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文檔簡介
第2課時(shí)鹽類的水解1.鹽類水解的原理(1)鹽類水解的過程試驗(yàn)證明,鹽的水溶液eq\o(□,\s\up2(01))并非都呈中性。①CH3COONa溶液中存在著下列電離過程:H2Oeq\o(□,\s\up2(02))H++eq\o(□,\s\up2(03))OH-+CH3COONa=CH3COO-+Na+eq\o(□,\s\up2(04))CH3COOH由于醋酸鈉電離產(chǎn)生的部分CH3COO-可以與水電離出的eq\o(□,\s\up2(05))H+結(jié)合為弱電解質(zhì)eq\o(□,\s\up2(06))CH3COOH分子,使溶液中eq\o(□,\s\up2(07))H+的濃度減小,促使水的電離平衡向eq\o(□,\s\up2(08))電離的方向移動(dòng),最終導(dǎo)致溶液中c平(OH-)eq\o(□,\s\up2(09))>c平(H+),使CH3COONa溶液呈eq\o(□,\s\up2(10))堿性。這一反應(yīng)過程可表示如下:CH3COONa+H2Oeq\o(□,\s\up2(11))CH3COOH+NaOH或CH3COO-+H2Oeq\o(□,\s\up2(12))CH3COOH+OH-②NH4Cl溶液中存在著下列電離過程:H2Oeq\o(□,\s\up2(13))OH-+eq\o(□,\s\up2(14))H++NH4Cl=NHeq\o\al(+,4)+Cl-eq\o(□,\s\up2(15))NH3·H2O由于氯化銨電離產(chǎn)生的部分NHeq\o\al(+,4)可以與水電離出的eq\o(□,\s\up2(16))OH-結(jié)合為弱電解質(zhì)eq\o(□,\s\up2(17))NH3·H2O分子,使溶液中eq\o(□,\s\up2(18))OH-的濃度減小,促使水的電離平衡向eq\o(□,\s\up2(19))電離的方向移動(dòng),最終導(dǎo)致溶液中c平(H+)eq\o(□,\s\up2(20))>c平(OH-),使NH4Cl溶液呈eq\o(□,\s\up2(21))酸性。這一反應(yīng)過程可表示如下:NH4Cl+H2Oeq\o(□,\s\up2(22))NH3·H2O+HCl或NHeq\o\al(+,4)+H2Oeq\o(□,\s\up2(23))NH3·H2O+H+(2)鹽類水解的實(shí)質(zhì)①鹽類水解的定義在溶液中由鹽電離產(chǎn)生的eq\o(□,\s\up2(24))弱酸酸根離子或弱堿陽離子與水電離產(chǎn)生的eq\o(□,\s\up2(25))H+或OH-結(jié)合生成eq\o(□,\s\up2(26))弱電解質(zhì)的反應(yīng),叫作鹽類的水解反應(yīng),簡稱鹽類的水解。②鹽類水解的實(shí)質(zhì)在溶液中,由于鹽電離產(chǎn)生的離子(弱酸酸根離子或弱堿陽離子)與水電離產(chǎn)生的eq\o(□,\s\up2(27))H+或OH-結(jié)合生成eq\o(□,\s\up2(28))弱電解質(zhì),從而破壞了水的eq\o(□,\s\up2(29))電離平衡,使水的電離平衡向eq\o(□,\s\up2(30))電離方向移動(dòng),即eq\o(□,\s\up2(31))促進(jìn)了水的電離。(3)鹽類水解的表示方式——水解的離子方程式一元強(qiáng)堿弱酸鹽如CH3COONa溶液:eq\o(□,\s\up2(32))CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-一元強(qiáng)酸弱堿鹽如NH4Cl溶液:eq\o(□,\s\up2(33))NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+多元弱酸強(qiáng)堿鹽(正鹽)多元弱酸陰離子的水解eq\o(□,\s\up2(34))分步進(jìn)行,應(yīng)分步書寫,如Na2CO3溶液:eq\o(□,\s\up2(35))COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,eq\o(□,\s\up2(36))HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-多元弱堿強(qiáng)酸鹽多元弱堿陽離子的水解也分步進(jìn)行,但中學(xué)階段不要求分步表示,如FeCl3溶液:eq\o(□,\s\up2(37))Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+2.水解平衡的移動(dòng)(1)內(nèi)因——鹽的性質(zhì)相同條件下,弱酸酸性越弱,其形成的鹽越eq\o(□,\s\up2(01))易水解,鹽溶液的eq\o(□,\s\up2(02))堿性越強(qiáng);弱堿堿性越弱,其形成的鹽越eq\o(□,\s\up2(03))易水解,鹽溶液的eq\o(□,\s\up2(04))酸性越強(qiáng)。(2)外因——以影響CH3COONa溶液和NH4Cl溶液水解為例變更條件平衡移動(dòng)方向水解程度CH3COONaNH4ClCH3COONaNH4Cl增加溶液中溶質(zhì)的量,使鹽的濃度加倍eq\o(□,\s\up2(05))右移eq\o(□,\s\up2(06))右移eq\o(□,\s\up2(07))減小eq\o(□,\s\up2(08))減小將鹽的濃度稀釋為原來的一半eq\o(□,\s\up2(09))右移eq\o(□,\s\up2(10))右移eq\o(□,\s\up2(11))增大eq\o(□,\s\up2(12))增大微微加熱溶液eq\o(□,\s\up2(13))右移eq\o(□,\s\up2(14))右移eq\o(□,\s\up2(15))增大eq\o(□,\s\up2(16))增大向溶液中滴加少量濃鹽酸eq\o(□,\s\up2(17))右移eq\o(□,\s\up2(18))左移eq\o(□,\s\up2(19))增大eq\o(□,\s\up2(20))減小向溶液中滴加少量濃NaOH溶液eq\o(□,\s\up2(21))左移eq\o(□,\s\up2(22))右移eq\o(□,\s\up2(23))減小eq\o(□,\s\up2(24))增大(3)兩種水解離子的相互影響弱堿陽離子和弱酸陰離子在同一溶液中,兩種水解相互eq\o(□,\s\up2(25))促進(jìn),使兩種水解程度都eq\o(□,\s\up2(26))增大,甚至反應(yīng)完全。如:①CH3COONH4水解的離子方程式為:eq\o(□,\s\up2(27))CH3COO-+NHeq\o\al(+,4)+H2OCH3COOH+NH3·H2O;②硫化鋁水解的化學(xué)方程式為:eq\o(□,\s\up2(28))Al2S3+6H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑;③NaHCO3溶液和Al2(SO4)3溶液混合后發(fā)生水解的總反應(yīng)的離子方程式為:eq\o(□,\s\up2(29))Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑。1.推斷正誤,正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”。(1)鹽類水解肯定促進(jìn)水的電離。()(2)鹽溶液顯酸性,肯定是由鹽類的水解引起的。()(3)Na2CO3溶液中,COeq\o\al(2-,3)水解造成溶液中離子種類增多。()(4)鹽類水解程度越大,水解生成的c(H+)或c(OH-)越大。()(5)pH=9的CH3COONa溶液和pH=9的氨水中,水的電離程度相等。()(6)pH=5的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H+)=10-9mol·L-1。()答案(1)√(2)×(3)√(4)×(5)×(6)×2.在鹽類水解的過程中,下列說法正確的是()A.鹽的電離平衡被破壞B.水的電離程度肯定會(huì)增大C.溶液的pH肯定會(huì)增大D.c(H+)與c(OH-)的乘積肯定會(huì)增大答案B解析大多數(shù)的鹽為強(qiáng)電解質(zhì),在水中完全電離,A錯(cuò)誤;鹽類水解促進(jìn)水的電離,B正確;強(qiáng)酸弱堿鹽水解溶液呈酸性,pH減小,C錯(cuò)誤;肯定溫度下的稀溶液中,c(H+)與c(OH-)乘積是一個(gè)常數(shù),D錯(cuò)誤。3.下列關(guān)于鹽類水解的敘述錯(cuò)誤的是()A.鹽類水解是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)B.鹽類水解過程是吸熱過程C.含有弱酸根鹽的水溶液肯定顯堿性D.鹽溶液的酸堿性主要取決于形成鹽的酸和堿的相對(duì)強(qiáng)弱答案C解析鹽類水解可以看作中和反應(yīng)的逆反應(yīng),該過程是吸熱過程,鹽溶液的酸堿性主要取決于形成鹽的酸和堿的相對(duì)強(qiáng)弱,A、B、D正確;含有弱酸根鹽的水溶液不肯定顯堿性,如醋酸銨有弱酸根離子,但醋酸銨的水溶液呈中性,C錯(cuò)誤。4.水中加入下列溶液對(duì)水的電離平衡不產(chǎn)生影響的是()A.NaHSO4溶液 B.KF溶液C.KAl(SO4)2溶液 D.NaI溶液答案D解析NaHSO4在溶液中電離出H+,抑制水的電離;KF在水溶液中電離出的F-結(jié)合水電離出的H+生成弱酸HF而發(fā)生水解;KAl(SO4)2在溶液中電離出的Al3+與水電離出的OH-結(jié)合生成Al(OH)3而發(fā)生水解,所以F-和Al3+均促進(jìn)水的電離;HI是強(qiáng)酸,I-不水解,對(duì)水的電離平衡不影響。5.下列物質(zhì)的水溶液中,除了水分子外,不存在其他分子的是()A.HCl B.NH4NO3C.Na2S D.HClO答案A解析A項(xiàng)HCl完全電離;B項(xiàng)NHeq\o\al(+,4)水解:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,有NH3·H2O分子;C項(xiàng)S2-水解,產(chǎn)生H2S分子;D項(xiàng)HClO是弱電解質(zhì),不完全電離,有HClO分子。6.下列水解反應(yīng)離子方程式書寫正確的是()A.NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+B.S2-+2H2OH2S+2OH-C.CH3COOH+H2OCH3COO-+H3O+D.CH3COOH+OH-=CH3COO-+H2O答案A解析B項(xiàng),應(yīng)用分步水解方程式表示或只寫第一步;C是電離方程式,不是水解方程式;D是醋酸與可溶性強(qiáng)堿發(fā)生中和反應(yīng)的離子方程式。7.有下列幾種物質(zhì):①NaCl②Na2CO3③NaHCO3④NH4Cl⑤Al2(SO4)3⑥HCl⑦KHSO4⑧NaOH。其溶液呈酸性的是________(填序號(hào),下同);呈中性的是________;呈堿性的是________;能促進(jìn)水的電離的是________;抑制水的電離的是________。答案④⑤⑥⑦①②③⑧②③④⑤⑥⑦⑧探究一鹽類水解的特點(diǎn)和規(guī)律為什么CH3COONa水溶液呈堿性,NaCl水溶液呈中性,NH4Cl水溶液呈酸性呢?鹽溶液的酸、堿性有什么規(guī)律嗎?鹽類水解的特點(diǎn)及規(guī)律(1)鹽類水解的特點(diǎn)①可逆:鹽類的水解反應(yīng)可看成酸堿中和反應(yīng)的逆反應(yīng)。②微弱:酸堿中和反應(yīng)一般進(jìn)行得很完全,而大多數(shù)鹽類的水解反應(yīng)進(jìn)行得很微弱。③吸熱:酸堿中和反應(yīng)放熱,而鹽類的水解反應(yīng)吸熱。(2)鹽類水解的規(guī)律鹽類水解規(guī)律可概括為“有弱才水解,無弱不水解,越弱越水解,都弱都水解,誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性”。詳細(xì)地說:①“有弱才水解,無弱不水解”指的是鹽中有弱酸酸根離子或弱堿陽離子才能水解,若沒有,則是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽,不發(fā)生水解。②“誰強(qiáng)顯誰性,同強(qiáng)顯中性”指的是水解后溶液的酸堿性由水解所生成的酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱確定,如常溫下,CH3COONH4溶液的pH=7。③強(qiáng)酸的酸式酸根離子只電離,不水解,對(duì)應(yīng)鹽溶液呈酸性,如NaHSO4在水中完全電離:NaHSO4=Na++H++SOeq\o\al(2-,4)。④弱酸的酸式酸根離子既能水解又能電離,對(duì)應(yīng)鹽溶液的酸堿性取決于其水解和電離程度的相對(duì)大小:a.若電離程度大于水解程度,對(duì)應(yīng)強(qiáng)堿鹽溶液呈酸性,如NaHSO3等;b.若電離程度小于水解程度,對(duì)應(yīng)強(qiáng)堿鹽溶液呈堿性,如NaHCO3等。鹽類水解離子方程式的書寫1.鹽類水解的離子方程式一般用“”連接,由于水解程度較小,水解生成的弱電解質(zhì)的量較少,即一般不生成沉淀或氣體,一般不標(biāo)“↓”“↑”等符號(hào)。生成H2CO3、NH3·H2O時(shí),一般不分解。2.相互促進(jìn)水解(1)發(fā)生條件①兩種鹽水解程度都較大且水解后一種呈酸性,一種呈堿性,能相互促進(jìn)。②一般地,水解產(chǎn)物一種為沉淀、另一種為氣體,或水解產(chǎn)物均為沉淀。(2)相互促進(jìn)水解反應(yīng)離子方程式的書寫步驟①寫出兩種離子及其水解產(chǎn)物的化學(xué)式。②依據(jù)電荷守恒配平兩種離子及其水解產(chǎn)物的系數(shù)。③依據(jù)原子守恒推斷是否有水參加反應(yīng)并確定其系數(shù)。(3)留意事項(xiàng)①水解分別呈酸性和堿性的離子組,相互促進(jìn)水解程度較大的,書寫時(shí)要用“=”“↑”“↓”等,如NaHCO3與AlCl3混合溶液的反應(yīng)離子方程式:Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑。常見相互促進(jìn)水解離子如下所示:②NHeq\o\al(+,4)與CH3COO-、COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)等雖然也能相互促進(jìn)水解,但不徹底,所以還是運(yùn)用“”表示,不標(biāo)明“↑”和“↓”。如CH3COONH4的水解:CH3COO-+NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+CH3COOH。1.下列關(guān)于鹽溶液呈酸性或堿性的說法錯(cuò)誤的是()A.鹽溶液呈酸性或堿性的緣由是鹽的水解破壞了水的電離平衡B.NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H+)>c(OH-)C.在CH3COONa溶液中,由水電離出的c(OH-)≠c(H+)D.水電離出的H+(或OH-)與鹽電離出的弱酸陰離子(或弱堿陽離子)結(jié)合,造成鹽溶液呈堿性(或酸性)答案C解析鹽溶液呈酸性或堿性的緣由是鹽的水解破壞了水的電離平衡,使溶液中c(H+)≠c(OH-),A正確;溶液呈酸性則肯定有c(H+)>c(OH-),B正確;依據(jù)水的電離方程式H2OH++OH-可知,水在任何溶液中電離出的c(OH-)=c(H+),但在CH3COONa溶液中,由于CH3COO-與H+結(jié)合生成了弱電解質(zhì)CH3COOH,使得溶液中c(OH-)>c(H+),故溶液呈堿性,C錯(cuò)誤;水電離出的H+和OH-與鹽電離出的弱酸陰離子或弱堿陽離子結(jié)合生成弱電解質(zhì),是造成鹽溶液呈堿性或酸性的緣由,D正確。2.下列物質(zhì)在常溫下發(fā)生水解時(shí),對(duì)應(yīng)的水解方程式正確的是()A.Na2CO3溶液:COeq\o\al(2-,3)+H2O2OH-+CO2↑B.NaHS溶液:HS-+H2OH2S+OH-C.CuSO4溶液:Cu2++2H2OCu(OH)2↓+2H+D.KF溶液:F-+H2O=HF+OH-答案B解析COeq\o\al(2-,3)的水解分步進(jìn)行,其水解方程式應(yīng)分步書寫,且一般狀況下,鹽的水解程度很小,故水解時(shí)不會(huì)產(chǎn)生CO2氣體,A錯(cuò)誤。Cu2+水解程度小,不會(huì)產(chǎn)生Cu(OH)2沉淀,C錯(cuò)誤。由于大多數(shù)水解反應(yīng)是可逆反應(yīng),所以水解方程式應(yīng)當(dāng)用“”,D錯(cuò)誤。生成離子的種類是推斷水解方程式和電離方程式的關(guān)鍵。鹽類水解的離子方程式在形式上肯定符合“陰生陰、陽生陽”,即陰離子水解肯定生成OH-,陽離子水解肯定生成H+(或H3O+)。例如:NaHS電離,HS-+H2OS2-+H3O+;NaHS水解,HS-+H2OH2S+OH-。探究二鹽類水解平衡的移動(dòng)通過教材103頁對(duì)水解平衡常數(shù)的探討和對(duì)CH3COONa溶液分別在加熱、稀釋及加入溶質(zhì)等條件下其水解程度的試驗(yàn)探究,得出影響鹽類水解平衡移動(dòng)的結(jié)論:“越弱越水解,越熱越水解,越稀越水解”,你怎么理解這一結(jié)論?鹽類水解平衡的移動(dòng)內(nèi)因鹽本身的性質(zhì),即組成鹽的弱酸陰離子或弱堿陽離子對(duì)應(yīng)的酸或堿越弱,鹽的水解程度越大外因溫度鹽的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng),因此上升溫度促進(jìn)鹽的水解,降低溫度抑制鹽的水解濃度鹽的濃度越小,水解程度越大;鹽的濃度越大,水解程度越小酸堿性加酸抑制弱堿陽離子的水解,促進(jìn)弱酸陰離子的水解;加堿抑制弱酸陰離子的水解,促進(jìn)弱堿陽離子的水解同離子效應(yīng)向能水解的鹽溶液中加入與水解產(chǎn)物相同的離子,水解被抑制;若加入與水解產(chǎn)物反應(yīng)的離子,則促進(jìn)水解水解平衡常數(shù)(1)定義:水解反應(yīng)的平衡常數(shù)叫作水解平衡常數(shù)或水解常數(shù),用Kh表示。(2)意義:Kh表示水解反應(yīng)趨勢的大小,Kh數(shù)值越大,水解趨勢越大。(3)表達(dá)式:如CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,其表達(dá)式為Kh=eq\f(c平CH3COOH·c平OH-,c平CH3COO-)=eq\f(c平CH3COOH·c平OH-·c平H+,c平CH3COO-·c平H+)=eq\f(KW,KaCH3COOH)。(4)影響因素:由于水解吸熱,所以溫度上升,水解平衡常數(shù)變大。3.物質(zhì)的量濃度相同的三種鹽NaX、NaY、NaZ的溶液,pH依次是8、9、10,則HX、HY、HZ的酸性由強(qiáng)到弱的依次是()A.HY>HX>HZ B.HZ>HY>HXC.HX>HY>HZ D.HY>HZ>HX答案C解析酸的酸性越強(qiáng),相同濃度時(shí),其酸根離子的水解程度越小,對(duì)應(yīng)相同濃度鈉鹽溶液的pH越小。因此,相同條件下的鈉鹽溶液,溶液的pH越大,其相應(yīng)酸的酸性越弱,依據(jù)題意可知,NaX、NaY和NaZ的溶液pH依次為8、9、10,則這三種酸的酸性由強(qiáng)到弱的依次是HX>HY>HZ,故選C。4.下列關(guān)于FeCl3水解的說法錯(cuò)誤的是()A.在稀FeCl3溶液中,水解達(dá)到平衡時(shí),無論加FeCl3飽和溶液還是加水稀釋,平衡均向右移動(dòng)B.其他條件相同時(shí),濃度為5mol·L-1和0.5mol·L-1的兩種FeCl3溶液,F(xiàn)e3+的水解程度前者小于后者C.其他條件相同時(shí),同濃度的FeCl3溶液分別在50℃和20℃時(shí)發(fā)生水解,50℃時(shí)Fe3+的水解程度小D.為抑制Fe3+的水解,更好地保存FeCl3溶液,應(yīng)加少量的鹽酸答案C解析增大FeCl3的濃度,水解平衡向右移動(dòng),但水解程度減小,加水稀釋,水解平衡向右移動(dòng),水解程度增大,A、B正確;鹽類水解是吸熱反應(yīng),溫度上升,水解程度增大,C錯(cuò)誤;Fe3+水解后溶液呈酸性,增大H+的濃度可抑制Fe3+的水解,D正確。5.室溫時(shí),相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:①NH4Cl溶液②CH3COONH4溶液③NH4HSO4溶液④(NH4)2SO4溶液⑤(NH4)2Fe(SO4)2溶液。c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的依次是__________________。答案⑤>④>③>①>②解析NHeq\o\al(+,4)在溶液中存在水解平衡:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+。第1組選①②③,以①為參照物,②中CH3COO-水解顯堿性,與NHeq\o\al(+,4)的水解相互促進(jìn),所以c(NHeq\o\al(+,4)):②<①。③中NH4HSO4電離出H+,會(huì)使NHeq\o\al(+,4)的水解平衡左移,所以c(NHeq\o\al(+,4)):③>①。第2組選④⑤,未水解前④中NHeq\o\al(+,4)濃度為①②③中的2倍,以④為參照物,⑤中Fe2+的水解呈酸性,對(duì)NHeq\o\al(+,4)的水解起抑制作用,所以c(NHeq\o\al(+,4))為⑤>④。綜上,c(NHeq\o\al(+,4))由大到小依次為⑤>④>③>①>②。溶液pH的比較方法(1)等物質(zhì)的量濃度的酸及水解呈酸性的鹽,其溶液pH的關(guān)系:二元強(qiáng)酸<一元強(qiáng)酸<弱酸<水解顯酸性的鹽。(2)等物質(zhì)的量濃度的堿及水解呈堿性的鹽,其溶液pH的關(guān)系:二元強(qiáng)堿>一元強(qiáng)堿>弱堿>水解呈堿性的鹽。(3)其他條件相同時(shí),強(qiáng)酸弱堿鹽對(duì)應(yīng)的堿越弱,水溶液酸性越強(qiáng),pH越??;強(qiáng)堿弱酸鹽對(duì)應(yīng)的酸越弱,水溶液堿性越強(qiáng),pH越大。(4)等物質(zhì)的量濃度的多元弱酸及多元弱酸鹽溶液的pH關(guān)系(以H2CO3為例):H2CO3<NaHCO3<Na2CO3。本課小結(jié)課時(shí)作業(yè)一、選擇題(本題共7小題,每小題只有1個(gè)選項(xiàng)符合題意)1.下列各離子方程式中,屬于水解反應(yīng)且書寫正確的是()A.CH3COOH+H2OH3O++CH3COO-B.COeq\o\al(2-,3)+2H2OH2CO3+2OH-C.HCOeq\o\al(-,3)+H2OH3O++COeq\o\al(2-,3)D.HS-+H2OH2S+OH-答案D解析A項(xiàng),屬于醋酸的電離方程式,不是水解方程式,故錯(cuò)誤;多元弱酸根離子水解分步進(jìn)行,以第一步為主,不能一步完成,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),屬于HCOeq\o\al(-,3)的電離方程式,不是水解方程式,故錯(cuò)誤;HS-水解生成H2S和OH-,故D正確。2.將0.1mol的下列物質(zhì)加入1L水中充分?jǐn)嚢韬螅芤褐嘘庪x子數(shù)最多的是()A.KCl B.Mg(OH)2C.Na2CO3 D.ZnSO4答案C解析首先Mg(OH)2不溶于水,所以陰離子肯定最少,B錯(cuò)誤。0.1mol的KCl、Na2CO3、ZnSO4溶于水得到的陰離子分別是0.1mol的Cl-、COeq\o\al(2-,3)和SOeq\o\al(2-,4),其中COeq\o\al(2-,3)發(fā)生水解反應(yīng):COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-,陰離子數(shù)量增加,而Cl-和SOeq\o\al(2-,4)都不水解,數(shù)量不變,所以Na2CO3溶液中的陰離子數(shù)最多,C正確。3.在Al3++3H2OAl(OH)3+3H+的平衡體系中,要抑制Al3+的水解,可實(shí)行的措施為()A.加熱B.通入氯化氫氣體C.加入適量的氫氧化鈉溶液D.加入固體Na2SO4答案B解析水解為吸熱反應(yīng),加熱促進(jìn)Al3+水解,A錯(cuò)誤;通入氯化氫氣體,氫離子濃度增大,抑制Al3+水解,B正確;加入適量的氫氧化鈉溶液,與氫離子反應(yīng),氫離子濃度減小,促進(jìn)Al3+水解,C錯(cuò)誤;加入固體Na2SO4,平衡不移動(dòng),Al3+水解程度不變,D錯(cuò)誤。4.為了使硫化鈉溶液中eq\f(cNa+,cS2-)的值變小,可實(shí)行的措施是()A.加入適量鹽酸B.加入適量NaOH固體C.適當(dāng)升溫D.加入適量K2S固體答案D解析加入適量鹽酸,S2-與H+反應(yīng)生成H2S氣體,c(S2-)變小,eq\f(cNa+,cS2-)變大;加入NaOH固體,OH-抑制S2-水解,c(S2-)變大,但c(Na+)增大的程度更大,eq\f(cNa+,cS2-)變大;升溫,S2-水解程度增大,c(S2-)變小,使eq\f(cNa+,cS2-)變大;加入K2S固體,促進(jìn)S2-的水解,但S2-水解程度減小,c(S2-)變大,使eq\f(cNa+,cS2-)變小。5.在CH3COONa溶液里加入下列物質(zhì),使水解平衡向左移動(dòng),并且使pH變大的是()A.加入適量CH3COOH B.加入少量NaCl固體C.加入少量NaOH固體 D.加水稀釋答案C解析CH3COO-水解的離子方程式為CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-。加入CH3COOH,平衡向左移動(dòng),CH3COO-的水解程度減小,溶液的pH減小,故A錯(cuò)誤;加入NaCl固體,水解平衡不會(huì)移動(dòng),CH3COO-的水解程度不變,溶液的pH不變,故B錯(cuò)誤;加入NaOH固體,c(OH-)增大,CH3COO-的水解程度相應(yīng)降低,平衡向左移動(dòng),溶液中的c(OH-)增大,pH變大,故C正確;加水稀釋,CH3COO-的水解程度增大,平衡向右移動(dòng),溶液的pH減小,故D錯(cuò)誤。6.25℃時(shí),濃度均為0.2mol·L-1的NaHCO3和Na2CO3溶液中,下列推斷不正確的是()A.均存在電離平衡和水解平衡B.存在的粒子種類相同C.c(OH-):前者大于后者D.分別加入NaOH固體,復(fù)原到原溫度,c(COeq\o\al(2-,3))均增大答案C解析兩種溶液中均存在水的電離平衡,NaHCO3溶液中還存在電離平衡HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)及水解平衡HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,Na2CO3溶液中還存在水解平衡COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-和HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-,A正確;兩種溶液中均存在Na+、COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、H2CO3、OH-、H+、H2O,B正確;濃度相同時(shí),酸性H2CO3>HCOeq\o\al(-,3),所以COeq\o\al(2-,3)的水解程度比HCOeq\o\al(-,3)的大,故Na2CO3溶液中的c(OH-)大,C不正確;向NaHCO3溶液中加入NaOH固體,發(fā)生反應(yīng)HCOeq\o\al(-,3)+OH-=H2O+COeq\o\al(2-,3),c(COeq\o\al(2-,3))增大,向Na2CO3溶液中加入NaOH固體,COeq\o\al(2-,3)的水解平衡向左移動(dòng),c(COeq\o\al(2-,3))增大,D正確。7.在肯定條件下,Na2CO3溶液中存在水解平衡:COeq\o\al(2-,3)+H2OHCOeq\o\al(-,3)+OH-。下列說法正確的是()A.稀釋溶液,上述可逆反應(yīng)平衡常數(shù)不變B.通入CO2,溶液pH增大C.加入NaOH固體,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)D.上升溫度,eq\f(cHCO\o\al(-,3),cCO\o\al(2-,3))不變答案A解析平衡常數(shù)僅與溫度有關(guān),溫度不變,則稀釋時(shí)平衡常數(shù)不變,A正確;CO2通入水中,生成H2CO3,可以與OH-反應(yīng),平衡正向移動(dòng),c(OH-)減小,pH減小,B錯(cuò)誤;加入NaOH固體,c(OH-)增大,平衡逆向移動(dòng),C錯(cuò)誤;因水解是吸熱過程,則升溫可以促進(jìn)水解,平衡正向移動(dòng),c(HCOeq\o\al(-,3))增大,c(COeq\o\al(2-,3))減小,故eq\f(cHCO\o\al(-,3),cCO\o\al(2-,3))增大,D錯(cuò)誤。二、選擇題(本題共4小題,每小題有1個(gè)或2個(gè)選項(xiàng)符合題意)8.在25℃時(shí),NHeq\o\al(+,4)濃度相等的NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4的溶液中,其對(duì)應(yīng)溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度分別為a、b、c(單位為mol·L-1),下列推斷正確的是()A.a(chǎn)=b=c B.a(chǎn)=c>bC.b>a>c D.c>a>b答案C解析NH4Cl溶液中NHeq\o\al(+,4)正常水解,CH3COONH4中的NHeq\o\al(+,4)與CH3COO-相互促進(jìn)水解;NH4HSO4中H+抑制NHeq\o\al(+,4)水解。所以當(dāng)NHeq\o\al(+,4)濃度相等時(shí),所需溶液濃度依次為c(CH3COONH4)>c(NH4Cl)>c(NH4HSO4)。9.已知兩種弱酸甲(HB)、乙(HA)的酸性:HA>HB,在物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L-1的NaA和NaB混合溶液中,下列排序正確的是()A.c(OH-)>c(HA)>c(HB)>c(H+)B.c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H+)C.c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H+)D.c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H+)答案D解析依據(jù)鹽的水解規(guī)律,弱酸的酸性越弱,其弱酸根離子的水解程度越大,這兩種鹽水解的離子方程式分別為A-+H2OHA+OH-和B-+H2OHB+OH-。已知HA的酸性比HB的強(qiáng),所以A-水解程度小于B-的水解程度,則水解生成的兩種酸的濃度:c(HB)>c(HA),A不正確;一般水解程度都很小,所以水解產(chǎn)生的OH-濃度肯定小于A-、B-的濃度,B、C不正確;兩種鈉鹽水解均呈堿性,則水解產(chǎn)生的OH-總濃度肯定大于水解產(chǎn)生的HA或HB的濃度,H+濃度很小,D正確。10.下列有關(guān)NaHCO3溶液的說法正確的是()A.該溶液中Ca2+、Al3+、Cl-不能大量共存B.該溶液中c(H2CO3)<c(COeq\o\al(2-,3))C.該溶液中陽離子總數(shù)大于陰離子總數(shù)D.常溫下,加水稀釋,eq\f(cH+·cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))變小答案AC解析HCOeq\o\al(-,3)與Al3+發(fā)生雙水解反應(yīng)生成Al(OH)3沉淀和CO2氣體而不能大量共存,A正確;NaHCO3溶液顯堿性,HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于電離程度,故c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2-,3)),B錯(cuò)誤;依據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-),故c(Na+)+c(H+)>c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-),即該溶液中陽離子總數(shù)大于陰離子總數(shù),C正確;eq\f(cH+·cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))為HCOeq\o\al(-,3)的電離平衡常數(shù)的表達(dá)式,溫度不變,電離平衡常數(shù)不變,常溫下,加水稀釋,eq\f(cH+·cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))的值不變,D錯(cuò)誤。11.下表是幾種弱酸在常溫時(shí)的電離平衡常數(shù):弱酸CH3COOHH2SHClO電離平衡常數(shù)1.8×10-5K1=1.3×10-7K2=7.1×10-154.69×10-11下列說法正確的是()A.同物質(zhì)的量濃度的Na2S、NaClO、CH3COONa溶液,pH最大的是NaClO溶液B.同物質(zhì)的量濃度的H2S、HClO、CH3COOH溶液,酸性最強(qiáng)的是CH3COOHC.同物質(zhì)的量濃度的S2-、HS-、ClO-、CH3COO-,結(jié)合H+實(shí)力最強(qiáng)的是S2-D.CH3COOH溶液與Na2S溶液不能反應(yīng)生成NaHS答案BC解析依據(jù)電離平衡常數(shù)得到酸性強(qiáng)弱關(guān)系:CH3COOH>H2S>HClO>HS-,依據(jù)“越弱越水解”得到離子的水解實(shí)力:CH3COO-<HS-<ClO-<S2-,所以同物質(zhì)的量濃度的Na2S、NaClO、CH3COONa溶液,pH最大的是Na2S溶液,A錯(cuò)誤,B正確。陰離子結(jié)合氫離子的實(shí)力越強(qiáng),表示其水解實(shí)力越強(qiáng)(陰離子水解都是結(jié)合水電離出的氫離子),依據(jù)上面的推斷,結(jié)合H+實(shí)力最強(qiáng)的是S2-,C正確。依據(jù)“強(qiáng)酸制弱酸”的原理,因?yàn)樗嵝裕篊H3COOH>HS-,所以CH3COOH溶液與Na2S溶液能反應(yīng)生成NaHS,D錯(cuò)誤。三、非選擇題(本題共3小題)12.現(xiàn)有S2-、SOeq\o\al(2-,3)、NHeq\o\al(+,4)、Al3+、HPOeq\o\al(2-,4)、Na+、SOeq\o\al(2-,4)、AlOeq\o\al(-,2)、Fe3+、HCOeq\o\al(-,3)、Cl-等離子,請(qǐng)按要求填空:(1)在水溶液中,水解呈堿性的離子是________________。(2)在水溶液中,水解呈酸性的離子是__________。(3)既能在酸性較強(qiáng)的溶液里大量存在,又能在堿性較強(qiáng)的溶液里大量存在的離子有____________。(4)既不能在酸性較強(qiáng)的溶液里大量存在,又不能在堿性較強(qiáng)的溶液里大量存在的離子有________。答案(1)S2-、SOeq\o\al(2-,3)、HPOeq\o\al(2-,4)、AlOeq\o\al(-,2)、HCOeq\o\al(-,3)(2)NHeq\o\al(+,4)、Al3+、Fe3+(3)Na+、SOeq\o\al(2-,4)、Cl-(4)HPOeq\o\al(2-,4)、HCOeq\o\al(-,3)解析(1)弱酸根離子、弱酸的酸式酸根離子水解使溶液顯堿性,即S2-、SOeq\o\al(2-,3)、HPOeq\o\al(2-,4)、AlOeq\o\al(-,2)、HCOeq\o\al(-,3)水解使溶液呈堿性。(2)NHeq\o\al(+,4)、Al3+、Fe3+屬于弱堿的陽離子,水解使溶液呈酸性。(3)Na+、Cl-、SOeq\o\al(2-,4)分別是強(qiáng)堿陽離子和強(qiáng)酸陰離子,既能在強(qiáng)酸性溶液中大量存在,又能在強(qiáng)堿性溶液中大量存在。(4)HPOeq\o\al(2-,4)、HCOeq\o\al(-,3)屬于弱酸的酸式酸根離子,既能與強(qiáng)酸反應(yīng),又能與強(qiáng)堿反應(yīng)。13.(1)取20mLpH=3的CH3COOH溶液,加入0.2mol·L-1的氨水,測得溶液導(dǎo)電性變更如圖所示,則加入氨水前CH3COOH的電離度(分子電離的百分?jǐn)?shù))為________,加入0~10mL的氨水,溶液導(dǎo)電實(shí)力增加的緣由:________________________________________________________________。(2)將醋酸銨固體溶于水,配成0.1mol·L-1溶液,已知醋酸的電離平衡常數(shù)為Ka,一水合氨的電離平衡常數(shù)為Kb,試驗(yàn)發(fā)覺兩者近似相等,請(qǐng)寫出醋酸銨水解的離子方程式:________________________________,水解平衡常數(shù)的表達(dá)式:________(用KW、Ka與Kb表示)。答案(1)1%隨著中和反應(yīng)進(jìn)行,溶液中離子(銨根離子、醋酸根離子)濃度顯著增大,當(dāng)氨水與醋酸恰好完全反應(yīng)時(shí)離子濃度達(dá)最大值(2)NHeq\o\al(+,4)+CH3COO-+H2ONH3·H2O+CH3COOHK=eq\f(KW,KaKb)解析(1)依據(jù)圖像分析,當(dāng)氨水的體積為10mL時(shí)導(dǎo)電性最強(qiáng),說明此時(shí)氨水與醋酸恰好完全反應(yīng),所以醋酸的濃度為eq\f(0.2mol·L-1×10mL,20mL)=0.1mol·L-1,再依據(jù)CH3COOH溶液的pH=3,則氫離子濃度為10-3mol·L-1,所以CH3COOH的電離度為eq\f(10-3mol·L-1,0.1mol·L-1)×100%=1%。(2)醋酸銨是弱酸弱堿鹽,但它是強(qiáng)電解質(zhì),能在水中完全電離,銨根離子和醋酸根離子都水解,化學(xué)方程式為CH3COONH4+H2OCH3COOH+NH3·H2O,離子方程式為CH3COO-+NHeq\o\al(+,4)+H2OCH3COOH+NH3·H2O,水解平衡常數(shù)的表達(dá)式K=eq\f(cNH3·H2O·cCH3COOH,cCH3COO-·cNH\o\al(+,4))=eq\f(cNH3·H2O·cCH3COOH·cH+·cOH-,cOH-·cNH\o\al(+,4)·cCH3COO-·cH+)=c(H+)·c(OH-)×eq\f(cNH3·H2O,cOH-·cNH\o\al(+,4))×eq\f(cCH3COOH,cCH3COO-·cH+)=eq\f(KW,KaKb)。14.亞硝酸(HNO2)為一元弱酸,其性質(zhì)與硝酸相像。已知:298K時(shí),四種物質(zhì)的電離平衡常數(shù)(K)如下表。HNO2NH3·H2OH2CO3H2SO3K5.1×10-41.8×10-5Ka1=4.2×10-7Ka2=5.61×10-11Ka1=1.3×10-2Ka2=6.3×10-8(1)下列不能說明HNO2是弱電解質(zhì)的是________(填序號(hào))。A.常溫下0.1mol·L-1NaNO2溶液的pH>7B.用肯定濃度HNO2溶液做導(dǎo)電試驗(yàn),燈泡很暗C.等pH、等體積的鹽酸和HNO2溶液分別與足量鋅反應(yīng),HNO2放出的氫氣較多D.常溫下,0.1mol·L-1HNO2溶液的pH=2.3(2)298K時(shí),將10mL0.1mol·L-1的亞硝酸溶液與10mL0.1mol·L-1氨水混合,所得溶液顯________(填“酸性”“堿性”或“中性”),緣由是________________________________________________________________。(3)若將pH=2的HNO2、HCl兩溶液分別加水稀釋,pH變更如圖所示,推斷曲線Ⅰ對(duì)應(yīng)的溶液為__________________(填化學(xué)式)溶液。圖中a、b、c三點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的導(dǎo)電實(shí)力由強(qiáng)到弱的依次是________(用a、b、c表示,下同);溶液中水的電離程度由強(qiáng)到弱的依次是________。(4)依據(jù)供應(yīng)的數(shù)據(jù)回答下列問題:①298K時(shí),NaHSO3溶液中HSOeq\o\al(-,3)水解平衡常數(shù)Kh=________(所得結(jié)果保留兩位有效數(shù)字);由此可推斷HSOeq\o\al(-,3)水解程度________電離程度(填“大于”“小于”或“等于”)。②H2SO3溶液和NaHCO3溶液主要反應(yīng)的離子方程式為______________________________。(5)298K時(shí),向含有2molNa2CO3的溶液中加入1molHNO2后,溶液中COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)和NOeq\o\al(-,2)的濃度由大到小的依次是________。答案(1)B(2)酸性反應(yīng)恰好生成亞硝酸銨,亞硝酸根離子水解呈堿性,銨根離子水解呈酸性,但是亞硝酸根離子水解程度小于銨根離子的水解程度,故溶液呈酸性(3)HClb>a>cc>a>b(4)①7.7×10-13小于②H
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