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烯基三氟甲磺酸酯類(vinyltriflates)骨架廣泛存在于各類天然產(chǎn)物以及有機分子中。并且,在過去的幾十年里,已經(jīng)成功設(shè)計出多種利用炔烴構(gòu)建烯基三氟甲磺酸酯類與烯基鹵分子的合成轉(zhuǎn)化策略(Schemes1a-1c)。受到近年來炔烴參與相關(guān)反應(yīng)方法學(xué)[3]研究報道的啟發(fā),這里,報道一種全新的在NBS與TMSOTf參與下釕催化炔烴的區(qū)域選擇性雙官能團化反應(yīng)方法學(xué),進而成功完成一系列(E)2-Bromo-1-alkenylSulfonates分子的構(gòu)建(Scheme1d)。首先,作者采用苯乙炔1a作為模型底物,進行相關(guān)反應(yīng)條件的優(yōu)化篩選(Table1)。進而確定最佳的反應(yīng)條件為:采用Ru(OAc)3作為催化劑,NBS作為溴源,TMSOTf作為OTf源,在DCM反應(yīng)溶劑中,反應(yīng)溫度為70℃,最終獲得79%收率的產(chǎn)物2a。在上述的最佳反應(yīng)條件下,作者分別對一系列炔烴底物(Scheme2)的應(yīng)用范圍進行深入研究。接下來,作者對上述雙官能團化過程的反應(yīng)機理進行進一步研究
(Scheme3)?;谏鲜龅膶嶒炑芯恳约扒捌谙嚓P(guān)的文獻(xiàn)報道,作者提出如下合理的反應(yīng)機理(Scheme4)??偨Y(jié)報道一種全新的在NBS與TMSOTf參與下釕催化炔烴的區(qū)域選擇性雙官能團化反應(yīng)方法學(xué),進而成功完成一系列(E)2-Bromo-1-alkenylSulfonates分子的構(gòu)建。這一全新的雙官能團化合成轉(zhuǎn)化策略
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