶于1L水中，氫氧化鈉濃度標定見6.9.2.13苯二甲酸氫鉀。6.9.3設備儀器6.9.3.1分析天平：感量0.0001g。GB/T4734—20226.9.3.2高溫爐：最高使用溫度≥1100℃,且能自動控溫的箱式電爐。6.9.3.3電阻爐：額定功率≥1000W。6.9.4試驗步驟6.9.4.1氫氧化鈉濃度標定稱取約0.8g苯二甲酸氫鉀，精確至0.0001g,置于400mL燒杯中，加入150mL經(jīng)電阻爐煮沸后冷卻至室溫的水中使其溶解，然后加入5～6滴酚酞指示劑溶液(10g/L),以氫氧化鈉標準溶液(0.15mol/L)滴定至微紅。氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度按公式(20)計算：式中：………………)cxaoH——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V滴定時消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積，單位為毫升(mL);m——苯二甲酸氫鉀的質量，單位為克(g)。稱取約0.5g試樣，精確至0.0001g,置銀坩堝中，加入8g氫氧化鈉，蓋上坩堝蓋(留有縫隙)小火烘干片刻后，放入高溫爐內于700℃熔融，保溫30min,取出冷卻，用熱水洗出熔塊于300mL燒杯中，加20mL鹽酸(密度為1.19g/cm3)溶液分解熔塊，用水和鹽酸(1+1)清洗坩堝和蓋，洗液合并于燒杯中，加幾滴硝酸(1+1)小火加熱至熔塊完全溶解。冷卻至室溫后移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻分取100mL試液C于500mL燒杯中，加入1滴甲基紅指示劑溶液(1g/L),在滴加氫氧化鈉溶液(500g/L)至紅色消失并瞬間顯現(xiàn)黃色，并伴隨有絮狀沉淀。再用鹽酸(1+1)中和至剛好紅色，絮狀沉淀消失，并過量2滴鹽酸(1+1)。小心加入碳酸鋇中和剩余的酸，并過量4g碳酸鋇，將燒杯放在水浴中蒸煮約30min后，靜置2h。向上述沉淀溶液中加入1滴酚酞指示劑溶液(10g/L),用氫氧化鈉標準滴定溶液(0.15mol/L)中和至淡紅色，用中速定性濾紙過濾，用熱硝酸鈉溶液(20g/L)洗滌燒杯及沉淀10次，棄去沉淀。在濾液中滴加1滴甲基紅指示劑溶液(1g/L),以鹽酸(1+5)中和至紅色，加一片濾紙壓于玻璃杯下，于低溫電爐上微沸15min迅速冷卻，用氫氧化鈉標準滴定溶液(0.15mol/L)滴定至溶液剛出現(xiàn)黃色。加入10滴酚酞指示劑(10g/L)和1g甘露醇，用氫氧化鈉標準滴定溶液(0.15mol/L)滴定至溶液剛出現(xiàn)微紅色，如此反復直至加入甘露醇后微紅色不褪為止。同時做一空白試驗。6.9.5試驗數(shù)據(jù)處理三氧化二硼的質量分數(shù)按公式(21)計算：式中：wB?O?——試樣中三氧化二硼的質量分數(shù)；M——三氧化二硼的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol);c——氫氧化鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定空白試液所消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V——試液溶液總體積，單位為毫升(mL);V?——滴定試液所消耗氫氧化鈉標準溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——分取試液的體積，單位為毫升(mL);6.10氧化鋅的測定氟化銨，以二甲酚橙作指示劑，乙二胺四乙酸二鈉標準溶液絡合滴定，差減法求出氧化鋅的含量。6.10.2試劑或材料6.10.2.1鹽酸(1+1):取優(yōu)級純鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水1體積混勻，用優(yōu)級純鹽酸配制。6.10.2.2氫氧化鈉溶液(500g/L)。6.10.2.3乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈5.5):稱取三水乙酸鈉250g,溶于1L水中，加冰乙酸(密度為1.05g/cm3)直到pH≈5.5(用精密pH試紙或pH計測)。6.10.2.4乙二胺四乙酸二鈉標準溶液(0.02mol/L):稱取37.5g乙二胺四乙酸二鈉，先用少量水溶解，再用水稀釋到5000mL。50mL,用水稀釋至5000mL。6.10.2.6酚酞指示劑(10g/L):稱取1g酚酞溶于100mL乙醇中。6.10.2.7二甲酚橙指示劑溶液(2g/L):稱取二甲酚橙0.2g溶于100mL水中，貯存于棕色瓶內，保存于陰涼處，貯存時間不超過一個月。如果呈現(xiàn)紅色，可用鹽酸(1+19)中和至黃色。6.10.2.8氟化銨(固體)。恒溫水浴鍋。分取50mL試液C(見6.9.4.2)于250容量瓶中，用水稀釋至約150mL。滴加兩滴酚酞指示劑(10g/L),在搖動下加氫氧化鈉溶液(500g/L)使試液恰呈紅色后再過量16mL。在60℃~70℃水浴鍋上保溫30min,取下，冷卻至室溫。用水稀釋至刻度，混勻，放置10min,用中速濾紙過濾。移取100mL濾液于400mL燒杯中，加入足量乙二胺四乙酸二鈉標準溶液(0.02mol/L),并過量5mL～10mL,用鹽酸(1+1)中和至試液紅色消失。加熱煮沸5min,取下，冷卻至室溫。用水沖洗燒杯壁及表面皿，加15mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈5.5)和2滴二甲酚橙指示劑溶液(2g/L),以乙酸鋅標準溶液(0.02mol/L)滴定至紫紅色即為終點。同時做一空白試驗。移取100mL濾液于400mL燒杯中，用鹽酸(1+1)中和至紅色消失，加0.5g～1g氟化銨。加熱煮沸5min取下，冷卻至室溫。用水沖洗燒杯壁及表面皿，加15mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈5.5)和2滴二甲酚橙指示劑溶液(2g/L),以乙酸鋅標準溶液(0.02mol/L)滴定至紫紅色即為終點。同時做一空白試驗。6.10.5試驗數(shù)據(jù)處理三氧化二鋁的質量分數(shù)按公式(22)計算：GB/T4734—2022式中：wA?o?——試樣中三氧化二鋁的質量分數(shù)；c——乙二胺四乙酸鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M——三氧化二鋁的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol);V?——空白試驗時所消耗的乙酸鋅溶液的體積，單位為毫升(mL);V——加入乙二胺四乙酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——回滴過量乙二胺四乙酸鈉標準滴定溶液所消耗乙酸鋅標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定氧化鋅時所消耗加入乙二胺四乙酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);K——乙酸鋅標準滴定溶液換算成乙二胺四乙酸鈉標準溶液的系數(shù)；m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液的體積與總體積之比。氧化鋅的質量分數(shù)按公式(23)計算：式中：wzno——試樣中氧化鋅的質量分數(shù)；c——乙二胺四乙酸鈉標準滴定溶液濃度的準確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L);M——氧化鋅的摩爾質量，單位為克每摩爾(g/mol);V?！瞻自囼灂r所消耗的乙酸鋅溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定試液時所消耗加入乙二胺四乙酸鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液的體積與總體積之比。6.11—氧化錳的測定6.11.1原理試樣以硫酸-氫氟酸分解，在磷酸介質中，用高碘酸鉀將低價錳氧化成紫紅色高錳酸，用分光光度計于波長530nm處測定溶液的吸光度。本法適用于測定樣品中一氧化錳含量為0.01%～1%的樣品。6.11.2試劑或材料6.11.2.1硫酸(1+1):取硫酸(密度為1.84g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.11.2.2氫氟酸(密度為1.14g/cm3)。6.11.2.3硝酸(1+1):取硝酸(密度為1.42g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.11.2.4磷酸(1+1):取磷酸(密度為1.70g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.11.2.5高碘酸鉀(固體)。6.11.2.6一氧化錳標準溶液(0.1mg/mL):稱取硫酸錳(MnSO?·H?O)0.1191g,于水中。待溶解后加入硫酸(1+1)1mL,移入500mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，此溶液1mL含有MnO0.1mg。6.11.3儀器設備6.11.3.1分析天平：感量0.0001g。6.11.3.2分光光度計：符合GB/T9721規(guī)定。6.11.3.4電阻爐：額定功率≥1000W。6.11.4試驗步驟稱取試樣0.5g,精確至0.0001g,于鉑金蒸發(fā)皿中，加幾滴水濕潤，加硫酸(1+1)1mL,氫氟酸(密度為1.14g/cm3)10mL,在電阻爐上加熱蒸發(fā)至近干；重復處理一次至冒白煙，冷卻，加水40mL,硝酸(1+1)10mL,加熱溶解殘渣；將溶液過濾于250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻得到試液。分取上述試液25mL于100mL燒杯中，加硫酸(1+1)10mL,磷酸(1+1)20mL,加固體高碘酸鉀，加熱微沸3min,在沸水中保溫15min,冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。在分光光度計上，用2cm比色皿，于波長530nm處，以試劑空白為參比，測定吸光度。6.11.4.2標準曲線的繪制取6個100mL燒杯，分別加入一氧化錳標準溶液(0.1mg/mL)1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL、6.0mL。以下按6.11.4.1步驟進行，以試劑空白為參比，測定吸光度。繪制吸光度-氧化錳濃度標準曲線。6.11.5試驗數(shù)據(jù)處理一氧化錳的質量分數(shù)按公式(24)計算： (24)式中：wnao——試樣中一氧化錳鋁的質量分數(shù)；p——從標準曲線上查得分取試液中一氧化錳的質量濃度，單位為毫克每百毫升(mg/100mL);V——試液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液的體積與總體積之比。6.12五氧化二磷的測定6.12.1分光光度計法試樣以硝酸-氫氟酸分解，在硝酸介質中，磷酸與釩酸鹽和鉬酸鹽生成黃色絡合物，在分光光度計上于390nm處測定溶液的吸光度。本法適用于五氧化二磷含量在0.01%～0.5%之間的樣品。6.12.1.2試劑或材料6.12.1.2.1硝酸(密度為1.42g/cm3)。6.12.1.2.2硝酸(1+1):取硝酸(密度為1.42g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.12.1.2.3氫氟酸(密度為1.14g/cm3)。6.12.1.2.4硝酸(1+3):取硝酸(密度為1.42g/cm3)1體積與水3體積混勻。6.12.1.2.5鉬酸銨溶液(50g/L):稱取鉬酸銨5g,溶于100mL水中。6.12.1.2.6釩酸銨溶液(1.25g/L):稱取釩酸銨0.25g,溶于50mL溫水中，加入硝酸(密度為1.42g/cm3)30mL,待溶解后稀釋至200mL。GB/T4734—20226.12.1.2.7五氧化二磷標準溶液(0.1mg/mL):稱取磷酸二氫鉀0.1917g,溶于300mL水中，移入1L容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含五氧化二磷0.1mg。6.12.1.3儀器設備6.12.1.3.1分析天平：感量0.0001g。6.12.1.3.2分光光度計：符合GB/T9721規(guī)定。6.12.1.3.3鉑金蒸發(fā)皿(wp≥99%):規(guī)格：150mL。6.12.1.4試驗步驟稱取試樣0.5g,精確至0.0001g,于金蒸發(fā)皿中，加幾滴水濕潤，加硝酸(密度為1.42g/cm3)5mL,氫氟酸(密度為1.14g/cm3)10mL,加熱蒸發(fā)至近干，重復處理一次。加硝酸(1+1)20mL、熱水40mL溶解殘渣，將溶液過濾于250mL容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻得到試液。分取25mL上述試液于100mL容量瓶中，加硝酸(1+3)15mL,準確加入釩酸銨溶液(1.25g/L)10mL,加入鉬酸銨溶液(50g/L)10mL,在20℃以上放置15min,稀釋至刻度，搖勻。在分光光度計上，于波長390nm處，用1cm比色皿，以試劑空白為參比，測定吸光度。6.12.1.4.2標準曲線的繪制取5個100mL容量瓶，分別加入五氧化二磷標準溶液(0.1mg/mL)1.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL、8.0mL。以下按6.12.1.4.1步驟進行，以試劑空白為參比，測定吸光度。繪制吸光度-五氧化二磷濃度標準曲線。6.12.1.5試驗數(shù)據(jù)處理五氧化二磷的質量分數(shù)按公式(25)計算：式中：wp?os——試樣中五氧化二磷的質量分數(shù)；p——從標準曲線上查得分取試液中的五氧化二磷的質量濃度，單位為毫克每百毫升(mg/100mL);V——試液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣質量，單位為克(g);a——分取試液的體積與總體積之比。6.12.2磷鉬酸喹啉重量法本方法適用于五氧化二磷含量大于0.5%的樣品，測定方法按GB/T1871.1進行。6.13三氧化硫的測定6.13.1原理試樣用碳酸鈉-氧化鎂混合熔劑熔融，將硫全部轉化成可溶性硫酸鹽后，在鹽酸介質中，加入氯化鋇，使硫生成硫酸鋇沉淀，經(jīng)800℃灼燒，稱量，計算三氧化硫含量。6.13.2試劑或材料6.13.2.1混合熔劑B:取3份無水碳酸鈉與2份氧化鎂混合研細。GB/T4734—20226.13.2.2碳酸鈉洗液(20g/L):稱取碳酸鈉2g,溶于100mL水中。6.13.2.3氯化鋇溶液(100g/L):稱取氯化鋇10g,溶于100mL水中。6.13.2.4硝酸銀溶液(10g/L):稱取硝酸銀1g,溶于100mL水中。6.13.2.5甲基橙指示劑溶液(1g/L):稱取0.1g甲基紅溶于100mL乙醇中。6.13.2.6鹽酸(1+1):取鹽酸(密度為1.19g/cm3)1體積與水1體積混勻。6.13.3儀器設備6.13.3.1分析天平：感量0.0001g。6.13.3.2高溫爐：最高使用溫度≥1100℃,且能自動控溫的箱式電爐。6.13.4試驗步驟稱取試樣1g,精確至0.0001g,置于預先裝入12～15g混合熔劑B(見6.13.2.1)的瓷坩堝中，混勻。上面再覆蓋一層混合熔劑B,壓緊，將坩堝放入高溫爐中，從低溫逐漸升到800℃,熔融1h,取出冷卻。將燒結物倒入400mL燒杯中，坩堝內殘余物用熱水加熱浸出，洗凈坩堝，補加水至150mL～200mL。加熱煮沸5min,用中速濾紙過濾，以碳酸鈉洗液(20g/L)洗滌殘渣及濾紙10～15次。將濾液稀釋至300mL,加甲基橙指示劑溶液(1g/L)2滴，蓋上表面皿，從燒杯嘴緩緩加入鹽酸(1+1)使溶液剛變成紅色，再多加鹽酸(1+1)5mL,加熱煮沸5min除盡二氧化碳，在不斷攪拌下，滴加氯化鋇溶液(100g/L)10mL,煮沸數(shù)分鐘，然后保溫2h,放置過夜。用慢速濾紙過濾，以水洗凈燒杯及沉淀至無氯離子[用硝酸銀溶液(10g/L)檢查],將沉淀及濾紙一并放入已恒重的坩堝內，灰化至白色后，放入高溫爐中由低溫升至800℃保溫30min,取出于干燥器中冷卻至室溫，稱量，反復灼燒至恒重。同時做一空白試驗。6.13.5試驗數(shù)據(jù)處理三氧化硫的質量分數(shù)按公式(26)計算：式中：wso?——試樣中三氧化硫的質量分數(shù)；m?——試劑空白值，單位為克(g);m?——坩堝質量，單位為克(g);m?——坩堝加沉淀質量，單位為克(g);m——試樣質量，單位為(g);0.343——硫酸鋇換算成三氧化硫的系數(shù)。6.14氧化鉀、氧化鈉、氧化鋰、氧化鈣、氧化鎂、三氧化鐵的測定(原子吸收光譜法)6.14.1原理將試樣用氫氟酸和高氯酸分解后，蒸干后溶于鹽酸，制成鹽酸溶液，加鍶鹽做釋放劑。用原子吸收分光光度計在特定波長處測定鉀、鈉、鋰、鈣、鐵的吸光度，從而計算其含量。6.14.2試劑或材料6.14.2.1氯化鍶溶液(200g/L):稱取優(yōu)級純氯化鍶(SrCl?·6H?O)20g,溶于100mL水中，保存于塑料瓶中。6.14.2.3配制。氫氟酸(密度為1.14g/cm3):優(yōu)級純。高氯酸(密度為1.67g/cm3):優(yōu)級純。硝酸(密度為1.42g/cm3):優(yōu)級純。鹽酸(1+1):取鹽酸(優(yōu)級純，密度為1.19g/cm3)1體積與水1體積混勻，用優(yōu)級純鹽酸氧化鎂標準溶液(0.1mg/mL):稱取經(jīng)過950℃灼燒30min的氧化鎂0.1000g,于250mL燒杯中，加鹽酸(1+1)10mL,微熱溶解，冷卻后移入1L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含氧化鎂0.1mg。6.14.2.7氧化鉀、氧化鈉、氧化鋰、鈉混合參比標準溶液(