(高清版)GB 20682-2006 殺撲磷原藥

2006-09-01發(fā)布2007-06-01實施中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局I本標準的第3章、第5章為強制性的，其余為推薦性的。本標準由中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會提出。本標準由全國農(nóng)藥標準化技術(shù)委員會(CSBTS/TC133)歸口。本標準負責起草單位：沈陽化工研究院。本標準參加起草單位：杭州大地農(nóng)藥有限公司。1GB20682—2006該產(chǎn)品有效成分殺撲磷的其他名稱、結(jié)構(gòu)式和基本物化參數(shù)如下：ISO通用名稱：methidathionCIPAC數(shù)字代碼：193化學(xué)名稱：S-2,3-二氫-5-甲氧基-2-氧代-1,3,4-噻二唑-3-基-甲基-O,O-二甲基二硫代磷酸酯結(jié)構(gòu)式：OCII?相對分子質(zhì)量：302.3(按2001年國際相對原子質(zhì)量計)熔點：39℃~40℃密度(20℃):1.495g/cm3蒸氣壓(20℃):0.186mPa溶解度(20℃,g/kg):水中0.25g/L,丙酮690、環(huán)己酮850、乙醇260、正辛醇53、二甲苯600穩(wěn)定性：在弱酸性和中性介質(zhì)中穩(wěn)定；25℃,pH=13時水解半衰期為30min1范圍本標準規(guī)定了殺撲磷原藥的要求、試驗方法以及標志、標簽、包裝、貯運。本標準適用于由殺撲磷和生產(chǎn)中產(chǎn)生的雜質(zhì)組成的殺撲磷原藥。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據(jù)本標準達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GB/T601化學(xué)試劑標準滴定溶液的制備GB/T1600農(nóng)藥水分測定方法(GB/T1600—2001,eqvCIPACMT30)GB/T1604商品農(nóng)藥驗收規(guī)則GB/T1605—2001商品農(nóng)藥采樣方法GB3796農(nóng)藥包裝通則GB/T19138農(nóng)藥丙酮不溶物測定方法(GB/T19138—2003,CIPACMT27MOD)GB20813農(nóng)藥產(chǎn)品標簽通則3要求3.1外觀：白色至黃色固體或無色至黃色液體。3.2殺撲磷原藥應(yīng)符合表1要求。2表1殺撲磷原藥質(zhì)量控制項目指標殺撲磷質(zhì)量分數(shù)/%≥95.0水分/%≤酸度(以H?SO?計)/%≤丙酮不溶物質(zhì)量分數(shù)/%≤4試驗方法4.1抽樣按GB/T1605—2001中“商品原藥采樣”方法進行。用隨機數(shù)表法確定抽樣的包裝件；最終抽樣量應(yīng)不少于250g4.2鑒別試驗氣相色譜法——本鑒別試驗可與殺撲磷質(zhì)量分數(shù)的測定同時進行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液某一色譜峰的保留時間與標樣溶液中殺撲磷色譜峰的保留時間，其相對差值分別應(yīng)在1.5%以內(nèi)。液相色譜法——本鑒別試驗可與殺撲磷質(zhì)量分數(shù)的測定同時進行。在相同的色譜操作條件下，試樣溶液某一色譜峰的保留時間與標樣溶液中殺撲磷色譜峰的保留時間，其相對差值分別應(yīng)在1.5%以內(nèi)。4.3殺撲磷質(zhì)量分數(shù)的測定4.3.1液相色譜法(仲裁法)4.3.1.1方法提要試樣以甲醇溶解，以甲醇-水為流動相，在以O(shè)DSHypersil、粒徑為5μm填料的色譜柱和紫外可變波長檢測器，對試樣中的殺撲磷進行液相色譜分離和測定。4.3.1.2試劑和溶液水：新蒸二次蒸餾水；殺撲磷標樣：已知質(zhì)量分數(shù)≥98.0%。4.3.1.3儀器液相色譜儀：具有紫外可變波長檢測器和定量進樣閥；色譜數(shù)據(jù)處理機或色譜工作站；色譜柱：4.6mm(i.d.)×250mm不銹鋼柱，內(nèi)裝ODSHvpersil、粒徑為5μm的填充物(或具有相同柱效的其他反相色譜柱);4.3.1.4液相色譜操作條件流動相：體積比ψ(CH?OH:H?O)=55:45;柱溫：室溫(溫差變化應(yīng)不大于2℃);進樣體積：10μL;保留時間：殺撲磷約11min。上述液相色譜操作條件，系典型操作參數(shù)。可根據(jù)不同儀器特點，對給定的操作參數(shù)作適當調(diào)整，3GB20682—2006以期獲得最佳效果。典型的殺撲磷原藥的液相色譜圖見圖1。1——殺撲磷。圖1殺撲磷原藥的液相色譜圖4.3.1.5測定步驟4.3.1.5.1標樣溶液的配制稱取殺撲磷標樣0.15g(精確至0.0002g),置于50mL移液管吸取5mL,置于另一50mL容量瓶中，加甲醇定容，搖勻。4.3.1.5.2試樣溶液的配制稱取試樣0.16g(精確至0.0002g),置于50mL容量瓶中，加入甲醇溶解并定容，搖勻；用移液管吸取5mL,置于另一50mL容量瓶中，加甲醇定容，搖勻。4.3.1.5.3測定在上述色譜操作條件下，待儀器穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，直至相鄰兩針殺撲磷峰面積相對變化小于1.2%后，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進樣分析。4.3.1.6計算將測得的兩針試樣溶液以及試樣前后兩針標樣溶液中殺撲磷的峰面積分別進行平均。試樣中殺撲磷的質(zhì)量分數(shù)w?(%)按式(1)計算： (1)A?——標樣溶液中殺撲磷峰面積的平均值；A?——試樣溶液中殺撲磷峰面積的平均值；4GB20682—2006m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);w——殺撲磷標樣的質(zhì)量分數(shù)，%。4.3.1.7允許差兩次平行測定結(jié)果之差，應(yīng)不大于1.2%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。4.3.2氣相色譜法4.3.2.1方法提要試樣用三氯甲烷溶解，以鄰苯二甲酸二正戊酯為內(nèi)標物，使用5%SE-30/GasChromQ為填料的色譜柱和氫火焰離子化檢測器，對試樣中的殺撲磷進行氣相色譜分離和測定。4.3.2.2試劑和溶液三氯甲烷；殺撲磷標樣：已知質(zhì)量分數(shù)≥98.0%;鄰苯二甲酸二正戊酯：不應(yīng)含有干擾分析的雜質(zhì)；內(nèi)標溶液：稱取2.0g的鄰苯二甲酸二正戊酯，置于1000mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀釋至4.3.2.3儀器氣相色譜儀：具有氫火焰離子化檢測器；色譜柱：1m×3mm(i.d.)玻璃柱；柱填充物：5%SE-30/GasChromQ(147μm～175μm);色譜數(shù)據(jù)處理機或色譜工作站。4.3.2.4氣相色譜操作條件溫度(℃):柱溫190,氣化室220,檢測器室220;氣體流量(mL/min):載氣(N?)30,氫氣30,空氣300;保留時間(min):殺撲磷約3.6,內(nèi)標物約4.5。上述操作參數(shù)是典型的，可根據(jù)不同儀器特點，對給定操作參數(shù)作適當調(diào)整，以期獲得最佳效果。典型的殺撲磷原藥氣相色譜圖見圖2。4.3.2.5測定步驟4.3.2.5.1標樣溶液的配制稱取殺撲磷標樣0.10g(精確至0.0002g),置于一15mL具塞玻璃瓶中，用移液管準確加入10mL內(nèi)標溶液，搖勻。4.3.2.5.2試樣溶液的配制稱取試樣0.10g(精確至0.0002g),置于一15mL具塞玻璃瓶中，用移液管準確加入10mL內(nèi)標4.3.2.5.3測定在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，連續(xù)注入數(shù)針標樣溶液，計算各針殺撲磷與內(nèi)標物峰面積之比的重復(fù)性，待相鄰兩針殺撲磷與內(nèi)標物峰面積比的相對變化小于1.2%時，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。4.3.2.6計算試樣中殺撲磷的質(zhì)量分數(shù)w?(%)按式(2)計算：式中：ri標樣溶液中，殺撲磷與內(nèi)標物峰面積比的平均值；5r?——試樣溶液中，殺撲磷與內(nèi)標物峰面積比的平均值m?——殺撲磷標樣的質(zhì)量，單位為克(g);m?——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);w——標樣中殺撲磷的質(zhì)量分數(shù)，%。4.3.2.7允許差兩次平行測定結(jié)果之差，應(yīng)不大于1.2%,取其算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。1——殺撲磷；2—-內(nèi)標物(鄰苯二甲酸二正戊酯)。圖2殺撲磷原藥氣相色譜圖4.4水分的測定4.5酸度的測定4.5.1試劑和溶液95%乙醇；氫氧化鈉標準滴定溶液c(NaOH)=0.02mol/L,按GB/T601配制；混合指示劑：取2mL甲基紅乙醇溶液和10mL溴甲酚綠乙醇溶液，混合均勻。6GB20682—20064.5.2測定步驟稱取試樣1.2g(精確至0.002g),置于一個250mL錐形瓶中，加入95%乙醇50mL,搖動使試樣溶解。加入6滴混合指示劑，用0.02mol/L氫氧化鈉標準滴定溶液滴定，溶液由紅色變?yōu)榱辆G色即為終點。同時做空白測定。4.5.3計算試樣的酸度w?(%)按式(3)計算：c——氫氧化鈉標準滴定溶液的實際濃度，單位為摩爾每升(mol/L);…………V?——滴定試樣溶液，消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——滴定空白溶液，消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升(mL);m——試樣的質(zhì)量，單位為克(g);。4.6丙酮不溶物的測定按GB/T19138進行。4.7產(chǎn)品的檢驗與驗收產(chǎn)品的檢驗與驗收，應(yīng)符合GB/T1604的規(guī)定。極限數(shù)值的處理，采用修約值比較法。5.1應(yīng)符合GB20813和GB3796的規(guī)定。殺撲磷原藥應(yīng)用清潔的塑料桶或襯塑鐵桶包裝，注意不能使其直接接觸金屬。每桶凈含量一般50kg或200kg。5.2也可根據(jù)用戶要求或訂貨協(xié)議，采用其他形式的包裝，但需符合GB3796的規(guī)定。5.3殺撲磷原藥包