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化工氧化反應的危險性與防范措施氧化反應如氨氧化制硝酸、甲苯氧化制苯甲酸、乙烯氧化制環(huán)氧乙烷等。(1)氧化的火災危險性①氧化反應需要加熱,但反應過程又是放熱反應,特別是催化氣相反應,一般都是在250~600℃的高溫下進行,這些反應熱如不及時移去,將會使溫度迅速升高甚至發(fā)生爆炸。②有的氧化,如氨、乙烯和甲醇蒸氣在空中的氧化,其物料配比接近于爆炸下限,倘若配比失調,溫度控制不當,極易爆炸起火。③被氧化的物質大部分是易燃易爆物質。如乙烯氧化制取環(huán)氧乙烷中,乙烯是易燃氣體,爆炸極限為2.7%~34%,自燃點為450℃;甲苯氧化制取苯甲酸中,甲苯是易燃液體,其蒸氣易與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限為1.2%~7%;甲醇氧化制取甲醛中,甲醇是易燃液體,其蒸氣與空氣的爆炸極限是6%~36.5%。④氧化劑具有很大的火災危險性。如氯酸鉀,高錳酸鉀、鉻酸酐等都屬于氧化劑,如遇高溫或受撞擊、摩擦以及與有機物、酸類接觸,皆能引起著火爆炸;有機過氧化物不僅具有很強的氧化性,而且大部分是易燃物質,有的對溫度特別敏感,遇高溫則爆炸。⑤氧化產品有些也具有火災危險性。如環(huán)氧乙烷是可燃氣體;硝酸雖是腐蝕性物品,但也是強氧化劑;含36.7%的甲醛水溶液是易燃液體,其蒸氣的爆炸極限為7.7%~73%。另外,某些氧化過程中還可能生成危險性較大的過氧化物,如乙醛氧化生產醋酸的過程中有過醋酸生成,過醋酸是有機過氧化物,性質極度不穩(wěn)定,受高溫、摩擦或撞擊便會分解或燃燒。(2)氧化過程的防火措施①氧化過程中如以空氣或氧氣作氧化劑時,反應物料的配比(可燃氣體和空氣的混合比例)應嚴格控制在爆炸范圍之外??諝膺M入反應器之前,應經過氣體凈化裝置,消除空氣中的灰塵、水汽、油污以及可使催化劑活性降低或中毒的雜質,以保持催化劑的活性,減少著火和爆炸的危險。②氧化反應接觸器有臥式和立式兩種,內部填裝有催化劑。一般多采用立式,因為這種形式催化劑裝卸方便,而且安全。在催化氧化過程中,對于放熱反應,應控制適宜的溫度、流量,防止超溫、超壓和混合氣處于爆炸范圍之內。③為了防止接觸器在萬一發(fā)生爆炸或著火時危及人身和設備安全,在反應器前和管道上應安裝阻火器,以阻止火焰蔓延,防止回火,使著火不致影響其他系統(tǒng)。為了防止接觸器發(fā)生爆炸,接觸器應有泄壓裝置,并盡可能采用自動控制或調節(jié)以及報警聯鎖裝置。④使用硝酸、高錳酸鉀等氧化劑時,要嚴格控制加料速度,防止多加、錯加,固體氧化劑應粉碎后使用,最好呈溶液狀態(tài)使用,反應中要不間斷攪拌,嚴格控制反應溫度,決不許超過被氧化物質的自燃點。⑤使用氧化劑氧化無機物時,如使用氯酸鉀氧化生成鐵藍顏料,應控制產品烘干溫度不超過其著火點,在烘干之前應用清水洗滌產品,將氧化劑徹底除凈,以防止未完全反應的氯酸鉀引起已烘干的物料起火。有些有機化合物的氧化,特別是在高溫下的氧化,在設備及管道內可能產生焦狀物,應及時清除,以防自燃。⑥氧化反應使用的原料及產品,應按有關危險品的管理規(guī)定,采取相應的防火措施,如隔離存放、遠離火源、避免高溫和日曬、防

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