《無機化學》課件-配合物的穩(wěn)定常數

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化學無機配合物的穩(wěn)定常數K穩(wěn)

在一定溫度下，當配位反應的速率和解離反應的速率相等時，達到配位平衡狀態(tài)。

此時化學平衡常數稱為配離子的穩(wěn)定常數，用K穩(wěn)表示。

向CuSO4溶液中加入過量氨水，會生成深藍色的，離子反應方程式如下，其正反應為配位反應、逆反應為解離反應。Cu2++4NH3

K穩(wěn)值愈大，表示該配離子越穩(wěn)定對于同種類型的配合物，可以用K穩(wěn)來判斷配離子的穩(wěn)定性不同類型的（配位數不同），一般通過計算溶液中離子的濃度，比較配離子的穩(wěn)定性例

[Ag(CN)2]-和[Ag(NH3)2]+的K穩(wěn)分別為:K穩(wěn)=1.0×1021,K穩(wěn)=1.7×107穩(wěn)定性：[Ag(CN)2]->[Ag(NH3)]2+●

溶液中配離子的生成是分步進行的，每一步都有一個對應的穩(wěn)定常數，稱為逐級穩(wěn)定常數K穩(wěn)=K1?K2?K3?K4減小K1K2K3K4逐級穩(wěn)定常數

一些配離子的穩(wěn)定常數（298K）例1：在1mL

0.04mol·L-1AgNO3溶液中，加入1mL

2mol·L-1NH3，計算在平衡后溶液中的Ag+濃度.（已知K穩(wěn)[Ag(NH3)2+]＝1.1×107）解：混合后AgNO3濃度為:0.02mol·L-1,

氨濃度為1mol·L-1

設平衡時[Ag+]=xmol·L-1

Ag+＋2NH3[Ag(NH3)2]+起始0.0210轉化0.02-x2（0.02-x）0.02-x平衡x1-2(0.02-x)0.02-x

K穩(wěn)很大，Ag+幾乎全部≈0.96≈0.02生成[Ag(NH3)2]+

平衡時Ag+幾乎全部生成[Ag(NH3)2]+例2：在FeCl3溶液中加入KSCN液，溶液立即變成紅色，如果在此溶液中再加入一些固體NH4F或NaF，則紅色立即褪去，為什么？已知K穩(wěn)[Fe(SCN)6]3-＝1.48×103

已知K穩(wěn)[FeF6]3-＝1.00×1016Ｋ值越大，向右進行的趨勢越大。

[Fe(SCN)6]3-＋6F-

[FeF6]3-＋6SCN-Fe3++6SCN-[Fe(SCN)6]3-總結

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