H -J- 548-2016 固定污染源廢氣氯化氫的測定 硝酸銀容量法（正式版）（正式版）

中華人民共和國國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)代替HJ548—2009固定污染源廢氣氯化氫的測定硝酸銀容量法2016-05-13發(fā)布 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3方法原理 14干擾和消除 15試劑和材料 6儀器和設(shè)備 37樣品 38分析步驟 49結(jié)果計(jì)算與表示 10精密度和準(zhǔn)確度 511質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 512廢物處理 613注意事項(xiàng) 6為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國大氣污染防治法》,保護(hù)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固定污染源廢氣中氯化氫的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中氯化氫的硝酸銀容量法。本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《固定污染源廢氣氯化氫的測定硝酸銀容量法(暫行)》(HJ548—2009)的修訂。本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2009年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心。本次為第一次修訂，修訂的主要內(nèi)容如下：——修訂了方法的試劑和材料、儀器和設(shè)備、樣品采集及分析步驟條款?！a(bǔ)充完善了干擾和消除及質(zhì)量保證和質(zhì)量控制部分內(nèi)容?！黾恿司芏?、準(zhǔn)確度、結(jié)果表示及廢棄物處置條款。自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，原標(biāo)準(zhǔn)《固定污染源廢氣氯化氫的測定硝酸銀容量法(暫行)》(HJ548—2009)廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：北京市理化分析測試中心、北京大學(xué)環(huán)境工程實(shí)驗(yàn)室、北京市房山區(qū)環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站、北京市海淀區(qū)環(huán)境保護(hù)局監(jiān)測站、江蘇省環(huán)境監(jiān)測中心、北京市環(huán)境保護(hù)監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2016年5月13日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2016年8月1日起實(shí)施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。1固定污染源廢氣氯化氫的測定硝酸銀容量法警告：氯化氫對(duì)人體有害，采樣時(shí)，應(yīng)視采樣環(huán)境佩戴防護(hù)器具，避免吸入或接觸皮膚和眼睛。實(shí)驗(yàn)中使用的硝酸具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性，操作時(shí)應(yīng)佩戴防護(hù)用品，溶液配制及樣品預(yù)處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行操作。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固定污染源廢氣中氯化氫的硝酸銀容量法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源廢氣中氯化氫的測定。當(dāng)采樣體積為15L(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)),方法檢出限為2mg/m3,測定下限為8.0mg/m3。2規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T373固定污染源監(jiān)測質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)規(guī)范(試行)3方法原理氯化氫被氫氧化鈉溶液吸收后，在中性條件下，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，生成氯化銀沉淀，過量的銀離子與鉻酸鉀指示劑反應(yīng)生成淺磚紅色鉻酸銀沉淀，指示滴定終點(diǎn)，反應(yīng)式如下：CI+AgNO?NO?~+AgCl↓(淺磚紅色)4干擾和消除當(dāng)廢氣中含有硫化物、二氧化硫時(shí)，對(duì)本方法產(chǎn)生正干擾。硫化氫的質(zhì)量濃度≤1000mg/m3,二氧化硫的質(zhì)量濃度≤10000mg/m3,均可通過加入1ml的30%過氧化氫消除干擾。顆粒態(tài)的氯化物對(duì)本方法產(chǎn)生正干擾；當(dāng)廢氣中硫酸霧質(zhì)量濃度>15g/m3時(shí)，本方法在滴定過程中產(chǎn)生白色沉淀，影響滴定過程的終點(diǎn)判定；當(dāng)待測液中鐵含量>10mg/L時(shí)，對(duì)本方法滴定過程的終點(diǎn)判定產(chǎn)生影響。上述干擾可在采樣時(shí)通過濾膜過濾去除。廢氣中共存氯氣(Cl?)時(shí)，可與氫氧化鈉反應(yīng)生成等量的氯離子和次氯酸根離子，干擾氯化氫的測定。用碘量法測定次氯酸根，從總氯化物中減去其含量，即獲得氯化氫含量。5試劑和材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?。?shí)驗(yàn)用水為新制備的去離子水或同等純2使用前應(yīng)于105℃烘30min,置于干燥器中冷卻備用。移取6.2ml硝酸(5.1),用水稀釋至1000ml。取250ml無水乙醇(5.2),用水稀釋至500ml。稱取4.0g氫氧化鈉(5.4),用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用水稀釋并定容至標(biāo)線，用減量法稱取8.24g氯化鈉(5.3)(精確至0.0001g),用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，式(1)準(zhǔn)確計(jì)算氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：稱取2.4g硝酸銀(5.5),溶解于水，稀釋至1000ml,貯于棕色細(xì)口試劑瓶中，于4℃以下冷藏保移取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.11)25.00ml于250ml錐形瓶中，加入25ml水，搖勻。加入1ml鉻酸鉀35.13鉻酸鉀指示劑稱取5.0g鉻酸鉀(5.6)溶解于少量水中，逐滴加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.12)至產(chǎn)生不消失的淡磚紅色沉淀為止。放置過夜，過濾，棄去沉淀，濾液用水稀釋定容至100ml,貯存于棕色試劑瓶中，于4℃以下冷藏可保存6個(gè)月。5.14酚酞指示劑稱取0.50g酚酞(5.7),溶解于100ml乙醇溶液(5.9)。貯存于試劑瓶中，于4℃以下冷藏可保存3個(gè)月。6儀器和設(shè)備除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)A級(jí)玻璃器皿。6.1煙氣采樣器：流量范圍0～1L/min,誤差小于5%。6.2煙塵采樣器：5～50L/min,煙槍具備加熱和保溫功能。6.3多孔玻板吸收瓶或大型氣泡吸收瓶：75ml,吸收瓶應(yīng)嚴(yán)密不漏氣，多孔玻板吸收瓶發(fā)泡要均勻，當(dāng)流量為0.5L/min時(shí)，其阻力應(yīng)在5kPa±0.7kPa。6.4棕色酸式滴定管：25.00ml;或使用數(shù)字滴定儀。6.5乙酸纖維微孔濾膜：0.3μm孔徑。6.6采樣管：硬質(zhì)玻璃或氟樹脂材質(zhì)，配備可加熱至120℃以上的保溫夾套。6.7濾膜夾：聚四氟乙烯，尺寸與乙酸纖維微孔濾膜(6.5)相配。6.8連接管：用聚四氟乙烯軟管或內(nèi)襯聚四氟乙烯薄膜的硅橡膠管。6.9錐形瓶：250ml。6.10冷卻裝置：冰水浴。6.11一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。7樣品7.1樣品的采集固定污染源廢氣采樣點(diǎn)位布設(shè)及采樣應(yīng)符合GB/T16157中的相關(guān)規(guī)定。采樣裝置見圖1。采樣時(shí)，串聯(lián)兩支內(nèi)裝50ml氫氧化鈉吸收液(5.10)的吸收瓶(6.3),按照氣態(tài)污染物采集方法，以0.5～1.0L/min的流量，連續(xù)1h采樣，或在1h內(nèi)以等時(shí)間間隔采集3～4個(gè)樣品。在采樣過程中，應(yīng)保持采樣保溫夾套溫度為120℃,以避免水汽在采樣管路中凝結(jié)。采樣完畢后，用連接管(6.8)密封吸收瓶(6.3),圖1污染源廢氣樣品采樣裝置示意圖4注1:若排氣中含有顆粒態(tài)氯化物，應(yīng)在采樣槍與吸收瓶之間接裝內(nèi)含乙酸纖維微孔濾膜(6.5)的濾膜夾(6.7)。濾膜夾),后串聯(lián)兩支內(nèi)裝50ml氫氧化鈉吸收液(5.10)的吸收瓶(6.3)。通過分流閥，將氯化氫氣體采樣流量控制裝置溫度在120℃,以避免水汽在采樣管路中凝結(jié)。采樣完畢后，用連接管(6.8)密封吸收瓶(6.3),待測。圖2污染源顆粒物樣品采樣裝置示意圖7.2全程序空白將同批次兩支內(nèi)裝50ml氫氧化鈉吸收液(5.10)的吸收瓶(6.3)帶至采樣現(xiàn)場，不與采樣器連接，采樣結(jié)束后帶回實(shí)驗(yàn)室待測。7.3樣品運(yùn)輸和保存采集的樣品及全程序空白，應(yīng)當(dāng)天盡快測定，若不能及時(shí)測定，應(yīng)于4℃以下冷藏、密封保存，48h內(nèi)完成分析測定。8分析步驟8.1樣品的分析采樣后，將兩支吸收瓶中的樣品溶液分別轉(zhuǎn)入兩個(gè)錐形瓶中，用少量水洗滌吸收瓶內(nèi)壁，洗液并入對(duì)應(yīng)的錐形瓶中。加入1滴酚酞指示劑(5.14),滴加硝酸溶液(5.8)至紅色消失；加入1.0ml鉻酸鉀指示劑(5.13),在不斷搖動(dòng)錐形瓶的同時(shí)，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.12)滴定，至產(chǎn)生不消失的淡磚紅色沉淀為止。分別記錄兩個(gè)錐形瓶中樣品所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積。8.2空白實(shí)驗(yàn)8.2.1實(shí)驗(yàn)室空白取同批次、同體積吸收液，按照與樣品的分析(8.1)相同步驟進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室空白滴定。8.2.2全程序空白將全程序空白樣品(7.2),按照與樣品的分析(8.1)相同步驟進(jìn)行全程序空白滴定。5612廢物處理實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生的廢液應(yīng)分類收集和集中保管，按要求安全處理或委托有資質(zhì)的單位處置。13注意事項(xiàng)13.1用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)，樣品溶液應(yīng)為中性或微堿性(pH=6.5～10