金屬有機(jī)化學(xué)

第四章有機(jī)過渡金屬絡(luò)合物的合成過渡金屬絡(luò)合物的合成概論有機(jī)過渡金屬絡(luò)合物中有各種構(gòu)造的化合物，大致來說，可以分為金屬和碳二者之間形成π鍵的化合物和形成σ鍵的化合物。本章先表達(dá)具有典型的π鍵、σ鍵的絡(luò)合物的合成例子，然后表達(dá)這些絡(luò)合物的變型的金屬雜環(huán)和金屬一碳間具有多重鍵的絡(luò)合物()的合成例子，氫基絡(luò)合物雖然不含有金屬一碳鍵，但也算作有機(jī)金屬絡(luò)合物而在本

等小分子配位的絡(luò)合物的烯烴—π絡(luò)合物

2 2 2烯烴類(單烯、雙烯、三烯)等具有偶數(shù)電子配位體的絡(luò)合物，通常由這些烯烴和過渡金屬化合物直接反響而合成，合成時(shí)，要依據(jù)烯烴和金屬所成鍵的zeise鹽，現(xiàn)K2PtCl4的水溶液來合成：KPtCl2

+CH4 2 4

K(Pt(C

H)Cl2 4

)HO+KCL3 2這時(shí)，絡(luò)合物以黃色晶體而沉淀。絡(luò)合物，再和烯烴反響。Mo(CO)+4

H1,2-二甲氧基乙烷HHH 回流HHMMoCo COCO在低原子價(jià)過渡金屬和烯烴能成穩(wěn)定絡(luò)合物的狀況下，可以將高原子價(jià)化1，5—Ni(acac)2A1Et2(OEt)反響來合成：Ni(acac)+ + AlEt(OEt)2 20價(jià)鎳絡(luò)合物時(shí)，假設(shè)有環(huán)辛二烯存在，即生成環(huán)辛二烯配位的絡(luò)合物。此外，烯烴絡(luò)合物可以被和金屬成更強(qiáng)的π鍵的烯烴所置換：Ni(PPh)(C32

H)+ CH2 4

=CHCN 3

NI(CH2

=CHCN)2應(yīng)用金屬蒸氣的方法作為烯烴—π高真空下加熱，蒸發(fā)的金屬原子和烯烴一起在低溫下分散而生成烯烴配位的絡(luò)合物：Fe十1,5—COD Fe(cod)2這—方法可以合成用其它方法不易合成的絡(luò)合物。在低溫氬的基體上分散的化Ni(C2H4),Ni(C2H4)2那樣不穩(wěn)定絡(luò)合物的信息。５．１．２η6-芳烴絡(luò)合物換反響，或由過渡金屬鹵化物在芳烴存在下復(fù)原而合成：CHCH+Mo(CO) 6 5 3 6

6-C HCHMo(CO) +6 5 3 3

3CO５．1．3 π—烯丙基絡(luò)合物Ni3電子GrignardNiNiCl

+2CH2 3

乙醚MgBr-10℃

+2MgBrCl4．1．4 環(huán)戊二烯基絡(luò)合物含環(huán)戊二烯基及與此類似的配位體的絡(luò)合物可以由各種方法合成。合成環(huán)戊二烯基合物的方法中最常用者為應(yīng)用環(huán)戊二烯基陰離子的方法。環(huán)戊二烯為果哦鍍金屬鹽反響劑的環(huán)戊二烯基絡(luò)合物。物的：2 2 2CH + 2EtNH+FeCl Cp Fe+ 22 2 5 6也有用柁的環(huán)戊二烯基化合物的：TlOHCH + OH2 CHTl +OHTlOH5 6 5 5 2雙環(huán)戊二烯基化合物，依據(jù)二茂鐵(ferrocene)的命名，稱為二茂金屬(metallocene)。最近，在環(huán)戊二烯基上引人甲基，合成出五甲基環(huán)戊二烯基化合物。由于甲基的引入，在烴類溶劑中的溶解度增加，而且環(huán)戊二烯基有各種配位形式，攫取環(huán)上H原子的例子也不少，而五甲基環(huán)戊二烯基則主要是η型，使反響的爭論及鑒定要簡潔得多，所以現(xiàn)在常常使用。面是假設(shè)干例子：Fe(CO)3

+ CH CpFe(C O)5 6 2 n具有過渡金屬一碳σ鍵的絡(luò)合物的合成與鉑等有限的幾個(gè)金屬有關(guān)的合成例子，有一段時(shí)期認(rèn)為它或許是本質(zhì)上不穩(wěn)定的，但是有了環(huán)戊二烯基、co、叔膦、聯(lián)吡啶等有機(jī)堿配位體后，可以合成具有相當(dāng)穩(wěn)定的烷基或芳基化合物。這類配位體稱為穩(wěn)定化配位體或支持配位體。沒有支持配位體的、只含金屬和烷基或芳基兩組分的化合物，稱為homo1eptic alkyl 或homo1eptic 穩(wěn)定的。例如，Ti(CH3)450Ti(CH3)4(bipy)則對熱相當(dāng)穩(wěn)定，０℃尚不分解。但是，在特別烷基的狀況下，可以得到相當(dāng)穩(wěn)定的絡(luò)合物，這些烷CH2SiMe3CH2CMe3CH2PMe31—降冰片基，例如，已合成了1—降冰片基的化合物。烷基過渡金屬絡(luò)合物烷基過渡金屬絡(luò)合物的合成，有以下方法：用另一種烷基金屬為烷基化試劑而使過渡金屬鹽烷基化。陰離子型過渡金屬絡(luò)合物和鹵代烷等的縮合反響。過渡金屬絡(luò)合物和鹵代烷等的氧化加成．對過渡金屬－氫鍵的插入反響。1。1．用另一種烷基金屬使過渡金屬烷基化分子比、溶劑等。例如，反響則得到單烷基鉻化合物：CrCl3(thf)3十A1R3

CrMe3(thf)34RCrCl2(thf)34MeTiCl3交換反響，或許是經(jīng)過以下圖所示的橋型絡(luò)合物而進(jìn)交互反響的：M-X+R-M”

X XM”M R R

M” M-R +M”-X過渡金屬鹵化物和烷基鋰、Grignard試劑的反響，在試驗(yàn)室中是很便利的方法，但有時(shí)要除去生成的鋰或鎂的鹵化物有困難；例如，假設(shè)生成的烷基過渡金屬絡(luò)合物能為水所分解，那末，鋰、鎂的鹵化物就不能用溶解于水的方法除去。所以，由于烷基過渡金屬絡(luò)合物種類之不同，有時(shí)很難純化。在這種狀況下，可以用有機(jī)鋁化合物，交換一局部烷基而生成的鋁化合物，尚能溶于有機(jī)溶劑，所以可以用低溫重結(jié)晶的方法來純化生成的烷基過渡金屬。2．陰離子型過渡金屬絡(luò)合物和鹵代烷等的反響這一反響特別適用于合成羰基絡(luò)合物的烷基過渡金屬絡(luò)合物。陰離子型過渡金屬絡(luò)合物是由中性過渡金屬絡(luò)合物復(fù)原或和堿(OH—，NH２-等)反響而合成的:Co(CO) + 2Na/Hg THF 2 Na(Co(CO))2 8 4RXNaXNa(CpMo(CO)

)+RX3

CpMo(CO)R3由氧化加成反響合成烷基過渡金屬絡(luò)合物的原子價(jià)過渡金屬絡(luò)合物和鹵代烷能發(fā)生氧化加成反響，形式上是2電子氧化，生成烷基過渡金屬絡(luò)合物：RhCl(PPh) +CHI RhCH(CH)(PPH)+PPh33 3 3 32 3金屬原子發(fā)生氧化加成反響：Pd+ CFI3

(PdICF)n3由插入反響而合成烷基過渡金屬絡(luò)合物烷基過渡金屬絡(luò)合物的β—消退反響的逆反響，即是烯烴插入過渡金屬氫化物的反響可以得到烷基絡(luò)合物：PtHBr(P Et)+ CH 加熱32 2 4 加壓

PtEtBr(P Et 2)3)反響，生成甲基絡(luò)合物：HMn(CO)5

+ CHN2 2

N2 CH3

Mn(CO)52環(huán)醚能開環(huán)而進(jìn)展插入反響：2HCo(CO)4

+

-CH2O

CH

CHCo(CO)2 2 型是有限的。有消退反響而生成烷基絡(luò)合物反響，可以生成烷基絡(luò)合物。CHCMn(CO)3 O

加熱 CHMn(CO)+ CO3 52加熱不能發(fā)生反響時(shí)，光反響有時(shí)有效。CHCOFeCp(CO)3

光 CH3

FeCp(CO)2

+ CO4.2.2芳基過渡金屬絡(luò)合物芳基過渡金屬絡(luò)合物合成方法，和烷基過哦鍍金屬絡(luò)合物的合成方法沒有本質(zhì)的區(qū)分，有過渡金屬鹵化物或乙酰丙酮鹽和芳基鋰、Grignard試劑、鋁化合物等反響而合成。CrCl (thf) + PhMgBr fac-CrP h(thf)3 3 3 3Cr苯基化合物，如Cr－Ｃ鍵斷裂后，及生成苯、苯。如和零價(jià)鉻配位，成二苯鉻一類的芳基絡(luò)合物。烷基過渡金屬絡(luò)合物的分解過程烷基過渡金屬絡(luò)合物在不穩(wěn)定狀況下發(fā)生Ｍ－Ｃ鍵的斷裂，次是可能發(fā)生以下狀況：１。形式上的二電子復(fù)原２。攫取β位氫而生成氫絡(luò)合物；此外，還有３。攫取α位氫而分解，４。攫取丫—位氫而分解，以及(５)自由基斷裂的狀況，這個(gè)反響稱為復(fù)原消退(reductiveelimination)。LnM-CHCHR LnM-H +CH=CHR2 2 2這一反響稱為β—消退(多—elimination)，當(dāng)從金屬數(shù)起其次個(gè)碳原子所連接的氫原子被攫取時(shí)稱為β—?dú)湎嘶颚隆獨(dú)浠锵?，后者是由于生成氫化物而這樣稱呼的。此外，在某些狀況下，氫以外的原子或原子團(tuán)也能消退；也可以發(fā)生α—?dú)浼唉谩獨(dú)涞南?，前一狀況生成—卡賓絡(luò)合物，后—狀況則生4員含金屬環(huán)狀化合物，即金屬雜環(huán)：R”R”R”LnM LnMCHRH H

CHR

LnM=CHR+ R”H反響表示從二烷基絡(luò)合物攫取氫而生成的基烷基絡(luò)合物，再發(fā)生RH的例子。這種復(fù)原消退反響有時(shí)也緊接著二烷基絡(luò)合物的β—消退反響而發(fā)1：1RHR(H)，可以認(rèn)為是發(fā)生了烷基的歧化反響。有時(shí)，由此而生成的烯烴和低原子價(jià)金屬絡(luò)合物配位而生成烯烴配位絡(luò)合物。(v)自由基的斷裂.LnM-R LnM+ R子還比較少。金屬雜環(huán)絡(luò)合物成：Ni(PR

)Cl

+ Li(CH

)Li (RP)

CHCHNi 2 232 2 24

3 2 CHCH2 2金屬雜環(huán)丁烷除了從4.4的γ－消退反響得到以外、也可以從環(huán)丙烷和過渡金屬絡(luò)合物反響生成： Ph[PtCl

(CH)]

CH+ 2 CHPh

CH2 4

CHClPt CH2 2 4 2 CH2

S 2 2 CH 22金屬雜環(huán)戊烷也可從由二分子烯烴配位的絡(luò)合物經(jīng)氧化環(huán)化反響而生成：LnM LnM帶有吸電子基的烯烴可以發(fā)生以下環(huán)化反響：體。乙烯和卡賓絡(luò)合物的反響，有時(shí)可以生成穩(wěn)定的金屬雜環(huán)丁烷：看作為三聚體反響的中間體：是炔類的π－絡(luò)合物，也可以看作金屬雜環(huán)丙烯?；错懟颦h(huán)狀金屬化反響。借π－絡(luò)合物質(zhì)子位移反響可以合成含雜原子的金屬雜環(huán)?？ㄙe和卡拜絡(luò)合物穩(wěn)定化，其絡(luò)合物能分別。的卡賓絡(luò)合物有含雜原子的低價(jià)絡(luò)合物和不含雜原子的絡(luò)合物。前者Fischer型卡賓絡(luò)合物，Schrock稱后者為亞烷基(alkylidene)絡(luò)合物。Fischer型卡賓絡(luò)合物Fischer型卡賓絡(luò)合物是由羰基絡(luò)合物的碳原子和碳陰離子等親核試劑反響生成?；庪x子，再用三烷基氧蓊鹽、重氮甲烷等將氧原子烷基化而合成的：Fischer型卡賓絡(luò)合物，由于有以下共振構(gòu)造的奉獻(xiàn)而穩(wěn)定：碳等的親核試劑反響，變成的卡賓絡(luò)合物：以和親電子試劑反響而制的取代的卡賓絡(luò)合物：異腈絡(luò)合物也能和親核試劑反響，生成卡賓絡(luò)合物。氫基絡(luò)合物的合成過渡金屬的單純氫化物已有很多報(bào)道。這里的爭論限于含有其它配位體并且表現(xiàn)出分子行為的氫基絡(luò)合物。氫基絡(luò)合物和烷基絡(luò)合物一樣，當(dāng)有其它支持配位體存在時(shí)即能穩(wěn)定存在，這種支持配位體如CO，CN，環(huán)戊二烯基、叔磷、含氮堿類等，氫基絡(luò)合物的合成方法有：1。過渡金屬化合物和氫的直接反應(yīng)，2．和其它金屬氫化物的反響，3．從有機(jī)金屬化合物攫氫，4．堿性陰離子絡(luò)合物和水或弱酸的反響等。過渡金屬化合物和氫的直接反響cis-PtCl

(PEt

)H2 50atm

trans-PtH Cl(PEt)2 32

乙醇90℃ 32重要反響。低原子價(jià)過渡金屬絡(luò)合物有很多是能在溫順條件下和氫反響的：4—14)Vaska絡(luò)合物，它和H2反響時(shí)，13價(jià))Wilkinson絡(luò)合物，用作烯烴的氫化、氫甲?；鹊拇呋瘎Ｊ?4．12)是這些催化反響的基元反響之一，頗為重要。試驗(yàn)室中便利的合成方法、但有時(shí)會(huì)生成帶有硼氫化物、鋁氫化物的絡(luò)合物.C—H鍵攫氫鍵離金屬很近時(shí)，可以攫氫而生成氫基絡(luò)合物，最著名的是式(4．2)所示的β—?dú)湎朔错懀阂蚨谶^渡金屬化合物的烷基化反響中，如發(fā)生這中β—消退反響，及能生成氫基絡(luò)合物：從配位體攫氫的其他例子，還有分子內(nèi)金屬化反響：堿性陰離子絡(luò)合物和水或弱酸的反響主要用于從合有CO或CN的陰離子型絡(luò)合物合成氫基絡(luò)合物。其它反響HX和低價(jià)過渡金屬絡(luò)合物發(fā)生氧化加成的例子：這一反響可以看作硅氫化反響的一個(gè)基元反響。M—HH的2l00—1500cm—1范圍內(nèi)。金屬氫化物的NMR光譜通常在四甲基硅的高磁場一側(cè)消滅。氫基絡(luò)合物除單核絡(luò)合物外，還存各種多核絡(luò)合物，多核絡(luò)合物的氫化物有以各種形式在金屬間成橋的例子。隨著金屬簇絡(luò)合物爭論的深入，確定還有多種多樣的多氫基絡(luò)合物消滅，M—H1200—1700c—1M—H得長。碳基絡(luò)合物與類似絡(luò)合物Ni(CO)4以來，已合成了各種金屬的羰基絡(luò)合物。4．7．1 單核羰基絡(luò)合物物是揮發(fā)性的液體或固體．鎳和鐵的碳基絡(luò)合物可以由金屬粉末和一氧化碳直接反響而合成。一氧化碳存在下復(fù)原而得。多核羰基絡(luò)合物多核的羰基絡(luò)合物可以用核彈核的羰基絡(luò)合物同樣的方法合成：絡(luò)合物。在以下狀況下，以氧化碳本胂時(shí)作為復(fù)原劑的：多核羰基絡(luò)合物的形成，是由單純的羰基絡(luò)合物的一局部CO羰基配位體發(fā)生解離，形成金屬－金屬鍵或Fe(CO)5受光照后，一局部CO解離，城金屬－金屬鍵而構(gòu)成多核絡(luò)合物：多核羰基絡(luò)合物還可有陰離子型羰基絡(luò)合物反響來合成：陰離子型羰基絡(luò)合物及羰基氫基絡(luò)合物堿金屬反響后，可以生成陰離子型羰基絡(luò)合物L(fēng)ewis鍵可以使羰基絡(luò)合物發(fā)生歧化反響：Mn(CO)10是鋪張的。異質(zhì)的這種陰離子型羰基絡(luò)合物有很多，應(yīng)用這種絡(luò)合物的親核反響，可以合成的羰基絡(luò)合物。成方法可以用和單核絡(luò)合物類似的方法：羰基氫基絡(luò)合物它可由(i)中性碳基絡(luò)合物和H2的反響，(ii)陰離子型羰基絡(luò)合物的酸處理，(iii)NaBH那樣的金屬氫化物的反響等方法來合成：４4.2中列出了羰基氫基絡(luò)合物的性質(zhì)。羰基氫絡(luò)合物有很多造空氣中以被氧化，對熱不穩(wěn)定。由于羰基配為提具有π酸的作用，從金屬拉電子，所以羰基氫基絡(luò)合物具有酸的性質(zhì)，在水中不太溶解，而發(fā)生以下解離：伸縮振動(dòng)，這類絡(luò)合物的氫原子明顯有肯定的配位位置，例如，HMn(CO)5中，H原子占了八面體的—個(gè)頂點(diǎn)，Mn—H的鍵長相當(dāng)于其共價(jià)半徑之和。4，7．4 其它羰基絡(luò)合物合物，已合成的有很多種：化羰基金屬：異腈絡(luò)合物 電子構(gòu)造可形成和羰基金屬類似的絡(luò)合物，可以有端基配位和橋連配位的型式。異睛的σCO[Ag(CNR)4+，[Fe(CNR)6]2+，[Mn(CNR)6]2+等絡(luò)合物，認(rèn)為其π鍵的性質(zhì)占不太重要的地位；而相應(yīng)的羰基絡(luò)合物則不存在。但結(jié)合于低原子價(jià)絡(luò)合物中時(shí)，異腈可從低價(jià)金屬得到很大Ni(CNPh)4中，當(dāng)異脂和物有以下方法制得：和碳基絡(luò)合物一樣，異腈絡(luò)合物也可有形成金屬簇絡(luò)合物的傾向。硫代羰基終合物CS和CO不同，是不穩(wěn)定的物質(zhì)，在通常條件下不能存在，但和羰基絡(luò)合物相對應(yīng)的硫代碳基絡(luò)合物則是相當(dāng)多的。僅有二組分的硫代羰COCS和金屬的鍵合形式，被認(rèn)為是和羰基絡(luò)合物的狀況—樣的。硫代碳基絡(luò)合物可３來合成。例如：RhCl(PPh)3CS2按以下方式反響：３此外，還可以用陰離子型羰基金屬和硫代光氣C12CS反響而合成。CS縮振動(dòng)，并隨著金屬的氧化態(tài)和絡(luò)合物的電荷而變化。橋連的硫代羰基絡(luò)合物的ν(CS)在1274cm—1。下面列舉硫代羰基絡(luò)合物的反響實(shí)例：可以說：配位的CS中的硫原子為親核性，碳為親電子性。CS橋連的絡(luò)合物亦已合成亞硝?；j(luò)合物 絡(luò)合物本身不能算作有機(jī)金屬絡(luò)合物，但在有機(jī)金屬絡(luò)合物中含有亞硝?；湮惑w的則相當(dāng)多，所以須加以簡潔說明。一氧化氮NO的反鍵軌道中有一個(gè)非偶電子，簡潔失去這個(gè)電子成NO+,NO+CO是等電子的，可以形成相應(yīng)于碳基絡(luò)合物的亞硝?；j(luò)合物。NO3電子供體。金πCO更Co(CO3NOCO比NO成法：除了端基配位的NO絡(luò)合物外，具有橋連NO的絡(luò)合物也已合成：這一絡(luò)合物中，末端NO的伸縮振動(dòng)１６７２cm-1,NO1505cm-1.4.8分子氮絡(luò)合物N2CO示燈電子的，N21965年才合成，氣中的N2石油作為復(fù)原劑的腈來供給的。的分子氮絡(luò)合物，合成法或是將過渡金屬化合物在氮?dú)饬髦袕?fù)原，或是從其它氮化合物轉(zhuǎn)變而來.線形構(gòu)造。在鋯的絡(luò)合物(4—18)中，有端基配位和橋連型二種N2的配位體，N2N≡N鍵要長一些。等。鋁絡(luò)合物(4—17)4．2所示分步進(jìn)展的：N2，其末端氮原子能受質(zhì)子的進(jìn)攻，生成二氮烯基(diazenide)絡(luò)合物[A]，在末端氮原子上再其次次受質(zhì)子進(jìn)攻，即成腈razide(2—)]絡(luò)合物[B]后者經(jīng)過[C]，接著假設(shè)金屬旁邊的氮受到質(zhì)子進(jìn)攻，即生成肼；但假設(shè)質(zhì)子再進(jìn)攻在末端氮原于上，則生成氨。除酸以外，也可用醇、金屬氫化物等作為氫源，從Mo，W的N2的。而前者Co—N181pm171pm，明確地變短。這一事實(shí)說明在(4型，Co(1)絡(luò)合物中，式(4．14)II的奉獻(xiàn)比(4—16)Co(1)絡(luò)合物為大。和酸反響時(shí)(4—16)N2的消退，而(4—19)則生成腈及氨這一事實(shí)，可以認(rèn)為反映了這一狀況。但是和質(zhì)子反響時(shí)到底末端的氮原子先反響，還是金屬先反響，則受反響條件的影響。外，還有乙烯、乙炔絡(luò)合物那樣的側(cè)基配位的可能，迄今為止，在單核過渡金屬中，以側(cè)基型式配位的N2，尚未有經(jīng)x射線衍射分析證明的例子。曾有報(bào)道N2RhCl(PPr)3配位的例子，但后來知道x射線衍射分析結(jié)果有錯(cuò)誤。N2分子中有二個(gè)相互正交的ππ鍵。NiCl2、PhliN2的反響生成的[{(PhLi)6Ni(N2)(Et2O)2}2]所組成的絡(luò)合物，是具有這種側(cè)基配位的絡(luò)合物的罕見的例子；這—絡(luò)合物的構(gòu)造格外簡單在N2以側(cè)基配位的構(gòu)造。這一構(gòu)造和二個(gè)鈷原子上有一個(gè)分子乙炔以側(cè)基配位的絡(luò)合物相類似。N—N136Pm，這相當(dāng)于介于單鍵和雙鍵之間的數(shù)值。親核反響，生成有機(jī)氮化合物：MeLi的親核進(jìn)攻時(shí)，末端氮原子上有電荷積存，這時(shí)末端氮原子即能承受親電子進(jìn)攻。有報(bào)道這樣(dimethyldiazene)顯示了從氮分子直接得到有機(jī)氮化合物的可能性，頗能引起人們的興趣。氮的固定現(xiàn)在地球上氮的固定，有自然界的利用根瘤菌固氮酶進(jìn)展的著名的反響：45．9kJ．mol-1的放熱反響，由于反響的活化能高，必需Haber—Bosch在本N2942kJ。mol-1的非極性分子，要將其活化，并且是催化地進(jìn)展反響，必需有特別的方法才行。現(xiàn)在認(rèn)為固氮是先由固氮酶含有的鉬和鐵構(gòu)成活性中心而和氮分子結(jié)合，結(jié)合的氮分子再經(jīng)復(fù)原而完成。圖4．3表示了固氮酶進(jìn)展固氮的反響模式。和氮分子結(jié)合，再使之復(fù)原的過渡金屬，到底是鉬還是鐵現(xiàn)在尚不清楚。將N２復(fù)原成氨必需有6個(gè)電子，具有多種氧化態(tài)的鉬，很可能符合這一要求。配位氮分子從鋁得到電子后，再質(zhì)子化即生成氨。就鉬來講，在這一反響中是被氧化了，可以從鐵氧化復(fù)原蛋白(ferredozin)那樣的鐵化合物承受電子，N2結(jié)合的力量。假設(shè)按這一方式循環(huán)，就能催化化地進(jìn)展氮的固定。但是，到底由于這是分子量達(dá)數(shù)十萬的酶所進(jìn)展的反響，其爭論而已。二氧化碳、二硫化碳配位絡(luò)合物CO2GrignardM—CCO2和過渡金屬絡(luò)合物反響(4—16)CO2反響