山東省齊魯教科研協(xié)作體高三第二次聯(lián)考新高考化學(xué)試卷及答案解析

山東省齊魯教科研協(xié)作體高三第二次聯(lián)考新高考化學(xué)試卷考生請注意：1．答題前請將考場、試室號、座位號、考生號、姓名寫在試卷密封線內(nèi)，不得在試卷上作任何標記。2．第一部分選擇題每小題選出答案后，需將答案寫在試卷指定的括號內(nèi)，第二部分非選擇題答案寫在試卷題目指定的位置上。3．考生必須保證答題卡的整潔?？荚嚱Y(jié)束后，請將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項）1、下列實驗設(shè)計能夠成功的是A．除去粗鹽中含有的硫酸鈣雜質(zhì)B．檢驗亞硫酸鈉試樣是否變質(zhì)C．證明酸性條件H2O2的氧化性比I2強D．檢驗?zāi)橙芤褐惺欠窈蠪e2+2、下列有關(guān)實驗操作的現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是（）選項實驗操作現(xiàn)象結(jié)論A分別向相同濃度的ZnSO4溶液和溶液中通入足量H2S前者無現(xiàn)象，后者有黑色沉淀生成Ksp（ZnS）<Ksp（CuS）B常溫下，分別測等濃度的NaX溶液和Na2CO3溶液的pH前者pH小于后者酸性：HX>H2CO3C將銅粉加入FeCl3溶液中溶液變藍，有黑色固體出現(xiàn)金屬鐵比銅活潑D將表面附有黑色的Ag2S銀器浸入盛有食鹽水的鋁質(zhì)容器中黑色逐漸褪去銀器為正極，Ag2S得電子生成單質(zhì)銀A．A B．B C．C D．D3、我國科學(xué)家成功地研制出長期依賴進口、價格昂貴的物質(zhì)O1．下列說法正確的是（）A．它是O1的同分異構(gòu)體B．它是O3的一種同素異形體C．O1與O1互為同位素D．1molO1分子中含有10mol電子4、下列化學(xué)用語對事實的表述正確的是（）A．碳酸比苯酚酸性強：2C6H5ONa+CO2+H2O=2C6H5OH+Na2CO3B．實驗室用氯化鋁溶液和氨水制備氫氧化鋁：Al3++3OH-=Al(OH)3↓C．工業(yè)上用電解法制鎂：MgCl2（熔融）Mg+Cl2↑D．向NaOH溶液中通入過量的二氧化硫：SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O5、下列說法不正確的是（）A．HCOOH和CH3COOH互為同系物B．與CH3CH2CHO互為同分異構(gòu)體C．質(zhì)子數(shù)為35、中子數(shù)為45的溴原子：35D．烷烴CH3CH(CH3)C(CH3)3的名稱是2,3,3-三甲基丁烷6、某同學(xué)通過如下流程制備氧化亞銅：已知：難溶于水和稀硫酸；下列說法錯誤的是A．步驟②中的可用替換B．在步驟③中為防止被氧化，可用水溶液洗滌C．步驟④發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：D．如果試樣中混有和雜質(zhì)，用足量稀硫酸與試樣充分反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)前、后固體質(zhì)量可計算試樣純度7、依據(jù)下列實驗現(xiàn)象，得出的結(jié)論正確的是操作實驗現(xiàn)象結(jié)論A向NaBr溶液中加入過量氯水，再加入淀粉KI溶液最終溶液變藍氧化性：Cl2>Br2>I2B向某無色溶液中滴加濃鹽酸產(chǎn)生能使品紅溶液褪色的氣體不能證明原溶液中含有SO32－或HSO3－C向蔗糖溶液中加入稀硫酸，水浴加熱后，加入新制氫氧化銅，加熱得到藍色溶液蔗糖水解產(chǎn)物沒有還原性D向2mL0.01mol/L的AgNO3溶液中滴加幾滴同濃度的NaCl溶液后，滴加KI溶液先產(chǎn)生白色沉淀，后出現(xiàn)黃色沉淀證明Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)A．A B．B C．C D．D8、下列關(guān)于文獻記載的說法正確的是A．《天工開物》中“世間絲麻裘褐皆具素質(zhì)”，文中“絲、麻”的主要成分都是蛋白質(zhì)B．《肘后備急方》中“青蒿一握，以水二升漬，絞取汁”，該提取過程屬于化學(xué)變化C．《抱樸子》中“丹砂(HgS)燒之成水銀，積變又還成丹砂”，描述的是升華和凝華過程D．《本草綱目》中“用濃酒和糟入甑，蒸令氣上，用器承滴露”，涉及的實驗操作是蒸餾9、如圖為某漂白劑的結(jié)構(gòu)。已知：W、Y、Z是不同周期、不同主族的短周期元素，W、Y、Z原子最外層電子數(shù)之和等于X原子最外層電子數(shù)，W、X對應(yīng)的簡單離子核外電子排布相同。下列敘述錯誤的是（）A．W、X對應(yīng)的簡單離子的半徑：X>WB．電解W的氯化物水溶液可以制得W單質(zhì)C．實驗室可用X和Z形成的某種化合物制取單質(zhì)XD．25℃時，Y的最高價氧化物對應(yīng)水化物的鈉鹽溶液pH大于710、下列離子方程式不正確的是（）A．3amolCO2與含2amolBa（OH）2的溶液反應(yīng)：3CO2+4OH-+Ba2+=BaCO3↓+2HCO3﹣+H2OB．NH4Fe（SO4）2溶液中加入幾滴NaOH溶液：Fe3++3OH-=Fe（OH）3↓C．亞硫酸溶液被氧氣氧化：2SO32-+O2=2SO42-D．酸性高錳酸鉀溶液中滴加雙氧水產(chǎn)生氣泡：2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++8H2O+5O2↑11、某熱再生電池工作原理如圖所示。放電后，可利用廢熱進行充電。已知電池總反應(yīng)：Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+ΔH＜0。下列說法正確的是（）A．充電時，能量轉(zhuǎn)化形式主要為電能到化學(xué)能B．放電時，負極反應(yīng)為NH3-8e-+9OH-=NO3-+6H2OC．a(chǎn)為陽離子交換膜D．放電時，左池Cu電極減少6.4g時，右池溶液質(zhì)量減少18.8g12、由下列實驗及現(xiàn)象推出的相應(yīng)結(jié)論正確的是實驗現(xiàn)象結(jié)論A．某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液產(chǎn)生藍色沉淀原溶液中有Fe2+，無Fe3+B．向C6H5ONa溶液中通入CO2溶液變渾濁酸性：H2CO3>C6H5OHC．向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)D．①某溶液中加入Ba(NO3)2溶液②再加足量鹽酸①產(chǎn)生白色沉淀②仍有白色沉淀原溶液中有SO42-A．A B．B C．C D．D13、ClO2和NaClO2均具有漂白性，工業(yè)上用ClO2氣體制NaClO2的工藝流程如圖所示。下列說法不正確的是A．步驟a的操作包括過濾、洗滌和干燥B．吸收器中生成NaClO2的離子方程式為2ClO2+H2O2=2ClO2－+2H++O2↑C．工業(yè)上將ClO2氣體制成NaCIO2固體,其主要目的是便于貯存和運輸D．通入的空氣的目的是驅(qū)趕出ClO2，使其被吸收其充分吸收14、鋰空氣充電電池有望成為電動汽車的實用儲能設(shè)備。工作原理示意圖如下，下列敘述正確的是A．該電池工作時Li+向負極移動B．Li2SO4溶液可作該電池電解質(zhì)溶液C．電池充電時間越長，電池中Li2O含量越多D．電池工作時，正極可發(fā)生：2Li++O2+2e-=Li2O215、下列由實驗操作得到的實驗現(xiàn)象或結(jié)論不正確的是實驗操作實驗現(xiàn)象或結(jié)論A向某溶液中加入稀硫酸，生成淡黃色沉淀和有刺激性氣味的氣體該溶液中一定含有S2O32-B向3mlKI溶液中滴加幾滴溴水，振蕩，再滴加1mL淀粉溶液，溶液顯藍色氧化性：Br2＞I2C相同條件下，測定等濃度的Na2CO3溶液和Na2SO4溶液的pH，前者呈堿性，后者呈中性非金屬性：S＞CD將鎂條點燃后迅速伸入集滿CO2的集氣瓶集氣瓶中產(chǎn)生濃煙并有黑色顆粒產(chǎn)生A．A B．B C．C D．D16、能證明與過量NaOH醇溶液共熱時發(fā)生了消去反應(yīng)的是（）A．混合體系Br2的顏色褪去B．混合體系淡黃色沉淀C．混合體系有機物紫色褪去D．混合體系有機物Br2的顏色褪去17、幾種化合物的溶解度隨溫度變化曲線如圖所示，下列說法正確的是（）A．NaClO3的溶解是放熱過程B．由圖中數(shù)據(jù)可求出300K時MgCl2飽和溶液的物質(zhì)的量濃度C．可采用復(fù)分解反應(yīng)制備Mg（ClO3）2：MgCl2+2NaClO3═Mg（ClO3）2+2NaClD．若NaCl中含有少量Mg（ClO3）2，可用降溫結(jié)晶方法提純18、科學(xué)家通過實驗發(fā)現(xiàn)環(huán)己烷在一定條件下最終可以生成苯，從而增加苯及芳香族化合物的產(chǎn)量，下列有關(guān)說法正確的是A．①②兩步反應(yīng)都屬于加成反應(yīng)B．環(huán)己烯的鏈狀同分異構(gòu)體超過10種(不考慮立體異構(gòu))C．環(huán)己烷、環(huán)己烯、苯均易溶于水和乙醇D．環(huán)己烷、環(huán)己烯、苯均不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色19、標準狀態(tài)下，氣態(tài)分子斷開1mol化學(xué)鍵的能量稱為鍵能。已知H—H、H—O和O=O鍵的鍵能分別為436kJ·mol－1、463kJ·mol－1和495kJ·mol－1。下列熱化學(xué)方程式正確的是A．?dāng)嚅_1molH2O(l)中的H—O鍵需要吸收926kJ的能量B．2H2O(g)=2H2(g)＋O2(g)ΔH＝－485kJ·mol－1C．2H2(g)＋O2(g)=2H2O(l)ΔH＝＋485kJ·mol－1D．2H2(g)＋O2(g)=2H2O(g)ΔH＝－485kJ·mol－120、下列實驗操作、現(xiàn)象和結(jié)論均正確的是（）選項實驗操作和現(xiàn)象結(jié)論A向NaBr溶液中分別滴入少量氯水和苯，振蕩、靜置，溶液上層呈橙紅色Br-的還原性強于Cl-B相同條件下，分別向20mL0.1mol/LKMnO4溶液和20mL0.5mol/LKMnO4溶液中滴加相同濃度和體積的草酸溶液(過量)，0.5mol/LKMnO4溶液紫色褪去的時間更短(生成的Mn2+對該反應(yīng)無影響)濃度對反應(yīng)速率的影響：濃度越大，反應(yīng)速率越快C向淀粉碘化鉀溶液中通入過量氯氣，溶液由無色變?yōu)樗{色，后藍色褪去氯氣具有強氧化性和漂白性D室溫下，用pH試紙測得0.1mol/LNa2SO3溶液的pH約為10，0.1mol/LNaHSO3溶液的pH約為5HSO3-結(jié)合H+的能力比SO32-的強A．A B．B C．C D．D21、若將2molSO2氣體和1molO2氣體在2L容器中混合并在一定條件下發(fā)生反應(yīng)2SO2(g)＋O2(g)?2SO3(g)ΔH＜0，經(jīng)2min建立平衡，此時測得SO3濃度為0.8mol·L－1。下列有關(guān)說法正確的是()A．從開始至2min用氧氣表示的平均速率v(O2)＝0.2mol·L－1·min－1；B．當(dāng)升高體系的反應(yīng)溫度時，其平衡常數(shù)將增大C．當(dāng)反應(yīng)容器內(nèi)n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)＝2∶1∶2時，說明反應(yīng)已經(jīng)達到平衡狀態(tài)D．若增大反應(yīng)混合氣體中的n(S)∶n(O)值，能使SO2的轉(zhuǎn)化率增大22、跟水反應(yīng)有電子轉(zhuǎn)移，但電子轉(zhuǎn)移不發(fā)生在水分子上的是A．CaO B．Na C．CaC2 D．Na2O2二、非選擇題(共84分)23、（14分）Ⅰ.元素單質(zhì)及其化合物有廣泛用途，請根據(jù)周期表中第三周期元素知識回答問題：(1)按原子序數(shù)遞增的順序(稀有氣體除外)，以下說法正確的是_________。a.原子半徑和離子半徑均減小b.金屬性減弱，非金屬性增強c.氧化物對應(yīng)的水化物堿性減弱，酸性增強d.單質(zhì)的熔點降低(2)原子最外層電子數(shù)與次外層電子數(shù)相同的元素為__________(填名稱)；氧化性最弱的簡單陽離子是________________(填離子符號)。(3)P2O5是非氧化性干燥劑，下列氣體不能用濃硫酸干燥，可用P2O5干燥的是_________(填字母)。a.NH3b.HIc.SO2d.CO2(4)KClO3可用于實驗室制O2，若不加催化劑，400℃時分解只生成兩種鹽，其中一種是無氧酸鹽，另一種鹽的陰陽離子個數(shù)比為1∶1。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________。Ⅱ.氫能源是一種重要的清潔能源?，F(xiàn)有兩種可產(chǎn)生H2的化合物甲和乙，甲和乙是二元化合物。將6.00g甲加熱至完全分解，只得到一種短周期元素的金屬單質(zhì)和6.72LH2(已折算成標準狀況)。甲與水反應(yīng)也能產(chǎn)生H2，同時還產(chǎn)生一種白色沉淀物，該白色沉淀可溶于NaOH溶液?；衔镆以诖呋瘎┐嬖谙驴煞纸獾玫紿2和另一種單質(zhì)氣體丙，丙在標準狀態(tài)下的密度為1.25g/L。請回答下列問題：(5)甲的化學(xué)式是___________________；乙的電子式是___________。(6)甲與水反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________。(7)判斷：甲與乙之間____________(填“可能”或“不可能”)發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生H2。24、（12分）藥物中間體F的一種合成路線如圖：已知：RCOOR′RCH2OH+R′OH(R為H或烴基，R'為烴基)回答下列問題；(1)A中官能團名稱是__________。(2)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是____。(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為___________。(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是______________。(5)F的結(jié)構(gòu)簡式為____。(6)芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，W能水解生成X、Y兩種化合物，X、Y的核磁共振氫譜均有3組峰，X的峰面積比為3:2:1，Y的峰面積為1:1:1，寫出符合題意的W的結(jié)構(gòu)簡式___(寫一種)。(7)肉桂酸廣泛用于香料工業(yè)與醫(yī)藥工業(yè)，設(shè)計以苯甲酸甲酯和丙二酸為起始原料制備肉桂酸的合成路線：_______________(無機試劑任用)。25、（12分）葡萄糖酸鋅{M[Zn(C6H11O7)2]＝455g·mol－1)是一種重要的補鋅試劑，其在醫(yī)藥、食品、飼料、化妝品等領(lǐng)城中具有廣泛的應(yīng)用。純凈的葡葡糖酸鋅為白色晶體，可溶于水，極易溶于熱水，不溶于乙醇，化學(xué)興趣小組欲在實驗室制備葡萄糖酸鋅并測定產(chǎn)率。實驗操作分以下兩步：Ⅰ.葡萄糖酸(C6H12O7)的制備。量取50mL蒸餾水于100mL燒杯中，攪拌下緩慢加入2.7mL(0.05mol)濃H2SO4，分批加入21.5g葡萄糖酸鈣{M[Ca(C6H11O7)2]＝430g·mol－1，易溶于熱水}，在90℃條件下，不斷攪拌，反應(yīng)40min后，趁熱過濾。濾液轉(zhuǎn)移至小燒杯，冷卻后，緩慢通過強酸性陽離子交換樹脂，交換液收集在燒杯中，得到無色的葡葡糖酸溶液。Ⅱ.葡萄糖酸鋅的制備。向上述制得的葡萄糖酸溶液中分批加入足量的ZnO，在60℃條件下，不斷攪拌，反應(yīng)1h，此時溶液pH≈6。趁熱減壓過濾，冷卻結(jié)晶，同時加入10mL95%乙醇，經(jīng)過一系列操作，得到白色晶體，經(jīng)干燥后稱量晶體的質(zhì)量為18.2g?；卮鹣铝袉栴}：(1)制備葡萄糖酸的化學(xué)方程式為________________。(2)通過強酸性陽離子交換樹脂的目的是_______________。(3)檢驗葡萄糖酸溶液中是否存在SO42-的操作為_________。(4)制備葡萄糖酸時選用的最佳加熱方式為_______________。(5)制備葡萄糖酸鋅時加入乙醇的目的是________，“一系列操作”具體是指_______。(6)葡萄糖酸鋅的產(chǎn)率為______(用百分數(shù)表示)，若pH≈5時就進行后續(xù)操作，產(chǎn)率將_____(填“增大”“減小”或“不變”)。26、（10分）有“退熱冰”之稱的乙酰苯胺具有退熱鎮(zhèn)痛作用，是較早使用的解熱鎮(zhèn)痛藥，純乙酰苯胺是一種白色有光澤片狀結(jié)晶，不僅本身是重要的藥物，而且是磺胺類藥物的原料，可用作止痛劑、退熱劑、防腐劑和染料中間體。實驗室用苯胺與乙酸合成乙酰苯胺的反應(yīng)和實驗裝置如圖(夾持及加熱裝置略)：+CH3COOH+H2O注：①苯胺與乙酸的反應(yīng)速率較慢，且反應(yīng)是可逆的。②苯胺易氧化，加入少量鋅粉，防止苯胺在反應(yīng)過程中氧化。③刺形分餾柱的作用相當(dāng)于二次蒸餾，用于沸點差別不太大的混合物的分離?？赡苡玫降挠嘘P(guān)性質(zhì)如下：(密度單位為g/cm3)名稱相對分子質(zhì)量性狀密度/g?cm3熔點/℃沸點/溶解度g/100g水g/100g乙醇苯胺93.12棕黃色油狀液體1.02-6.3184微溶∞冰醋酸60.052無色透明液體1.0516.6117.9∞∞乙酰苯胺135.16無色片狀晶體1.21155~156280~290溫度高，溶解度大較水中大合成步驟：在50mL圓底燒瓶中加入10mL新蒸餾過的苯胺和15mL冰乙酸(過量)及少許鋅粉(約0.1g)。用刺形分餾柱組裝好分餾裝置，小火加熱10min后再升高加熱溫度，使蒸氣溫度在一定范圍內(nèi)浮動1小時。在攪拌下趁熱快速將反應(yīng)物以細流倒入100mL冷水中冷卻。待乙酰苯胺晶體完全析出時，用布氏漏斗抽氣過濾，洗滌，以除去殘留酸液，抽干，即得粗乙酰苯胺。分離提純：將粗乙酰苯胺溶于300mL熱水中，加熱至沸騰。放置數(shù)分鐘后，加入約0.5g粉未狀活性炭，用玻璃棒攪拌并煮沸10min，然后進行熱過濾，結(jié)晶，抽濾，晾干，稱量并計算產(chǎn)率。(1)由于冰醋酸具有強烈刺激性，實驗中要在__內(nèi)取用，加入過量冰醋酸的目的是__。(2)反應(yīng)開始時要小火加熱10min是為了__。(3)實驗中使用刺形分餾柱能較好地提高乙酰苯胺產(chǎn)率，試從化學(xué)平衡的角度分析其原因：__。(4)反應(yīng)中加熱方式可采用__(填“水浴”“油浴”或"直接加熱”)，蒸氣溫度的最佳范圍是__(填字母代號)。a．100~105℃b．117.9~184℃c．280~290℃(5)判斷反應(yīng)基本完全的現(xiàn)象是__，洗滌乙酰苯胺粗品最合適的試劑是__(填字母代號)。a．用少量熱水洗b．用少量冷水洗c．先用冷水洗，再用熱水洗d．用酒精洗(6)分離提純乙酰苯胺時，在加入活性炭脫色前需放置數(shù)分鐘，使熱溶液稍冷卻，其目的是__，若加入過多的活性炭，使乙酰苯胺的產(chǎn)率__(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。(7)該實驗最終得到純品7.36g，則乙酰苯胺的產(chǎn)率是__%(結(jié)果保留一位小數(shù))。27、（12分）碳酸氫銨是我國主要的氮肥品種之一，在貯存和運輸過程中容易揮發(fā)損失。為了鑒定其質(zhì)量和確定田間施用量，必須測定其含氮量。Ｉ.某學(xué)生設(shè)計了一套以測定二氧化碳含量間接測定含氮量的方法。將樣品放入圓底燒瓶中：(8)請選擇必要地裝置，按氣流方向連接順序為________________。(2)分液漏斗中的液體最適合的是___________。A．稀鹽酸B．稀硫酸C．濃硝酸D．氫氧化鈉(6)連在最后的裝置起到的作用____________________________________。Ⅱ．如果氮肥中成分是（NH8）2SO8，則可以用甲醛法測定含氮量。甲醛法是基于甲醛與一定量的銨鹽作用，生成相當(dāng)量的酸，反應(yīng)為2（NH8）2SO8+6HCHO→（CH2）6N8+2H2SO8+6H2O,生成的酸再用氫氧化鈉標準溶液滴定，從而測定氮的含量。步驟如下：(8)用差量法稱取固體（NH8）2SO8樣品8．6g于燒杯中，加入約68mL蒸餾水溶解，最終配成888mL溶液。用________準確取出28．88mL的溶液于錐形瓶中，加入86%中性甲醛溶液5mL，放置5min后，加入8~2滴________指示劑（已知滴定終點的pH約為6．6），用濃度為8.86mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定，讀數(shù)如下表：滴定次數(shù)滴定前讀數(shù)（mL）滴定后讀數(shù)（mL）88．2886．2826．8886．9868．5889．89達滴定終點時的現(xiàn)象為______________________________，由此可計算出該樣品中的氮的質(zhì)量分數(shù)為_________________。(5)在滴定實驗結(jié)束后發(fā)現(xiàn)滴定用的滴定管玻璃尖嘴內(nèi)出現(xiàn)了氣泡，滴定開始時無氣泡，則此實驗測定的含氮量比實際值________（填“偏大”“偏小”或“無影響”）。28、（14分）KClO3是一種常見的氧化劑，常用于醫(yī)藥工業(yè)、印染工業(yè)和制造煙火。實驗室用KClO3和MnO2混合加熱制氧氣，現(xiàn)取KClO3和MnO2的混合物16.60g加熱至恒重，將反應(yīng)后的固體加15g水充分溶解，剩余固體6.55g（25℃），再加5g水充分溶解，仍剩余固體4.80g（25℃）。（1）若剩余的4.80g固體全是MnO2，則原混合物中KClO3的質(zhì)量為___g；（2）若剩余的4.80g固體是MnO2和KCl的混合物①求25℃時KCl的溶解度___；②求原混合物中KClO3的質(zhì)量___；③所得KCl溶液的密度為1.72g/cm3，則溶液的物質(zhì)的量濃度為多少___？（保留2位小數(shù)）（3）工業(yè)常利用3Cl2+6KOH（熱）→KClO3+5KCl+3H2O，制取KClO3（混有KClO）。實驗室模擬KClO3制備，在熱的KOH溶液中通入一定量氯氣充分反應(yīng)后，測定溶液中n(K+)：n(Cl-)=14：11，將所得溶液低溫蒸干，那么在得到的固體中KClO3的質(zhì)量分數(shù)的取值范圍為多少？___29、（10分）硒（Se）是一種非金屬元素。可以用作光敏材料、電解錳行業(yè)催化劑、動物體必需的營養(yǎng)元素和植物有益的營養(yǎng)元素等。請回答下列問題：（1）Se元素基態(tài)原子的電子排布式為____；第四周期中第一電離能比Se元素大的共有____種（氪元素除外）。（2）氣態(tài)SeO3分子的價層電子對互斥模型為____；SeO42-離子中Se原子的雜化方式為___。（3）固態(tài)SeO2是以[SeO3]角錐體以角相連接的展平的聚合結(jié)構(gòu)，每一錐體帶有一懸垂的終端O原子（如下圖1所示）。①圖1中Se-O鍵鍵長較短的是___（填“a"或“b"），其原因是______。②SeO2熔點為350℃，固態(tài)SeO2屬于___晶體，其熔點遠高于SO2（-75.5℃）的原因是____。（4）硒化鋅（ZnSe）是一種重要的半導(dǎo)體材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如上圖2所示，其中陰離子采用面心立方最密堆積方式，X射線衍射實驗測得ZnSe的晶胞參數(shù)a=0.560nm，則Se2-的離子半徑r(Se2-)=____nm（計算結(jié)果保留3位有效數(shù)字，下同）；硒化鋅晶體的密度為________g．cm-3。

參考答案一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項）1、D【解析】

A選項，除去粗鹽中含有的硫酸鈣雜質(zhì)，先加氯化鋇，在加碳酸鈉，碳酸鈉不僅除掉鈣離子，還要除掉開始多加的鋇離子，故A錯誤；B選項，檢驗亞硫酸鈉試樣是否變質(zhì)，先加足量鹽酸，再加氯化鋇溶液，有白色沉淀生成，則試樣已變質(zhì)，故B錯誤；C選項，證明酸性條件H2O2的氧化性比I2強，應(yīng)向碘化鈉溶液中加30%過氧化氫和稀鹽酸溶液，再加淀粉，變藍，則氧化性：H2O2>I2，故C錯誤；D選項，檢驗?zāi)橙芤褐惺欠窈蠪e2+，先加KSCN溶液，無現(xiàn)象，再加氯水，溶液變紅色，溶液中含有亞鐵離子，故D正確；綜上所述，答案為D。2、D【解析】

A．ZnSO4無現(xiàn)象，CuSO4生成黑色沉淀，ZnS的溶解度比CuS的大，因兩者是相同類型的沉淀，則證明Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)，A項錯誤；B．測定鹽溶液的pH，可比較HX、碳酸氫根離子的酸性，不能比較HX與碳酸的酸性，B項錯誤；C．鐵離子具有強氧化性，Cu加入到鐵離子中，生成亞鐵離子和銅離子，不會有固體產(chǎn)生，C項錯誤；D．鋁比銀活潑，將銀器放入鋁容器中，會形成原電池，活潑的鋁做負極，失去電子，不活潑的氧化銀做正極，得到電子，所以銀器做正極，硫化銀得電子，生成銀單質(zhì)，黑色會褪去，D項正確；答案選D?！军c睛】本題側(cè)重考查物質(zhì)的性質(zhì)與化學(xué)實驗的基本操作，所加試劑的順序可能會影響實驗結(jié)論學(xué)生在做實驗時也要注意此類問題，化學(xué)實驗探究和綜合評價時，其操作要規(guī)范，實驗過程中可能存在的問題要多思考、多分析可能發(fā)生的情況。3、B【解析】

A．O1與O1的結(jié)構(gòu)相同，是同種物質(zhì)，故A錯誤；B．O1與O3都是氧元素的單質(zhì)，互為同素異形體，故B正確；C．O1與O1都是分子，不是原子，不能稱為同位素，故C錯誤；D．O原子核外有8個電子，1molO1分子中含有16mol電子，故D錯誤；故選B?！军c睛】本題的易錯點為A，要注意理解同分異構(gòu)體的概念，互為同分異構(gòu)體的物質(zhì)結(jié)構(gòu)須不同。4、C【解析】

A．酸性：碳酸>苯酚>HCO3-，所以C6H5O-+CO2+H2O→C6H5OH+HCO3-，A錯誤；B．氨水中的一水合氨為弱堿，不能改寫成OH-，B錯誤；C．工業(yè)上電解熔融的MgCl2制金屬鎂，C正確；D．向NaOH溶液中通入過量的二氧化硫，應(yīng)生成NaHSO3，D錯誤；故選C。5、D【解析】A．HCOOH和CH3COOH均為羧酸，且分子組成相差一個CH2基團，兩者互為同系物，故A正確；B．與CH3CH2CHO分子式相同，結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體，故B正確；C．質(zhì)子數(shù)為35、中子數(shù)為45的溴原子可表示為3580Br，故C正確；D．根據(jù)系統(tǒng)命名法，烷烴CH3CH(CH3)C(CH3)36、D【解析】

堿式碳酸銅溶于過量的稀鹽酸，得到CuCl2溶液，向此溶液中通入SO2，利用SO2的還原性將Cu2+還原生成CuCl白色沉淀，將過濾后的CuCl與NaOH溶液混合加熱得磚紅色沉淀Cu2O，據(jù)此解答?！驹斀狻緼．Na2SO3有還原性，則步驟②還原Cu2+，可用Na2SO3替換SO2，故A正確；B．CuCl易被空氣中的氧氣氧化，用還原性的SO2的水溶液洗滌，可達防氧化的目的，故B正確；C．CuCl與NaOH溶液混合加熱得磚紅色沉淀Cu2O，根據(jù)電子守恒、電荷守恒及原子守恒可知發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2CuCl+2OH-Cu2O+2Cl-+H2O，故C正確；D．CuCl也不溶于水和稀硫酸，Cu2O溶于稀硫酸生成不溶于的Cu，則過濾后所得濾渣為Cu和CuCl的混合物，無法計算出樣品中Cu2O的質(zhì)量，即無法計算樣品純度，故D錯誤；故選D。7、B【解析】

A．由于加入的氯水過量，加入KI后，I-會被過量的Cl2氧化生成能使淀粉變藍的I2，所以無法證明Br2和I2的氧化性強弱關(guān)系，A項錯誤；B．能夠讓品紅溶液褪色的可能是SO2，也可能是氯氣等；如果使品紅溶液褪色的是SO2，那么溶液中含有的也可能是，不一定是或；如果使品紅溶液褪色的是Cl2，那么溶液中可能含有ClO-或；綜上所述，B項正確；C．蔗糖水解后生成一分子葡萄糖和一分子果糖，葡萄糖是典型的還原性糖；若要驗證葡萄糖的還原性，需要先將水解后的溶液調(diào)至堿性，再加入新制Cu(OH)2，加熱后才會生成磚紅色的Cu2O沉淀；選項沒有加NaOH將溶液調(diào)成堿性，故C項錯誤；D．由于先前加入的NaCl只有幾滴的量，所以溶液中仍然剩余大量的Ag+，所以后續(xù)加入KI溶液后，必然會生成黃色的AgI沉淀，實驗設(shè)計存在漏洞，并不能證明AgI和AgCl的Ksp的大小關(guān)系；D項錯誤；答案選B。8、D【解析】

A．絲的主要成分是蛋白質(zhì)，麻的主要成分是天然纖維，故A錯誤；B．青蒿素提取利用的是萃取原理，該過程中沒有新物質(zhì)生成，屬于物理變化，故B錯誤；C．升華屬于物理變化，丹砂（HgS）燒之成水銀，即HgS發(fā)生分解反應(yīng)生成水銀，此過程為化學(xué)變化，不屬于升華，故C錯誤；D．白酒的燒制是利用沸點不同進行分離，為蒸餾操作，故D正確；故答案為D。9、B【解析】

W、Y、Z為不同周期不同主族的短周期元素，那么其中一種為H，根據(jù)漂白劑結(jié)構(gòu)可知，Z為H，W、X對應(yīng)的簡單離子核外電子排布相同，從結(jié)構(gòu)圖中可知，W為Mg，X為O，W、Y、Z的最外層電子數(shù)之和等于X的最外層電子數(shù)，Y為B，據(jù)此解答?！驹斀狻緼．O2-和Mg2+電子層數(shù)相同，但O2-為陰離子，原子序數(shù)更小，半徑更大，A正確；B．工業(yè)上電解熔融狀態(tài)的MgCl2來制備Mg，B錯誤；C．實驗室可用H2O2在MnO2催化作用下制備O2，C正確；D．硼酸（H3BO3）是一元弱酸，其鈉鹽會水解顯堿性，D正確。答案選B。10、C【解析】

A.3amolCO2與含2amolBa（OH）2的溶液反應(yīng)的離子方程式為：3CO2+4OH﹣+Ba2+═BaCO3↓+2HCO3﹣+H2O，故A正確；B.NH4Fe（SO4）2溶液中加入幾滴NaOH溶液，該反應(yīng)的離子方程式為：Fe3++3OH﹣═Fe（OH）3↓，故B正確；C.亞硫酸不能拆開，正確的離子方程式為：2H2SO3+O2═4H++2SO42﹣，故C錯誤；D.酸性高錳酸鉀溶液中滴加雙氧水產(chǎn)生氣泡，該反應(yīng)的離子方程式為：2MnO4﹣+5H2O2+6H+═2Mn2++8H2O+5O2↑，故D正確。故選C?！军c睛】注意明確離子方程式正誤判斷常用方法：檢查反應(yīng)物、生成物是否正確，檢查各物質(zhì)拆分是否正確，如難溶物、弱電解質(zhì)等需要保留化學(xué)式，檢查是否符合原化學(xué)方程式等。11、D【解析】

已知電池總反應(yīng)：Cu2++4NH3?[Cu(NH3)4]2+△H＜0，放出的熱量進行充電，通入氨氣的電極為原電池負極，電極反應(yīng)Cu?2e?＝Cu2＋，通入氨氣發(fā)生反應(yīng)Cu2＋＋4NH3?[Cu(NH3)4]2＋△H＜0，右端為原電池正極，電極反應(yīng)Cu2＋＋2e?＝Cu，中間為陰離子交換膜，據(jù)此分析?！驹斀狻恳阎姵乜偡磻?yīng)：Cu2++4NH3?[Cu(NH3)4]2+△H＜0，放出的熱量進行充電，通入氨氣的電極為原電池負極，電極反應(yīng)Cu?2e?＝Cu2＋，通入氨氣發(fā)生反應(yīng)Cu2＋＋4NH3?[Cu(NH3)4]2＋△H＜0，右端為原電池正極，電極反應(yīng)Cu2＋＋2e?＝Cu，中間為陰離子交換膜；A．充電時，能量轉(zhuǎn)化形式主要為熱能→化學(xué)能，故A錯誤；B．放電時，負極反應(yīng)為Cu＋4NH3?2e?＝[Cu(NH3)4]2＋，故B錯誤；C．原電池溶液中陰離子移向負極，a為陰離子交換膜，故C錯誤；D．放電時，左池Cu電極減少6.4g時，Cu?2e?＝Cu2＋，電子轉(zhuǎn)移0.2mol，右池溶液中銅離子析出0.1mol，硝酸根離子移向左電極0.2mol，質(zhì)量減少＝0.2mol×62g/mol＋0.1mol×64g/mol＝18.8g，故D正確；故答案選D。12、B【解析】

A．某溶液中滴加K3[Fe(CN)6]溶液，產(chǎn)生藍色沉淀，說明溶液中有Fe2+，但是無法證明是否有Fe3+，選項A錯誤；B．向C6H5ONa溶液中通入CO2，溶液變渾濁，說明生成了苯酚，根據(jù)強酸制弱酸的原則，得到碳酸的酸性強于苯酚，選B正確；C．向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液，雖然有ZnS不溶物，但是溶液中還有Na2S，加入硫酸銅溶液以后，Cu2+一定與溶液中的S2-反應(yīng)得到黑色的CuS沉淀，不能證明發(fā)生了沉淀轉(zhuǎn)化，選項C錯誤；D．向溶液中加入硝酸鋇溶液，得到白色沉淀（有很多可能），再加入鹽酸時，溶液中就會同時存在硝酸鋇電離的硝酸根和鹽酸電離的氫離子，溶液具有硝酸的強氧化性。如果上一步得到的是亞硫酸鋇沉淀，此步就會被氧化為硫酸鋇沉淀，依然不溶，則無法證明原溶液有硫酸根離子，選項D錯誤?！军c睛】在解決本題中選項C的類似問題時，一定要注意判斷溶液中的主要成分。當(dāng)溶液混合進行反應(yīng)的時候，一定是先進行大量離子之間的反應(yīng)（本題就是進行大量存在的硫離子和銅離子的反應(yīng)），然后再進行微量物質(zhì)之間的反應(yīng)。例如，向碳酸鈣和碳酸鈉的懸濁液中通入二氧化碳，二氧化碳先和碳酸鈉反應(yīng)得到碳酸氫鈉，再與碳酸鈣反應(yīng)得到碳酸氫鈣。13、B【解析】

A.結(jié)晶后分離出固體的操作是過濾、洗滌和干燥，故A正確；B.在堿性條件下，產(chǎn)物中不能有酸，生成NaClO2的離子方程式為2ClO2+H2O2+2OH-=2ClO2-+2H2O+O2↑，故B錯誤；C.ClO2是氣體，氣體不便于貯存和運輸，制成NaCIO2固體，便于貯存和運輸，故C正確；D.通入的空氣可以將ClO2驅(qū)趕到吸收器中，使其被吸收其充分吸收，故D正確。選B。14、D【解析】

A．原電池中，陽離子應(yīng)該向正極移動，選項A錯誤；B．單質(zhì)鋰會與水反應(yīng)生成氫氧化鋰和氫氣，所以電解質(zhì)溶液不能使用任何水溶液，選項B錯誤；C．電池充電的時候應(yīng)該將放電的反應(yīng)倒過來，所以將正極反應(yīng)逆向進行，正極上的Li應(yīng)該逐漸減少，所以電池充電時間越長，Li2O含量應(yīng)該越少，選項C錯誤；D．題目給出正極反應(yīng)為：xLi++O2+xe-=LixO2，所以當(dāng)x=2時反應(yīng)為：2Li++O2+2e-=Li2O2；所以選項D正確。15、A【解析】

A.向某溶液中加入稀硫酸，生成淡黃色沉淀和有刺激性氣味的氣體，原溶液中可能含有S2-和SO32-，且SO32-過量，加入稀硫酸時發(fā)生反應(yīng)，，S單質(zhì)是淡黃色沉淀，二氧化硫是有刺激性氣味氣體，故A錯誤；B.氧化還原反應(yīng)中，氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性，溶液呈藍色，說明有碘單質(zhì)生成，Br2能氧化I-生成I2，Br2是氧化劑、I2是氧化產(chǎn)物，則Br2的氧化性比I2的強，故B正確；C.元素的非金屬性越弱，其最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性就越弱，其最高價含氧酸的鈉鹽的堿性就越強，相同條件下，測定等濃度的Na2CO3溶液和Na2SO4溶液的pH，前者呈堿性，后者呈中性，說明碳酸為弱酸、硫酸為強酸，由此得出非金屬性S＞C，故C正確；D.將鎂條點燃后迅速伸入集滿CO2的集氣瓶，鎂條繼續(xù)燃燒，反應(yīng)生成MgO和C，則集氣瓶中產(chǎn)生濃煙（MgO固體小顆粒）并有黑色顆粒產(chǎn)生，故D正確；故選A?！军c睛】向某單一溶質(zhì)的溶液中加入稀硫酸，同時生成淡黃色沉淀和有刺激性氣味的氣體，則該溶液中一定含有S2O32-，發(fā)生反應(yīng)，這是常考點，經(jīng)常在元素推斷題中出現(xiàn)，也是學(xué)生們的易忘點。16、D【解析】

A．混合體系Br2的顏色褪去，可能是單質(zhì)溴與堿反應(yīng)，也可能單質(zhì)溴與烯烴發(fā)生加成反應(yīng)，無法證明發(fā)生消去反應(yīng)，故A錯誤；B．混合體系淡黃色沉淀，說明生成了溴離子，而發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)都能生成溴離子，無法證明發(fā)生消去反應(yīng)，故B正確；C．混合體系有機物紫色褪去，乙醇也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，無法證明發(fā)生消去反應(yīng)，故C錯誤；D．混合體系有機物Br2的顏色褪去，說明有苯乙烯生成，能證明發(fā)生消去反應(yīng)，故D正確；故選D。17、C【解析】

A項、由圖象只能判斷NaClO3溶解度與溫度的關(guān)系，無法確定其溶解過程的熱效應(yīng)，故A錯誤；B項、MgCl2飽和溶液的密度未知，不能求出300K時MgCl2飽和溶液的物質(zhì)的量濃度，故B錯誤；C項、反應(yīng)MgCl2+2NaClO3═Mg（ClO3）2+2NaCl類似于侯德榜制堿法生產(chǎn)的原理，因為NaCl溶解度小而從溶液中析出，使反應(yīng)向正方向進行，故C正確；D項、若NaCl中含有少量Mg（ClO3）2，應(yīng)用蒸發(fā)結(jié)晶方法提純，故D錯誤；故選C。18、B【解析】

A.①②兩步反應(yīng)是脫氫反應(yīng)，不屬于加成反應(yīng)，故A錯誤；B.環(huán)己烯的鏈狀同分異構(gòu)體既有二烯烴，也有炔烴等，存在官能團異構(gòu)、官能團位置異構(gòu)、碳鏈異構(gòu)，同分異構(gòu)體超過10種，故B正確；C.環(huán)己烷、環(huán)己烯、苯均難溶于水，故C錯誤；D.環(huán)己烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故D錯誤；答案：B19、D【解析】

A.斷開1molH2O(g)中的H—O鍵需要吸收926kJ的能量，故A錯誤；B.2H2O(g)=2H2(g)＋O2(g)ΔH＝463kJ·mol－1×4－436kJ·mol－1×2－495kJ·mol－1=+485kJ·mol－1，故B錯誤；C.2H2(g)＋O2(g)=2H2O(l)應(yīng)該是放熱反應(yīng)，故C錯誤；D.2H2(g)＋O2(g)=2H2O(g)ΔH＝－485kJ·mol－1，故D正確。綜上所述，答案為D。20、A【解析】

A．NaBr溶液中滴入氯水，發(fā)生反應(yīng)2Br-+Cl2＝Br2+2Cl-，由此得出還原性Br-＞Cl-，A正確；B．要通過溶液紫色褪去的時間長短比較反應(yīng)速率快慢，應(yīng)該讓酸性高錳酸鉀的體積和濃度均相同，改變草酸的濃度，B錯誤；C．淀粉碘化鉀溶液中通入過量氯氣，溶液先變藍后褪色，氯氣只表現(xiàn)氧化性，氯氣沒有漂白性，C錯誤；D．0.1mol/LNa2SO3溶液的pH大，堿性強，則結(jié)合H+的能力強，D錯誤；故選A。21、A【解析】

A.Δc(SO3)＝0.8mol·L－1，Δc(O2)＝0.4mol·L－1，v(O2)＝0.2mol·L－1·min－1；A項正確；B.ΔH＜0，該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，溫度升高時，平衡向逆反應(yīng)方向移動，K減小，B項錯誤；C.當(dāng)正、逆反應(yīng)速率相等時，反應(yīng)達到平衡狀態(tài)，此時反應(yīng)體系中各組分的含量保持不變，但其比例關(guān)系不一定與反應(yīng)的化學(xué)計量數(shù)相等，C項錯誤；D.若增大n(S)∶n(O)的值，實質(zhì)上是增大了SO2的濃度，這樣SO2的轉(zhuǎn)化率將降低，D項錯誤。答案選A?！军c睛】化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷是學(xué)生們的易錯點，首先一定要關(guān)注反應(yīng)條件是恒溫恒容、恒溫恒壓還是恒溫絕熱等，再關(guān)注反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量的變化以及物質(zhì)的狀態(tài)，化學(xué)平衡狀態(tài)時正逆反應(yīng)速率相等，各物質(zhì)的量、濃度等保持不變，以及衍生出來的一些量也不變，但一定得是“變化的量”不變了，才可作為判斷平衡的標志。常見的衍生出來量為：氣體總壓強、混合氣體的平均相對分子質(zhì)量、混合氣體的密度、溫度、顏色等。22、D【解析】

A.水與氧化鈣反應(yīng)生成氫氧化鈣，元素化合價沒有發(fā)生變化，故A錯誤；B.鈉與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣，水中氫元素的化合價降低，得到電子，故B錯誤；C.碳化鈣與水反應(yīng)生成氫氧化鈣和乙炔，化合價沒有發(fā)生變化，故C錯誤；D.過氧化鈉與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氧氣，過氧化鈉中的氧元素化合價既升高又降低，水中的元素化合價沒有發(fā)生變化，故D正確；故選：D。二、非選擇題(共84分)23、b氬Na+b4KClO3KCl+3KClO4AlH32AlH3+6H2O═2Al(OH)3+6H2↑可能【解析】

Ⅰ.(1)根據(jù)同周期元素性質(zhì)遞變規(guī)律回答；(2)第三周期的元素，次外層電子數(shù)是8；(3)濃硫酸是酸性干燥劑，具有強氧化性，不能干燥堿性氣體、還原性氣體；P2O5是酸性氧化物，是非氧化性干燥劑，不能干燥堿性氣體；(4)根據(jù)題干信息可知該無氧酸鹽為氯化鉀，再根據(jù)化合價變化判斷另一種無氧酸鹽，最后根據(jù)化合價升降相等配平即可；Ⅱ.甲加熱至完全分解，只得到一種短周期元素的金屬單質(zhì)和H2，說明甲是金屬氫化物，甲與水反應(yīng)也能產(chǎn)生H2，同時還產(chǎn)生一種白色沉淀物，該白色沉淀可溶于NaOH溶液，說明含有鋁元素；化合物乙在催化劑存在下可分解得到H2和另一種單質(zhì)氣體丙，則乙是非金屬氣態(tài)氫化物，丙在標準狀態(tài)下的密度1.25g/L，則單質(zhì)丙的摩爾質(zhì)量M=1.25g/L×22.4L/mol=28g/mol，丙為氮氣，乙為氨氣?！驹斀狻?1)a.同周期的元素從左到右，原子半徑依次減小，金屬元素形成的陽離子半徑比非金屬元素形成陰離子半徑小，如r(Na+)＜r(Cl-)，故a錯誤；b.同周期的元素從左到右，金屬性減弱，非金屬性增強，故b正確；c.同周期的元素從左到右，最高價氧化物對應(yīng)的水化物堿性減弱，酸性增強，故c錯誤；d.單質(zhì)的熔點可能升高，如鈉的熔點比鎂的熔點低，故d錯誤。選b。(2)第三周期的元素，次外層電子數(shù)是8，最外層電子數(shù)與次外層電子數(shù)相同的元素為氬；元素金屬性越強，簡單陽離子的氧化性越弱，所以第三周期元素氧化性最弱的簡單陽離子是Na+；(3)濃硫酸是酸性干燥劑，具有強氧化性，不能用濃硫酸干燥NH3、HI；P2O5是酸性氧化物，是非氧化性干燥劑，不能干燥NH3；所以不能用濃硫酸干燥，可用P2O5干燥的是HI，選b；(4)若不加催化劑，400℃時分解只生成兩種鹽，其中一種是無氧酸鹽，另一種鹽的陰陽離子個數(shù)比為1：1，則該無氧酸為KCl，KCl中氯元素化合價為-1，說明氯酸鉀中氯元素化合價降低，則另一種含氧酸鹽中氯元素化合價會升高，由于氯酸鉀中氯元素化合價為+5，則氯元素化合價升高只能被氧化成高氯酸鉀，根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價升降相等配平該反應(yīng)為：4KClO3KCl+3KClO4。(5)根據(jù)以上分析，甲是鋁的氫化物，Al為+3價、H為-1價，化學(xué)式是AlH3；乙為氨氣，氨氣的電子式是。(6)AlH3與水反應(yīng)生成氫氧化鋁和氫氣，反應(yīng)的化學(xué)方程式是2AlH3+6H2O═2Al(OH)3+6H2↑。(7)AlH3中含-1價H，NH3中含+1價H，可發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生H2。24、醛基、酚羥基取代反應(yīng)+CH3ONa+NaBrCH3CH3OH/濃硫酸、加熱?！窘馕觥?/p>

A與溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成B，根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式和B的分子式可得B的結(jié)構(gòu)簡式為；B和CH3ONa在DMF的作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成C，根據(jù)C的分子式可得，C的結(jié)構(gòu)簡式為；C與CH2(COOH)2反應(yīng)生成D，D和CH3CH3OH在濃硫酸加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，根據(jù)已知信息，E和LiBH4反應(yīng)生成F，根據(jù)F的分子式，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為，根據(jù)以上分析解答。【詳解】(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為，其中官能團名稱是醛基、酚羥基；(2)根據(jù)分析，反應(yīng)①為A與溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成B，則反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；(3)反應(yīng)②為B和CH3ONa在DMF的作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成C，根據(jù)C的分子式可得，C的結(jié)構(gòu)簡式為，化學(xué)方程式為+CH3ONa+NaBr；(4)根據(jù)分析，反應(yīng)④為D和CH3CH3OH在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，所需的試劑和條件是CH3CH3OH/濃硫酸、加熱；(5)根據(jù)分析，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為；(6)E的結(jié)構(gòu)簡式為，芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，W能水解生成X、Y兩種化合物，X、Y的核磁共振氫譜均有3組峰，X的峰面積比為3:2:1，即X中有3種不同環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為3:2:1，Y的峰面積為1:1:1，即Y中有3種不同環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為1:1:1，符合題意的W的結(jié)構(gòu)簡式可以為；(7)結(jié)合已知信息，苯甲酸甲酯()和LiBH4反應(yīng)生成，與氧氣在Cu做催化劑加熱條件下反應(yīng)生成，再與CH2(COOH)2生成目標產(chǎn)物，則以苯甲酸甲酯和丙二酸為起始原料制備肉桂酸的合成路線：。25、將未充分反應(yīng)的葡萄糖轉(zhuǎn)化為葡萄糖酸取適量葡萄糖酸試液，向其中加入足量的稀鹽酸，無明顯現(xiàn)象，再滴加BaCl2溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則證明葡萄糖酸溶液中還存在SO42-，反之則不存在水浴加熱（或熱水?。┙档推咸烟撬徜\溶解度，便于晶體析出過濾、洗滌80%減小【解析】

(1)葡萄糖酸鈣Ca(C6H11O7)2與硫酸H2SO4反應(yīng)生成葡萄糖酸(C6H12O7)，原理為強酸制弱酸，化學(xué)反應(yīng)方程式為，故答案為：；(2)將葡萄糖酸鈣與硫酸反應(yīng)后的濾液緩慢通過強酸性陽離子交換樹脂進行陽離子交換，可將為充分反應(yīng)的Ca2+交換為H+，即將未充分反應(yīng)的葡萄糖酸鈣轉(zhuǎn)化為葡萄糖酸，故答案為：將未充分反應(yīng)的葡萄糖轉(zhuǎn)化為葡萄糖酸；(3)結(jié)合SO42-離子的檢驗方法，可取適量葡萄糖酸試液，向其中加入足量的稀鹽酸，無明顯現(xiàn)象，再滴加BaCl2溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則證明葡萄糖酸溶液中還存在SO42-，反之則不存在，故答案為：取適量葡萄糖酸試液，向其中加入足量的稀鹽酸，無明顯現(xiàn)象，再滴加BaCl2溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則證明葡萄糖酸溶液中還存在SO42-，反之則不存在；(4)實驗Ⅰ制備葡糖糖酸時，反應(yīng)條件為90℃，則最佳的加熱方式為水浴加熱（或熱水?。蚀鸢笧椋核〖訜幔ɑ驘崴。?；(5)葡萄糖酸鋅可溶于水，極易溶于熱水，不溶于乙醇，生成葡萄糖酸鋅后，加入乙醇可減少葡萄糖酸鋅的溶解，使其以晶體的形式析出，加入乙醇后的“一些列操作”可以是過濾、洗滌，故答案為：降低葡萄糖酸鋅溶解度，便于晶體析出；過濾、洗滌；(6)根據(jù)反應(yīng)方程式可得關(guān)系式：Ca(C6H11O7)2~Zn(C6H11O7)2，m[Ca(C6H11O7)2]=21.5g，則，則理論上可得到葡萄糖酸鋅的物質(zhì)的量為n[Zn(C6H11O7)2]=0.05mol，因此，，根據(jù)可得，葡萄糖酸鋅的產(chǎn)率為，若pH≈5時就進行后續(xù)操作，一些葡萄糖酸就不能充分轉(zhuǎn)化為葡萄糖酸鋅，導(dǎo)致葡萄糖酸鋅質(zhì)量將減小，產(chǎn)率減小，故答案為：80%；減??；26、通風(fēng)櫥促進反應(yīng)正向進行，提高苯胺的轉(zhuǎn)化率讓苯胺與乙酸反應(yīng)成鹽使用刺形分餾柱可以很好地將沸點差別不太大的乙酸和水分開，只將生成的水蒸出，使平衡向生成乙酸苯胺的方向移動，乙酸又可以回流到燒瓶內(nèi)繼續(xù)反應(yīng)，從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率油浴a冷凝管中不再有液滴流下b防止暴沸偏小49.7【解析】

(1)由于冰醋酸具有強烈刺激性，實驗中要防止其擴散到室內(nèi)空氣中，過量加入反應(yīng)物(冰醋酸)的目的，應(yīng)從平衡移動考慮。(2)反應(yīng)開始時要小火加熱10min，主要是讓反應(yīng)物充分反應(yīng)。(3)實驗中使用刺形分餾柱，可提高乙酰苯胺產(chǎn)率，則應(yīng)從反應(yīng)物的利用率和平衡移動兩個方面分析原因。(4)反應(yīng)中加熱溫度超過100℃，不能采用水??；蒸發(fā)時，應(yīng)減少反應(yīng)物的揮發(fā)損失。(5)判斷反應(yīng)基本完全，則基本上看不到反應(yīng)物產(chǎn)生的現(xiàn)象；乙酰苯胺易溶于酒精，在熱水中的溶解度也比較大，由此可確定洗滌粗品最合適的試劑。(6)熱溶液中加入冷物體，會發(fā)生暴沸；活性炭有吸附能力，會吸附有機物。(7)計算乙酰苯胺的產(chǎn)率時，應(yīng)先算出理論產(chǎn)量?！驹斀狻?1)由于冰醋酸具有強烈刺激性，易擴散到室內(nèi)空氣中，損害人的呼吸道，所以實驗中要在通風(fēng)櫥內(nèi)取用；苯胺與冰醋酸的反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加入過量冰醋酸的目的，促進平衡正向移動，提高苯胺的轉(zhuǎn)化率。答案為：通風(fēng)櫥；促進反應(yīng)正向進行，提高苯胺的轉(zhuǎn)化率；(2)可逆反應(yīng)進行比較緩慢，需要一定的時間，且乙酸與苯胺反應(yīng)是先生成鹽，后發(fā)生脫水反應(yīng)，所以反應(yīng)開始時小火加熱10min，是為了讓苯胺與乙酸反應(yīng)成鹽。答案為：讓苯胺與乙酸反應(yīng)成鹽；(3)反應(yīng)可逆，且加熱過程中反應(yīng)物會轉(zhuǎn)化為蒸氣，隨水蒸氣一起蒸出，實驗中使用刺形分餾柱，可將乙酸、苯胺的蒸氣冷凝，讓其重新流回反應(yīng)裝置內(nèi)，同時將產(chǎn)物中的水蒸出，從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率，從化學(xué)平衡的角度分析其原因是：使用刺形分餾柱可以很好地將沸點差別不太大的乙酸和水分開，只將生成的水蒸出，使平衡向生成乙酸苯胺的方向移動，乙酸又可以回流到燒瓶內(nèi)繼續(xù)反應(yīng)，從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率。答案為：使用刺形分餾柱可以很好地將沸點差別不太大的乙酸和水分開，只將生成的水蒸出，使平衡向生成乙酸苯胺的方向移動，乙酸又可以回流到燒瓶內(nèi)繼續(xù)反應(yīng)，從而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率；(4)反應(yīng)中需要將生成的水蒸出，促進平衡正向移動，提高產(chǎn)率。水的沸點是100℃，而冰醋酸的沸點為117.9℃，溫度過高會導(dǎo)致反應(yīng)物的揮發(fā)，溫度過低反應(yīng)速率太慢，且不易除去水，所以加熱溫度應(yīng)介于水與乙酸的沸點之間，不能采用水浴反應(yīng)，加熱方式可采用油浴，最佳溫度范圍是a。答案為：油浴；a；(5)不斷分離出生成的水，可以使反應(yīng)正向進行，提高乙酰苯胺的產(chǎn)率，反應(yīng)基本完全時，冷凝管中不再有液滴流下；乙酰苯胺易溶于酒精和熱水，所以洗滌粗品最合適的試劑是用少量的冷水洗，以減少溶解損失。答案為：冷凝管中不再有液滴流下；b；(6)分離提純乙酰苯胺時，若趁熱加入活性炭，溶液會因受熱不均而暴沸，所以在加入活性炭脫色前需放置數(shù)分鐘，使熱溶液稍冷卻，其目的是防止暴沸，若加入過多的活性炭，則會吸附一部分乙酰苯胺，使乙酰苯胺的產(chǎn)率偏小。答案為：防止暴沸；偏??；(7)苯胺的物質(zhì)的量為=0.11mol，理論上完全反應(yīng)生成乙酰苯胺的質(zhì)量為0.11mol×135.16g/mol=14.8g，該實驗最終得到純品7.36g，則乙酰苯胺的產(chǎn)率是=49.7%。答案為：49.7?！军c睛】乙酸與苯胺反應(yīng)生成乙酰苯胺的反應(yīng)是一個可逆反應(yīng)，若想提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率或生成物的產(chǎn)率，壓強和催化劑都是我們無須考慮的問題，溫度是我們唯一可以采取的措施。因為反應(yīng)物很容易轉(zhuǎn)化為蒸氣，若不控制溫度，反應(yīng)物蒸出，轉(zhuǎn)化率則會降低，所以溫度盡可能升高，但同時要保證其蒸氣不隨水蒸氣一起蒸出，這樣就需要我們使用刺形分餾柱，并嚴格控制溫度范圍。27、b-e,f-h,g-cB防止空氣中水和二氧化碳進入裝置影響實驗結(jié)果滴定管酚酞溶液從無色變?yōu)闇\紅色，68s內(nèi)不褪色88%偏小【解析】

根據(jù)反應(yīng)裝置-干燥裝置-吸收裝置-尾氣處理裝置排序；鹽酸和硝酸都具有揮發(fā)性；空氣中的水和二氧化碳影響實驗結(jié)果；酸式滴定管只能量取酸性溶液，堿式滴定管只能量取堿性溶液，根據(jù)溶液的酸堿性確定滴定管；根據(jù)滴定終點確定指示劑；滴定終點時溶液從無色變?yōu)闇\紅色，68s內(nèi)不褪色；根據(jù)氫氧化鈉和硫酸銨的關(guān)系式計算硫酸銨的量,最后再計算N元素的含量；在滴定實驗結(jié)束后發(fā)現(xiàn)滴定用的堿式滴定管玻璃尖嘴內(nèi)出現(xiàn)了氣泡，滴定開始時無氣泡，導(dǎo)致硫酸銨的測定結(jié)果偏小。據(jù)此分析?！驹斀狻?8)根據(jù)反應(yīng)裝置、干燥裝置、吸收裝置、尾氣處理裝置排序，所以其排列順序是：b-e，f-h，g-c，答案為：b-e，f-h，g-c；

(2)制取二氧化碳時需要碳酸鹽和酸反應(yīng)，稀鹽酸、濃硝酸都具有揮發(fā)性，影響實驗結(jié)果，氫氧化鈉和鹽不能生成二氧化碳，所以B選項是正確的，答案為：B；(6)為防止影響實驗結(jié)果需要吸收二氧化碳和水蒸氣，答案為：防止空氣中水和二氧化碳進入裝置影響實驗結(jié)果；(8)硫酸銨屬于強酸弱堿鹽，銨根離子水解使溶液呈酸性，所以需要酸式滴定管量取硫酸銨溶液，滴定終點的pH約為6.6，酚酞的變色范圍是6-88