（高清版）GBT 41326-2022 六氟丁二烯

國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會I本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出。本文件由全國氣體標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC206)歸口。本文件起草單位：浙江省化工研究院有限公司、中化藍(lán)天氟材料有限公司、廣東華特氣體股份有限公司、中船重工(邯鄲)派瑞特種氣體有限公司、常熟三愛富中昊化工新材料有限公司、衢州氟硅技術(shù)研究院、廣東電網(wǎng)有限責(zé)任公司廣州供電局、山東東岳化工有限公司、福建德爾科技有限公司、昊華氣體有限公司、江西華特電子化學(xué)品有限公司、昊華氣體有限公司西南分公司、山東合益氣體股份有限公司、國網(wǎng)浙江省電力有限公司電力科學(xué)研究院、云南電網(wǎng)有限責(zé)任公司電力科學(xué)研究院。1描述了六氟丁二烯的安全信息。本文件適用于以四氟乙烯或三氟氯乙烯為原料制備的六氟丁二烯。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T3634.2氫氣第2部分：純氫、高純氫和超純氫GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則GB/T5099(所有部分)鋼質(zhì)無縫氣瓶GB/T5100鋼質(zhì)焊接氣瓶GB/T6681氣體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T7144氣瓶顏色標(biāo)志GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則GB/T10248氣體分析校準(zhǔn)用混合氣體的制備靜態(tài)體積法GB/T14193液化氣體氣瓶充裝規(guī)定GB15258化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定GB/T16804氣瓶警示標(biāo)簽GB/T33063制冷劑用氟代烯烴不凝性氣體(NCG)測定通用方法GB/T33064制冷劑用氟代烯烴氯化物(Cl-)測定通用方法GB/T33065制冷劑用氟代烯烴酸度的測定通用方法GB/T33066制冷劑用氟代烯烴蒸發(fā)殘留物的測定通用方法GB/T34237制冷劑用氟代烯烴水分測定通用方法TSGR0005移動式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程TSG23氣瓶安全技術(shù)規(guī)程23術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。4技術(shù)要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1技術(shù)要求指標(biāo)六氟丁二烯(C?F?)含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%水分(H?O)含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%酸度[以氯化氫(HCl)計(jì)](質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%蒸發(fā)殘留物含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%氣相中不凝性氣體含量(體積分?jǐn)?shù))/%氯化物(Cl-)試驗(yàn)通過為25℃時(shí)的含量。5試驗(yàn)方法警示——本文件規(guī)定的一些試驗(yàn)過程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況，使用者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】捣雷o(hù)5.1一般規(guī)定除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和GB/T6682規(guī)定的三級水。分析所用的標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，均按GB/T601、GB/T6035.2六氟丁二烯含量的測定用氣相色譜法，在選定的色譜條件下，樣品經(jīng)氣化通過色譜柱，使其中的各組分分離，用氫火焰離子化檢測器檢測，用校正面積歸一化法計(jì)算六氟丁二烯的含量。配有氫火焰離子化檢測器的氣相色譜儀。以苯為樣品，整機(jī)靈敏度以檢測限計(jì)，要求檢測限D(zhuǎn)≤1×10-1g/s,穩(wěn)定性應(yīng)符合GB/T9722的規(guī)定。5.2.3測定條件3GB/T41326—20225.2.3.3空氣：經(jīng)硅膠或分子篩干燥、凈化。5.2.3.4色譜柱：長約60m、內(nèi)徑約0.32mm,涂敷鍵合硅膠(GS-GASPRO)的熔融石英柱，或其他等效色譜柱。5.2.3.5測定六氟丁二烯含量的推薦操作條件見附錄A。5.2.3.6其他條件：參考儀器說明書。5.2.4相對質(zhì)量校正因子測定5.2.4.1校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備制備原理應(yīng)符合GB/T10248的規(guī)定。5.2.4.2校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品的測定在5.2.3規(guī)定的測定條件下測定校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中校準(zhǔn)組分i的色譜峰面積。5.2.4.3相對質(zhì)量校正因子的計(jì)算5.2.4.3.1校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中校準(zhǔn)組分i的質(zhì)量m;按公式(1)計(jì)算： (1)式中：mis——校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中校準(zhǔn)組分i的質(zhì)量(g);M——校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中校準(zhǔn)組分i的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);V;、——校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中校準(zhǔn)組分i的體積，單位為毫升(mL);T。——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)的絕對溫度，單位為開爾文(K)(T。=273.15);22.4——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的理想氣體摩爾體積，單位為升每摩爾(L/mol);t——環(huán)境溫度，單位為攝氏度(℃)。5.2.4.3.2組分i的相對質(zhì)量校正因子f;,按公式(2)計(jì)算：式中：f;——組分i的相對質(zhì)量校正因子；AR——校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中六氟丁二烯的色譜峰面積；mg——校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中六氟丁二烯的質(zhì)量，單位為克(g);A;s——校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)樣品中校準(zhǔn)組分i的色譜峰面積。5.2.5樣品測定5.2.5.1在5.2.3規(guī)定的測定條件下測定樣品中各組分的色譜峰面積。5.2.5.2六氟丁二烯含量測定的典型色譜圖及各組分相對保留值見附錄A。5.2.6結(jié)果計(jì)算5.2.6.1六氟丁二烯的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w?,按公式(3)計(jì)算：式中：w?——六氟丁二烯的含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù));4f?——六氟丁二烯的相對質(zhì)量校正因子，f?=1;A?——樣品中六氟丁二烯的色譜峰面積；A;——樣品中組分i的色譜峰面積。5.2.6.2樣品中無法校準(zhǔn)的組分，相對質(zhì)量校正因子采用組分i中最大的相對質(zhì)量校正因子。5.2.6.3取連續(xù)兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。連續(xù)兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不應(yīng)大于0.10%。5.3水分含量的測定按GB/T34237的規(guī)定進(jìn)行，以卡爾·費(fèi)休庫侖電量法(醛酮專用電解液)為仲裁法。5.4酸度的測定按GB/T33065的規(guī)定進(jìn)行。5.5蒸發(fā)殘留物含量的測定按GB/T33066的規(guī)定進(jìn)行。5.6氣相中不凝性氣體含量的測定按GB/T33063的規(guī)定進(jìn)行，以外標(biāo)法為仲裁法。氣相中不凝性氣體含量測定的典型色譜圖及各組分相對保留值見附錄B。5.7氯化物(Cl-)的測定按GB/T33064的規(guī)定進(jìn)行。6檢驗(yàn)規(guī)則6.1檢驗(yàn)分類表1中規(guī)定的所有項(xiàng)目均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，在正常生產(chǎn)情況下，每月至少應(yīng)進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。有下列情況之一時(shí)，也應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：a)變更關(guān)鍵生產(chǎn)工藝；b)主要原料有變化；c)停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)；d)與上次型式檢驗(yàn)有較大差異。六氟丁二烯含量、水分含量和氣相中不凝性氣體含量為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。6.2組批同一生產(chǎn)線連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)的鋼瓶裝六氟丁二烯產(chǎn)品為一批，每批不超過50t。貯槽、槽車裝的六氟6.3.1采樣安全應(yīng)符合GB/T3723的規(guī)定。56.3.2采樣按GB/T6681的規(guī)定進(jìn)行。6.3.3氣相中不凝性氣體的采樣按GB/T33063的規(guī)定進(jìn)行。6.4.1對于鋼瓶包裝的六氟丁二烯，應(yīng)按表2規(guī)定的抽樣數(shù)量隨機(jī)抽樣檢驗(yàn)。表2鋼瓶包裝的六氟丁二烯抽樣檢查表產(chǎn)品批量/瓶最少抽樣數(shù)量/瓶12356.4.2對于貯槽、槽車裝的六氟丁二烯，應(yīng)逐一檢驗(yàn)。6.5檢驗(yàn)判定和復(fù)驗(yàn)6.5.1數(shù)值修約應(yīng)按GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法進(jìn)行。6.5.2對于鋼瓶裝六氟丁二烯，當(dāng)所抽取樣品中每一瓶的檢驗(yàn)結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時(shí)，則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗(yàn)結(jié)果有任何一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件技術(shù)要求時(shí)，則應(yīng)自同批產(chǎn)品中重新加倍隨機(jī)抽樣檢驗(yàn)，若檢驗(yàn)結(jié)果符合本文件技術(shù)要求，則判除不合格的那瓶產(chǎn)品外，該批產(chǎn)品其余均合格；若仍有任何一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件技術(shù)要求時(shí)，則判該批產(chǎn)品不合格。6.5.3對于貯槽、槽車裝六氟丁二烯，當(dāng)檢驗(yàn)結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時(shí)，則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗(yàn)結(jié)果有任何一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件技術(shù)要求時(shí)，則判該批產(chǎn)品不合格。6.6尾氣處理測定時(shí)，應(yīng)有六氟丁二烯尾氣處理措施，防止污染環(huán)境。7.1.1六氟丁二烯出廠時(shí)應(yīng)有產(chǎn)品質(zhì)量合格證，其內(nèi)容至少應(yīng)包括：——產(chǎn)品名稱，生產(chǎn)廠名稱；——生產(chǎn)日期或批號；——充裝質(zhì)量(kg);——本文件號及六氟丁二烯含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。7.1.2六氟丁二烯的包裝標(biāo)志應(yīng)符合GB190的相關(guān)規(guī)定，鋼瓶顏色標(biāo)志應(yīng)符合GB/T7144的規(guī)定，標(biāo)7.2.1包裝六氟丁二烯的氣瓶應(yīng)符合GB/T5099(所有部分)或GB/T5100的規(guī)定。6貯存的其他安全管理要求見《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》和《特種設(shè)備安全監(jiān)察條例》。7.2.3六氟丁二烯的最大充裝量m按公式(4)計(jì)算：m=F×V………(4)m——六氟丁二烯的最大充裝量(kg);F:——六氟丁二烯的充裝系數(shù)，F(xiàn),=1.00kg/L;V——鋼瓶標(biāo)明的內(nèi)容積，單位為升(L)。7.2.4六氟丁二烯應(yīng)存放在陰涼、干燥、通風(fēng)的庫房內(nèi)，應(yīng)遠(yuǎn)離熱源，不應(yīng)暴曬。7.3安全信息六氟丁二烯的安全信息見附錄C。7(資料性)六氟丁二烯含量測定的推薦操作條件、典型色譜圖及各組分相對保留值A(chǔ).1推薦操作條件推薦操作條件見表A.1。表A.1推薦操作條件參數(shù)毛細(xì)管色譜柱60m×0.32mm(柱長×柱內(nèi)徑)固定相鍵合硅膠(GS-GASPRO)柱管材質(zhì)熔融石英汽化室溫度/℃檢測器溫度/℃柱溫初始溫度60℃,以5℃/min升至150℃,以10℃/min升至200℃,保持15min進(jìn)樣量/mL柱流量/(mL/min)空氣流量/(mL/min)氫氣流量/(mL/min)分流比A.2典型色譜圖典型色譜圖見圖A.1。8標(biāo)引序號說明：1——甲烷；12——五氟丁二烯同分異構(gòu)體；2——三氟乙烯；13——七氟丁烯同分異構(gòu)體；3——三氟氯乙烯；14——五氟丁二烯同分異構(gòu)體；4——六氟-2-丁炔；15——3-氯七氟-2-丁烯同分異構(gòu)體；5——三氟溴乙烯；16——3-氯七氟-2-丁烯同分異構(gòu)體十五氟丁二烯同分異構(gòu)體；6——八氟-2-丁烯同分異構(gòu)體；17——未知物2;7——八氟-2-丁烯同分異構(gòu)體；18——未知物3;8——六氟環(huán)丁烯；19——未知物4;9——未知物1;20——六氟丁二烯二聚體同分異構(gòu)體；10——六氟丁二烯；21——六氟丁二烯二聚體同分異構(gòu)體。11——七氟-2-丁烯同分異構(gòu)體；各組分相對保留值見表A.2。表A.2各組分相對保留值峰序組分名稱保留時(shí)間min相對保留值1甲烷4.590 2三氟乙烯0.26093三氟氯乙烯0.49209峰序組分名稱保留時(shí)間min相對保留值4六氟-2-丁炔5三氟溴乙烯6八氟-2-丁烯同分異構(gòu)體7八氟-2-丁烯同分異構(gòu)體8六氟環(huán)丁烯9未知物1六氟丁二烯七氟-2-丁烯同分異構(gòu)體五氟丁二烯同分異構(gòu)體七氟丁烯同分異構(gòu)體五氟丁二烯同分異構(gòu)體3-氯七氟-2-丁烯同分異構(gòu)體3-氯七氟-2-丁烯同分異構(gòu)體十五氟丁二烯同分異構(gòu)體未知物2未知物3未知物4六氟丁二烯二聚體同分異構(gòu)體六氟丁二烯二聚體同分異構(gòu)體t/mint/min(資料性)氣相中不凝性氣體含量測定的典型色譜圖及各組分相對保留值B.1典型色譜圖典型色譜圖見圖B.1。標(biāo)引序號說明：1——空氣；2——未知物；3——水；4——六氟丁二烯。圖B.1典型色譜圖B.2各組分相對保留值各組分相對保留值見表B.1。峰序組分名稱保留時(shí)間min相對保留值1空氣0.7162未知物3水2.0352.8424六氟丁二烯4.2555.943(資料性)安全信息C.1基本信息C.1.1名稱C.1.2相對分子質(zhì)量162.032(按2018年國際相對原子質(zhì)量計(jì)算)。C.1.4物理性質(zhì)沸點(diǎn)：6℃。蒸氣密度(20℃):6.86kg/m3。密度(15℃):1.44kg/L。空氣中爆炸極限7%～73%。不同溫度時(shí)六氟丁二烯的飽和蒸氣壓見表C.1。表C.1不同溫度時(shí)六氟丁二烯的飽和蒸氣壓溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPa6789溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPa溫度℃飽和蒸氣壓MPaC.2危險(xiǎn)性說明C.2.1六氟丁二烯是一種易燃、毒性、無色、無味的低壓液化氣體。與空氣混合后，濃度達(dá)到7%時(shí)，有燃燒和爆炸危險(xiǎn)。C.2.2與液態(tài)六氟丁二烯接觸會導(dǎo)致凍傷。C.3操作注意事項(xiàng)C.3.1操作人員應(yīng)經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，熟練掌握操作技能，具備應(yīng)急處置知識。C.3.2應(yīng)遠(yuǎn)離熱源、熱表面、火花、明火和其他點(diǎn)火源。工作場所禁止吸煙。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工