第21講 難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡（教師版）【暑假?gòu)澋莱嚒?024年新高二化學(xué)暑假講義+習(xí)題（人教版2019選擇性必修1）

第21講難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡，能通過實(shí)驗(yàn)證明難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的存在，進(jìn)一步發(fā)展粒子觀、平衡觀。2.理解外界因素對(duì)難溶電解質(zhì)溶解平衡的影響。3.了解溶度積和離子積的關(guān)系，學(xué)會(huì)由此判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。4.了解沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化，能用化學(xué)平衡理論解釋沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化，會(huì)應(yīng)用沉淀的生成、溶解與轉(zhuǎn)化。5.學(xué)會(huì)從定量的角度分析沉淀的生成與轉(zhuǎn)化。一、難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡1．25℃時(shí)，溶解性與溶解度的關(guān)系溶解性易溶可溶微溶難溶溶解度>10g1～10g0.01～1g<0.01g2.難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的建立(2)沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下，當(dāng)沉淀和溶解的速率相等時(shí)，形成電解質(zhì)的飽和溶液，達(dá)到平衡狀態(tài)，人們把這種平衡稱為沉淀溶解平衡。(3)沉淀溶解平衡方程式以AgCl沉淀溶解平衡為例：AgCl(s)eq\o(,\s\up11(溶解),\s\do4(沉淀))Ag＋(aq)＋Cl－(aq)?！疽族e(cuò)警示】沉淀溶解平衡方程式中各物質(zhì)要標(biāo)明聚集狀態(tài)。(4)沉淀溶解平衡的特征3．難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響因素(1)內(nèi)因(決定因素)：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)。(2)外因：溫度、濃度等條件的影響符合勒夏特列原理。(3)實(shí)例分析已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，請(qǐng)分析當(dāng)改變下列條件時(shí)，對(duì)該沉淀溶解平衡的影響，填寫下表(濃度變化均指平衡后和原平衡比較)：條件改變移動(dòng)方向c(Mg2＋)c(OH－)加少量水正向移動(dòng)不變不變升溫正向移動(dòng)增大增大加MgCl2(s)逆向移動(dòng)增大減小加鹽酸正向移動(dòng)增大減小加NaOH(s)逆向移動(dòng)減小增大【易錯(cuò)警示】大多數(shù)電解質(zhì)溶解度隨溫度的升高而增大，但也有例外，如Ca(OH)2，溫度越高，溶解度越小。二、溶度積常數(shù)1．概念難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡也存在平衡常數(shù)，稱為溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積，符號(hào)為Ksp。2．表達(dá)式AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)。如：Fe(OH)3(s)Fe3＋(aq)＋3OH－(aq)Ksp＝c(Fe3＋)·c3(OH－)。3．影響因素溶度積Ksp只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)?！疽族e(cuò)警示】一般溫度升高，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。4．Ksp的意義反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力。5．應(yīng)用定量判斷給定條件下有無沉淀生成。離子積(Q)：對(duì)于AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)任意時(shí)刻Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)。(1)Q>Ksp，溶液過飽和，有沉淀析出，直至溶液飽和，達(dá)到新的平衡。(2)Q＝Ksp，溶液飽和，沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。(3)Q<Ksp，溶液未飽和，無沉淀析出，若加入過量難溶電解質(zhì)，難溶電解質(zhì)溶解直至溶液飽和?！練w納總結(jié)】1Ksp只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與沉淀的量和溶液中的離子濃度無關(guān)。2對(duì)于同類型物質(zhì)如AgCl、AgBr、AgI等，可直接用溶度積比較難溶電解質(zhì)的溶解能力，Ksp越大，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。3對(duì)于不同類型的物質(zhì)，Ksp不能直接作為比較依據(jù)，而應(yīng)通過計(jì)算將Ksp轉(zhuǎn)化為飽和溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度確定溶解能力的強(qiáng)弱。三、沉淀的生成和溶解1．沉淀的生成(1)沉淀生成的應(yīng)用在無機(jī)物的制備和提純、廢水處理等領(lǐng)域，常利用生成沉淀來達(dá)到分離或除去某些離子的目的。(2)沉淀的方法①調(diào)節(jié)pH法：如工業(yè)原料氯化銨中含雜質(zhì)氯化鐵，使其溶解于水，再加入氨水調(diào)節(jié)pH，使Q[Fe(OH)3]＞Ksp[Fe(OH)3]可使Fe3＋轉(zhuǎn)變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。反應(yīng)如下：Fe3＋＋3NH3·H2O=Fe(OH)3↓＋3NHeq\o\al(＋,4)。②加沉淀劑法：如以Na2S、H2S等作沉淀劑，使某些金屬離子，如Cu2＋、Hg2＋等生成極難溶的硫化物CuS、HgS等沉淀，即離子積Q＞Ksp時(shí)，生成沉淀，也是分離、除去雜質(zhì)常用的方法。a．通入H2S除去Cu2＋的離子方程式：H2S＋Cu2＋=CuS↓＋2H＋。b．加入Na2S除去Hg2＋的離子方程式：Hg2＋＋S2－=HgS↓。2．沉淀的溶解(1)沉淀溶解的原理根據(jù)平衡移動(dòng)原理，對(duì)于在水中難溶的電解質(zhì)，如果能設(shè)法不斷地移去平衡體系中的相應(yīng)離子，Q<Ksp使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)，就可以使沉淀溶解。(2)實(shí)驗(yàn)探究：Mg(OH)2沉淀溶解(3)沉淀溶解的方法①酸溶解法：用強(qiáng)酸溶解的難溶電解質(zhì)有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Ca(OH)2等。如CaCO3難溶于水，卻易溶于鹽酸，原因是：CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡為CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，當(dāng)加入鹽酸后發(fā)生反應(yīng)：COeq\o\al(2－,3)＋2H＋=H2O＋CO2↑，c(COeq\o\al(2－,3))降低，溶液中COeq\o\al(2－,3)與Ca2＋的離子積Q(CaCO3)＜Ksp(CaCO3)，沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)。②鹽溶液溶解法：Mg(OH)2難溶于水，能溶于鹽酸、NH4Cl溶液中。溶于NH4Cl溶液反應(yīng)的離子方程式為Mg(OH)2＋2NHeq\o\al(＋,4)=Mg2＋＋2NH3·H2O。四、沉淀的轉(zhuǎn)化1．沉淀轉(zhuǎn)化的過程探究(1)實(shí)驗(yàn)探究AgCl、AgI、Ag2S的轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象有白色沉淀析出白色沉淀轉(zhuǎn)化為黃色沉淀黃色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色沉淀化學(xué)方程式NaCl＋AgNO3=AgCl↓＋NaNO3AgCl＋KIAgI＋KCl2AgI＋Na2SAg2S＋2NaI實(shí)驗(yàn)結(jié)論：AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgI沉淀，AgI沉淀又轉(zhuǎn)化為Ag2S沉淀，說明溶解度由小到大的順序?yàn)锳g2S<AgI<AgCl。理論分析：AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)Ksp＝1.8×10－10AgI(s)Ag＋(aq)＋I(xiàn)－(aq)Ksp＝8.5×10－17由Ksp值可看出AgI的溶解度遠(yuǎn)比AgCl的溶解度小。當(dāng)向AgCl沉淀中滴加KI溶液時(shí)，Q(AgI)＞Ksp(AgI)導(dǎo)致AgCl溶解、AgI生成，反應(yīng)的離子方程式可表示為：I－(aq)＋AgCl(s)AgI(s)＋Cl－(aq)，K＝eq\f(cCl－,cI－)＝eq\f(cAg＋·cCl－,cAg＋·cI－)＝eq\f(1.8×10－10,8.5×10－17)≈2.1×106＞1×105。反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行完全，即AgCl沉淀可轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。(2)實(shí)驗(yàn)探究Mg(OH)2與Fe(OH)3的轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象產(chǎn)生白色沉淀白色沉淀轉(zhuǎn)化為紅褐色沉淀化學(xué)方程式MgCl2＋2NaOH=Mg(OH)2↓＋2NaCl3Mg(OH)2＋2FeCl32Fe(OH)3＋3MgCl2實(shí)驗(yàn)結(jié)論：Mg(OH)2沉淀轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀，說明溶解度：Fe(OH)3<Mg(OH)2。2．沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)與條件(1)實(shí)質(zhì)：沉淀的轉(zhuǎn)化是指由一種難溶物轉(zhuǎn)化為另一種難溶物的過程，其實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。(2)條件：兩種沉淀的溶解度不同。一般溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)，兩者的溶解度差別越大，轉(zhuǎn)化越容易。注意可以反向轉(zhuǎn)化。3．沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用(1)鍋爐除水垢(含有CaSO4)CaSO4(s)eq\o(→,\s\up7(Na2CO3溶液))CaCO3(s)eq\o(→,\s\up7(加酸如鹽酸))Ca2＋(aq)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CaSO4＋Na2CO3=CaCO3＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl=CaCl2＋H2O＋CO2↑。(2)自然界中礦物的轉(zhuǎn)化原生銅的硫化物eq\o(→,\s\up7(氧化、淋濾))CuSO4溶液eq\o(→,\s\up7(滲透、遇閃鋅礦ZnS和方鉛礦PbS))銅藍(lán)(CuS)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CuSO4＋ZnS=CuS＋ZnSO4，CuSO4＋PbSCuS＋PbSO4。(3)工業(yè)廢水處理工業(yè)廢水處理過程中，重金屬離子可利用沉淀轉(zhuǎn)化原理用FeS等難溶物轉(zhuǎn)化為HgS、Ag2S、PbS等沉淀。用FeS除去Hg2＋的離子方程式：FeS(s)＋Hg2＋(aq)HgS(s)＋Fe2＋(aq)。(4)水垢的形成硬水煮沸形成的水垢主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，形成的原因(用化學(xué)方程式表示)：Mg(HCO3)2eq\o(=,\s\up7(△))MgCO3↓＋H2O＋CO2↑，Ca(HCO3)2eq\o(=,\s\up7(△))CaCO3↓＋H2O＋CO2↑，MgCO3＋H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Mg(OH)2＋CO2↑。說明Mg(OH)2比MgCO3難溶。五、難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡圖像分析1．曲線型圖像第一步：明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義縱、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步：理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義(1)以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像上，曲線上任意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)Q＝Ksp。在溫度不變時(shí)，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會(huì)出現(xiàn)在曲線以外。(2)曲線上方區(qū)域的點(diǎn)均為過飽和溶液，此時(shí)Q＞Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液，此時(shí)Q＜Ksp。2．對(duì)數(shù)型圖像解題時(shí)要理解pH、pOH、pC的含義，以及圖像橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)代表的含義，通過曲線的變化趨勢(shì)，找到圖像與已學(xué)化學(xué)知識(shí)間的聯(lián)系。(1)pH(或pOH)—pC圖橫坐標(biāo)：將溶液中c(H＋)取負(fù)對(duì)數(shù)，即pH＝－lgc(H＋)，反映到圖像中是c(H＋)越大，則pH越小，pOH則相反?？v坐標(biāo)：將溶液中某一微粒濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值取負(fù)對(duì)數(shù)，即pC＝－lgc(A)，反映到圖像中是c(A－)越大，則pC越小。例如：常溫下，幾種難溶氫氧化物的飽和溶液中金屬離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)與溶液的pH關(guān)系如圖所示。①直線上的任意一點(diǎn)都達(dá)到溶解平衡，②由圖像可得Fe3＋、Al3＋、Fe2＋、Mg2＋完全沉淀的pH分別為4、4.8、8.3、11.2。(2)pC—pC圖縱橫坐標(biāo)均為一定溫度下，溶解平衡粒子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)。例如：已知p(Ba2＋)＝－lgc(Ba2＋)，p(酸根離子)＝－lgc(酸根離子)，酸根離子為SOeq\o\al(2－,4)或COeq\o\al(2－,3)。某溫度下BaSO4、BaCO3的沉淀溶解關(guān)系如圖所示，①直線上的任意一點(diǎn)都達(dá)到溶解平衡，②p(Ba2＋)＝a時(shí)，即c(Ba2＋)＝10－amol·L－1時(shí)，p(SOeq\o\al(2－,4))>p(COeq\o\al(2－,3))，從而可知Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)；M點(diǎn)在BaCO3平衡曲線上方，p(Ba2＋)、p(COeq\o\al(2－,3))均大于平衡值，此時(shí)溶液中c(Ba2＋)、c(COeq\o\al(2－,3))均小于平衡線上的值，故不能生成BaCO3沉淀；M點(diǎn)在BaSO4平衡曲線下方，p(SOeq\o\al(2－,4))、p(Ba2＋)小于平衡值，此時(shí)溶液中c(Ba2＋)、c(SOeq\o\al(2－,4))均大于平衡線上的值，故能生成BaSO4沉淀。此類圖像沉淀溶解平衡直線，直線上任意一點(diǎn)都表示飽和溶液，直線上方或下方的任一點(diǎn)則表示不飽和溶液或過飽和溶液。3．沉淀溶解平衡滴定曲線沉淀溶解平衡滴定曲線，一般橫坐標(biāo)為滴加溶液的體積；縱坐標(biāo)為隨溶液體積增加，相應(yīng)離子濃度的變化。突躍點(diǎn)表示恰好完全反應(yīng)，曲線上的點(diǎn)都處于沉淀溶解平衡狀態(tài)。利用突躍點(diǎn)對(duì)應(yīng)的數(shù)據(jù)可計(jì)算對(duì)應(yīng)沉淀的Ksp。已知：pAg＝－lgc(Ag＋)，Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，如圖是向10mLAgNO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaCl溶液時(shí)，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位：mL)變化的圖像。[提示：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)]①由于：Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，b線為AgNO3溶液中逐滴加入0.1mol·L－1的NaCl溶液時(shí)，溶液的pAg隨著加入NaCl溶液的體積(單位：mL)變化的圖像。a線則為相同實(shí)驗(yàn)條件下，把0.1mol·L－1的NaCl換成0.1mol·L－1NaI的滴定圖像。②同理滴加NaI滴定終點(diǎn)的pAg值大于6。考點(diǎn)01外界條件對(duì)沉淀溶解平衡的影響【例1】有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡說法正確的是（）A．AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B．AgCl難溶于水，溶液中沒有Ag+和Cl-C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度不變D．向AgCl沉淀中加入NaCl固體，AgCl的沉淀溶解平衡不移動(dòng)【答案】A【解析】A選項(xiàng)，AgCl沉淀生成和沉淀溶解不斷進(jìn)行，速率相等，就達(dá)到了溶解平衡，故A正確；B選項(xiàng)，AgCl雖然難溶于水，但存在溶解平衡，因此溶液中有Ag+和Cl－，故B錯(cuò)誤；C選項(xiàng)，升高溫度，AgCl沉淀溶解平衡正向移動(dòng)，溶解度變大，故C錯(cuò)誤；D選項(xiàng)，向AgCl沉淀中加入NaCl固體，平衡逆向移動(dòng)，故D錯(cuò)誤；綜上所述，答案為A?！咀兪?-1】下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說法正確的是（）A．Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度B．在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，氯化銀的溶解度和Ksp均增大C．在氯化銀沉淀溶解平衡體系中，加入碘化鈉固體，氯化銀沉淀可轉(zhuǎn)化為碘化銀沉淀D．在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中，加入稀鹽酸，溶解平衡不移動(dòng)【答案】C【解析】A選項(xiàng)，同類型的Ksp(AB)小于Ksp(CD)，才能說AB的溶解度小于CD的溶解度，不同類型難溶電解質(zhì)不能根據(jù)Ksp大小來說溶解度大小，因此A錯(cuò)誤；B選項(xiàng)，在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，平衡正向移動(dòng)，但氯化銀的溶解度和Ksp均不變，故B錯(cuò)誤；C選項(xiàng)，在氯化銀沉淀溶解平衡體系中，加入碘化鈉固體，生成碘化銀，平衡正向移動(dòng)，因此氯化銀沉淀可轉(zhuǎn)化為碘化銀沉淀，故C正確；D選項(xiàng)，在碳酸鈣的沉淀溶解平衡體系中，加入稀鹽酸，溶液中的碳酸根離子不斷被消耗，溶解平衡正向移動(dòng)，故D錯(cuò)誤；綜上所述，答案為C。【變式1-2】欲使沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，可采用的方法是A．增大溶液的pH B．加入固體C．加入固體 D．加入適量無水乙醇【答案】B【解析】A．飽和溶液中存在沉淀溶解平衡。增大溶液的pH即增加的濃度，沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，故A不符合題意；B．加入固體，由于與結(jié)合生成弱電解質(zhì)，沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，故B項(xiàng)符合題意；C．加入固體，實(shí)質(zhì)加入Mg2+，使沉淀溶解平衡向左移動(dòng)，故C不符合題意；D．加入適量無水乙醇對(duì)平衡無影響，故D不符合題意；故答案：B?？键c(diǎn)02溶度積及應(yīng)用【例2】下列說法正確的是A．溶度積就是溶解平衡時(shí)難溶電解質(zhì)在溶液中的各離子濃度的乘積B．溶度積常數(shù)是不受任何條件影響的常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積C．可用離子積Qc與溶度積Ksp的比較來判斷沉淀溶解平衡進(jìn)行的方向D．所有物質(zhì)的溶度積都是隨溫度的升高而增大的【答案】C【解析】A．溶度積是沉淀溶解平衡時(shí)難溶電解質(zhì)在溶液中各離子濃度冪的乘積，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B．溶度積與溫度有關(guān)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．可用離子積Qc與溶度積Ksp的比較來判斷沉淀溶解平衡進(jìn)行的方向，若Qc＞Ksp，則平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)；若Qc＜Ksp，則平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)；若Qc=Ksp，則平衡不移動(dòng)，C項(xiàng)正確；D．Ca(OH)2的Ksp隨溫度升高而減小，D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選C?！咀兪?-1】常溫下三種難溶電解質(zhì)的溶度積如表所示：則表中難溶鹽的飽和溶液中，Ag+的物質(zhì)的量濃度大小順序正確的是物質(zhì)名稱氯化銀碘化銀溴化銀溶度積1.8×10﹣101.5×10﹣167.7×10﹣13A．AgCl＞AgI＞AgBr B．AgBr＞AgI＞AgClC．AgBr＞AgCl＞AgI D．AgCl＞AgBr＞AgI【答案】D【解析】飽和溶液中c(Ag+)=，Ksp越大，則c(Ag+)越大，由表中數(shù)據(jù)可知Ksp：AgCl＞AgBr＞AgI，則Ag+的物質(zhì)的量濃度大小順序?yàn)锳gCl＞AgBr＞AgI，故答案選D?！咀兪?-2】常溫下，Ksp(ZnS)=1.6×10-24，Ksp(FeS)=6.4×10-18，其中FeS為黑色晶體，ZnS是一種白色顏料的組成成分。下列說法不正確的是A．向FeS懸濁液中通入少量HCl，Ksp(FeS)不變B．向物質(zhì)的量濃度相等的FeCl2和ZnCl2混合液中滴加Na2S溶液，先產(chǎn)生白色沉淀C．在ZnS的飽和溶液中，加入FeCl2溶液，可能產(chǎn)生FeS沉淀D．常溫下，反應(yīng)FeS(s)+Zn2+(aq)?ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常數(shù)K=4.0×10-6【答案】D【解析】A．Ksp(FeS)只與溫度有關(guān)，溫度不變，Ksp(FeS)不變，A正確；B．Ksp(ZnS)＜Ksp(FeS)，根據(jù)Ksp小的先沉淀可知，先產(chǎn)生ZnS白色沉淀，B正確；C．在ZnS的飽和溶液中，加入FeCl2溶液，由于FeCl2濃度未知，則Qc（FeS）可能大于Ksp(FeS)，故可能產(chǎn)生FeS沉淀，C正確；D．反應(yīng)FeS(s)+Zn2+(aq)ZnS(s)+Fe2+(aq)的平衡常數(shù)K=，D錯(cuò)誤；故答案選D?？键c(diǎn)03沉淀的生成與轉(zhuǎn)化【例3】已知常溫時(shí)Ksp(AgCl)=1.8×10-10，Ksp(AgI)=1.0×10-16，Ksp(Ag2CrO4)=1.1×10-12。下列說法中正確的是A．由于Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，所以AgI可以轉(zhuǎn)化為AgClB．向Ag2CrO4溶液中加入固體K2CrO4，溶解平衡逆向移動(dòng)，所以Ag2CrO4的Ksp減小C．由于Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl)，所以沉淀AgCl容易轉(zhuǎn)化為沉淀Ag2CrO4D．常溫下，AgCl飽和溶液中加入NaI，若要使溶液中開始轉(zhuǎn)化為AgI，則NaI的濃度必不低于0.75×10-11mol·L-1【答案】D【解析】A．沉淀往往向生成更難溶物的方向轉(zhuǎn)化，所以選項(xiàng)A錯(cuò)。B．溶度積只受溫度的影響，B錯(cuò)。C．不同類型的物質(zhì)，不能根據(jù)溶度積的大小判斷物質(zhì)溶解度的大小，C錯(cuò)。D．若要有碘化銀沉淀生成，則c(Ag+)·c(I-)>Ksp(AgI)。因?yàn)樵诼然y溶液中，c(Ag+)=×10-5mol·L-1，所以此時(shí)c(I-)≥Ksp(AgI)/c(Ag+)=7.5×10-12mol·L-1，因此D正確?！咀兪?-1】已知：25℃時(shí)，PbS、CuS、HgS的溶度積分別為8.0×10-28、6.3×10-36、1.6×10-52。下列說法正確的是（

）A．可溶性硫化物可作處理含題述金屬離子的沉淀劑B．在硫化銅懸濁液中滴加幾滴Pb(NO3)2溶液，會(huì)生成PbS沉淀C．在含Pb2+、Cu2+、Hg2+的溶液中滴加Na2S溶液，當(dāng)溶液中c(S2-)=0.001mol?L-1時(shí)，三種金屬離子不能都完全沉淀D．向含Pb2+、Cu2+、Hg2+均為0.010mol?L-1的溶液中通入H2S氣體，產(chǎn)生沉淀的順序依次為PbS、CuS、HgS【答案】A【解析】A．由、、的溶度積可知，這些物質(zhì)的溶解度均較小，故可用等可溶性硫化物處理含上述金屬離子的廢水，故A正確；B．由于，則的溶解度大于的溶解度，故在懸濁液中滴加幾滴溶液，不能生成沉淀，故B錯(cuò)誤；C．當(dāng)金屬離子均沒有完全沉淀時(shí)，，Q應(yīng)小于，而實(shí)際上，故三種金屬離子都能完全沉淀，故C錯(cuò)誤；D．由于溶度積：，則溶解度：，故向含等濃度、、的溶液中通入氣體，產(chǎn)生沉淀的順序依次為、、，故D錯(cuò)誤；故選A。【變式3-2】25℃時(shí)有關(guān)物質(zhì)的顏色和溶度積(Ksp)如下表：物質(zhì)AgClAgBrAgIAg2S顏色白淡黃黃黑Ksp1.8×10-105.4×10-138.5×10-171.8×10-50下列敘述中不正確的是A．在5mL1.8×10-6mol·L-1NaCl溶液中，加入1滴(20滴約為1mL)1×10-3mol·L-1AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成B．向AgCl的白色懸濁液中加入0.1mol·L-1Na2S溶液，有黑色沉淀產(chǎn)生C．25℃，AgCl固體在等物質(zhì)的量濃度NaCl、CaCl2溶液中的溶解度不相同D．AgCl(s)+Br-(aq)?AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常數(shù)約為333【答案】A【解析】A．Qc(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl-)=1.8×10-6mol?L-1×××10-5mol?L-1=0.45×10-13＜1.8×10-10，所以不能產(chǎn)生白色沉淀，故A錯(cuò)誤；B．一般情況下溶度積大的沉淀較易轉(zhuǎn)化成溶度積小的沉淀，如向AgCl的白色懸濁液中c(Ag+)=mol/L，0.1mol?L-lNa2S溶液，Qc=c2(Ag+)?c(S2-)=()2×0.1=1.8×10-11＞Ksp(Ag2S)，可生成黑色Ag2S沉淀，故B正確；C．氯離子抑制AgCl溶解，溶液中c(Cl-)越大，AgCl的溶解度越小，物質(zhì)的量濃度相同的NaCl、CaCl2溶液中c(Cl-)：前者小于后者，則AgCl固體在等物質(zhì)的量濃度的NaCl、CaCl2溶液中的溶解度：前者大于后者，故C正確；D．該反應(yīng)的平衡常數(shù)，故D正確；故選：A?？键c(diǎn)04沉淀溶解平衡圖像分析【例4】25℃時(shí)，M(OH)2在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A．25℃時(shí)，M(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp為1x10-8B．向飽和M(OH)2溶液中加入NaOH固體不能使溶液由Z點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)C．25℃時(shí)，M(OH)2在水中的溶度積和溶解度比其在KOH溶液中的大D．升高溫度，可使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)【答案】B【解析】A.25℃時(shí)，M(OH)2的溶度積常數(shù)，故A錯(cuò)誤；B.向飽和M(OH)2溶液中加入NaOH固體，OH-的濃度會(huì)增加，M2+的濃度會(huì)減小，新達(dá)到的點(diǎn)依然會(huì)在曲線上，因此不能使溶液由Z點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)，故B正確；C.25℃時(shí)，M(OH)2在水中的溶解度比其在KOH溶液中的大，但M(OH)2在水中的溶解度比其在KOH溶液中溶度積相等，因?yàn)闇囟认嗤?，故C錯(cuò)誤；D.升高溫度，溶解平衡正向移動(dòng)，c(M+)增大，c(OH－)也增大，因此不能使溶液由Y點(diǎn)變?yōu)閄點(diǎn)，故D錯(cuò)誤；綜上所述，答案為B?！咀兪?-1】t℃時(shí)，Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A．t℃時(shí)，Ag2CrO4的Ksp=1×10﹣8 B．d點(diǎn)有Ag2CrO4沉淀生成C．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp等于b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp D．加入AgNO3可使溶液由b點(diǎn)變成c點(diǎn)【答案】C【解析】A．Ag2CrO4存在沉淀溶解平衡：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+(aq)，據(jù)圖可知，Ksp=c2(Ag+)?c()=(10﹣3mol/L)2×10﹣5mol/L=1×10﹣11，故A錯(cuò)誤；B．b為溶解平衡點(diǎn)，b在d的上方，則d點(diǎn)為Ag2CrO4的不飽和溶液，沒有Ag2CrO4沉淀生成，故B錯(cuò)誤；C．Ksp只與溫度有關(guān)，a點(diǎn)溫度與b點(diǎn)相同，所以Ksp相等，故C正確；D．Ag2CrO4的沉淀溶解平衡為：Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+，加入AgNO3可使溶液中的c(Ag+)增大，平衡逆向移動(dòng)，最終c(Ag+)增大、c()減小，所以不能由b點(diǎn)變成c點(diǎn)，故D錯(cuò)誤；答案選C?！咀兪?-2】t℃時(shí)，已知在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A．t℃時(shí)，的B．圖中a、c兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液都是飽和溶液，b、d兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液都是不飽和溶液C．向c點(diǎn)的溶液中加入少量NaI固體，有固體析出D．c點(diǎn)的溶液恒溫蒸發(fā)部分水，可變到a點(diǎn)【答案】C【解析】A．曲線上的點(diǎn)均處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，則PdI2的Ksp=c（Pd2+）×c2（I-）=（5×10-5）×（1×10-4）2=5.0×10-13，故A錯(cuò)誤；B．t℃時(shí)，a、c兩點(diǎn)在曲線上、為飽和溶液，b點(diǎn)在曲線下方、為不飽和溶液，d點(diǎn)在曲線上方、為過飽和溶液，即a、c點(diǎn)是飽和溶液，d點(diǎn)是過飽和溶液，b點(diǎn)為不飽和溶液，故B錯(cuò)誤；C．c點(diǎn)溶液是飽和溶液，Ksp=c（Pd2+）×c2（I-），加入少量NaI固體，溶液中c（I-）增大，此時(shí)濃度積Q＞Ksp，則有PdI2固體析出，故C正確；D．c點(diǎn)的溶液為飽和溶液，恒溫蒸發(fā)部分水，有晶體析出，溶液中c（Pd2+）、c（I-）不變，則不能變到a點(diǎn)，故D錯(cuò)誤；故選C。1．下列說法中，正確的是A．難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，保持溫度不變?cè)黾与y溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)B．難溶電解質(zhì)都是弱電解質(zhì)C．在白色ZnS沉淀上滴加溶液，沉淀變黑，說明CuS比ZnS更難溶于水D．AgCl在水中的溶解度與在飽和NaCl溶液中的溶解度相同【答案】C【解析】A．難溶電解質(zhì)是固體，其濃度可視為常數(shù)，增加難溶電解質(zhì)的量對(duì)平衡無影響，故A錯(cuò)誤；B．難溶電解質(zhì)在熔融狀態(tài)下可以完全電離，不一定都是弱電解質(zhì)，如AgCl難溶于水，但為強(qiáng)電解質(zhì)，故B錯(cuò)誤；C．在白色ZnS沉淀上滴加溶液，沉淀變黑，說明CuS比ZnS更難溶于水，故C正確；D．相同溫度下，氯化銀在溶液中存在沉淀溶解平衡，氯化鈉溶液中氯離子抑制氯化銀溶解，AgCl在水中的溶解度大于在飽和NaCl溶液中的溶解度，故D錯(cuò)誤；答案選C。2．一定溫度下，在氫氧化鋇的懸濁液中，存在氫氧化鋇固體與其電離的離子間的溶解平衡關(guān)系：Ba(OH)2(固體)Ba2+＋2OH－。向此種懸濁液中加入少量的氧化鋇粉末，下列敘述正確的是：A．溶液中氫氧根離子濃度增大 B．溶液中鋇離子濃度減少C．溶液中鋇離子數(shù)目減小 D．pH減小【答案】C【解析】A．反應(yīng)后仍為飽和溶液，溶液中氫氧根離子濃度不變，故A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)后仍為飽和溶液，溶液中鋇離子濃度不變，故B錯(cuò)誤；C．加入氧化鋇粉末，消耗水，由于原溶液已達(dá)到飽和，則平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，溶液中Ba2+數(shù)目減少，故C正確；D．反應(yīng)后仍為飽和溶液，溶液中氫氧根離子濃度不變，則氫離子濃度也不變，pH不變，故D錯(cuò)誤；故選：C。3．下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是（

）A．BaSO4屬于難溶物，它在水中完全不能溶解B．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，沉淀的速率和溶解的速率相等C．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保持不變D．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，如果再加入難溶性的該沉淀物，將促進(jìn)溶解【答案】B【解析】A.BaSO4雖然是難溶物，但仍然有少部分BaSO4溶于水，故A錯(cuò)誤；B.沉淀的速率和溶解的速率相等，沉淀溶解達(dá)到平衡，故B正確；C.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變，但不一定相等，與難溶二者是否是1：1型有關(guān)、與溶解難溶物質(zhì)的溶液中是否存在難溶物質(zhì)的離子等有關(guān)，故C錯(cuò)誤；D.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，如果再加入難溶的該沉淀物，由于固體的濃度為常數(shù)，故平衡不發(fā)生移動(dòng)，故D錯(cuò)誤；正確答案是B。4．下列有關(guān)沉淀溶解平衡的說法正確的是A．平衡時(shí)沉淀生成和溶解的速率都等于零B．難溶于水，溶液中不存在和C．向沉淀溶解平衡體系中加入固體，的不變D．升高溫度，的溶解度不變【答案】C【解析】A.平衡時(shí)AgBr沉淀生成和溶解的速率相都等且不等于零，沉淀溶解平衡屬于動(dòng)態(tài)平衡，故A錯(cuò)誤；B.AgBr難溶于水，但溶液中仍存在和離子，其濃度很小，故B錯(cuò)誤；C.只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，溫度不變，不變，故C正確；D.溫度升高，AgBr的溶解度增大，故D錯(cuò)誤；故答案：C。5．25℃時(shí)，在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡：PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列說法正確的是A．溶液中Pb2＋和I－濃度都增大 B．溶度積常數(shù)Ksp增大C．沉淀溶解平衡向左移動(dòng) D．溶液中Pb2＋濃度增大【答案】C【解析】A.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡逆移，c（Pb2+）減小，故A錯(cuò)誤；B.溶度積常數(shù)Ksp只與溫度有關(guān)，故B錯(cuò)誤；C.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡左移，故C正確；D.加入KI溶液，c（I－）增大，沉淀溶解平衡逆移，c（Pb2+）減小，故D錯(cuò)誤；答案：C6．25℃時(shí)，5種銀鹽的溶度積常數(shù)()如表所示：物質(zhì)溶度積常數(shù)()下列說法正確的是A．氯化銀、溴化銀和碘化銀的溶解度依次增大B．將硫酸銀溶解于水形成飽和溶液后，向其中加入少量硫化鈉溶液，不可能得到黑色沉淀C．在的溶液中加入1滴(約20滴)的溶液(忽略溶液體積變化)，不能觀察到白色沉淀D．將足量淺黃色溴化銀固體浸泡在飽和氯化鈉溶液中，有少量白色固體生成【答案】D【解析】A．當(dāng)難溶物組成類型相同時(shí)，可以利用Ksp直接比較難溶物的溶解度，Ksp值越小越難溶，所以氯化銀、溴化銀、碘化銀的溶解度依次減小，故A錯(cuò)誤；B．硫酸銀的Ksp遠(yuǎn)大于硫化銀的Ksp，因此會(huì)有更難溶的黑色硫化銀生成，故B錯(cuò)誤；C．，，大于氯化銀的，故會(huì)有白色沉淀生成，故C錯(cuò)誤；D．足量溴化銀固體浸泡在氯化鈉的飽和溶液中，則溶液中氯離子與銀離子的濃度積大于氯化銀的溶度積，所以會(huì)有少量白色固體生成，故D正確；故選D。7．向濃度均為0.010mol/L的Na2CrO4、NaBr和NaCl的混合溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液[已知Ksp(AgCl)=1.77×10-10mol2·L-2，Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12mol3·L-3，Ksp(AgBr)=5.35×10-13mol2·L-2，Ag2CrO4顯磚紅色]。下列敘述正確的是（

）A．原溶液中n(Na+)=0.040molB．Na2CrO4可用作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示劑C．生成沉淀的先后順序是AgBr→Ag2CrO4→AgClD．出現(xiàn)Ag2CrO4沉淀時(shí)，溶液中c(Cl-):c(Br-)=117:535【答案】B【解析】A．原溶液中c(Na+)=0.040mol/L，溶液體積未知，則n(Na+)未知，A錯(cuò)誤；B．向混合溶液中加入AgNO3溶液，析出AgCl沉淀時(shí)所需c(Ag+)==mol/L=1.77×10-8mol/L，析出AgBr沉淀時(shí)所需c(Ag+)==mol/L=5.35×10-11mol/L，析出Ag2CrO4沉淀時(shí)所需c(Ag+)==mol/L≈1.1×10-5mol/L，所需c(Ag+)越小，則越先生成沉淀，所以可用Na2CrO4作AgNO3溶液滴定Cl-或Br-的指示劑，B正確；C．根據(jù)B選項(xiàng)分析，所需c(Ag+)越小，則越先生成沉淀，所以產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)锳gBr、AgCl、Ag2CrO4，C錯(cuò)誤；D．出現(xiàn)Ag2CrO4沉淀時(shí)，溶液中c(Cl-):c(Br-)=Ksp(AgCl):Ksp(AgBr)=1770:5.35，D錯(cuò)誤；故選B。8．已知25℃時(shí)，飽和溶液中存在沉淀溶解平衡，，下列有關(guān)的溶度積和沉淀溶解平衡的敘述正確的是A．25℃時(shí)，向的溶液中加入固體，增大B．向該飽和溶液中加入固體，的溶度積增大C．向該飽和溶液中加入固體，溶液中D．向該飽和溶液中加入固體，溶液中減小【答案】D【解析】A．的溶度積，即BaSO4飽和溶液中，再加入BaSO4固體，不溶解，不變，故A錯(cuò)誤；B．溶度積只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，故B錯(cuò)誤；C．加入Na2SO4固體，濃度增大，沉淀溶解平衡向左移動(dòng)，減小，故C錯(cuò)誤；D．加入BaCl2固體，Ba2+濃度增大，沉淀溶解平衡向左移動(dòng)，減小，故D正確。綜上所述，答案為D。9．已知飽和溶液中存在沉淀溶解平衡，下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是①升高溫度，該沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)②向溶液中加入少量粉末能增大濃度③恒溫條件下，向溶液中加入，溶液的pH升高④加熱溶液，溶液的pH升高⑤向溶液中加入溶液，其中固體質(zhì)量增加⑥向溶液中加入少量固體，固體質(zhì)量不變A．①⑤ B．①④⑥ C．②③⑤ D．①②⑤⑥【答案】A【解析】①因?yàn)樵摮恋砣芙馄胶鉃榉艧徇^程，升高溫度，該沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，故①正確；②加入粉末，會(huì)與結(jié)合生成更難溶的，濃度減小，故②錯(cuò)誤；③恒溫條件下，不變，加入后，雖然與水反應(yīng)生成，但溶液仍為的飽和溶液，和的濃度都不變，pH不變，故③錯(cuò)誤；④加熱溶液，該沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，濃度減小，溶液的pH降低，故④錯(cuò)誤；⑤加入溶液，該沉淀溶解平衡正向移動(dòng)，固體轉(zhuǎn)化為固體，固體質(zhì)量增加，故⑤正確；⑥加入固體，濃度增大，該沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，固體質(zhì)量增加，故⑥錯(cuò)誤。故答案：A。10．向溶液中加入溶液時(shí)，有白色沉淀生成，然后向白色沉淀中滴加溶液，發(fā)現(xiàn)沉淀變?yōu)楹谏?，則下列說法不正確的是A．白色沉淀為，黑色沉淀為B．上述現(xiàn)象說明的小于的C．利用該原理可實(shí)現(xiàn)一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種更難溶的沉淀D．該過程破壞了的沉淀溶解平衡【答案】B【解析】A.向溶液中加入溶液時(shí)，有白色沉淀生成，然后向白色沉淀中滴加溶液，發(fā)現(xiàn)沉淀變?yōu)楹谏?，故白色沉淀為，黑色沉淀為，A正確；B.沉淀的轉(zhuǎn)化規(guī)律是對(duì)于相同類型的物質(zhì)，由大向更小的方向轉(zhuǎn)化，給上述現(xiàn)象說明的大于的，B錯(cuò)誤；C.上述實(shí)驗(yàn)中已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了轉(zhuǎn)化為，故利用該原理可實(shí)現(xiàn)一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種更難溶的沉淀，C正確；D.加入溶液后，發(fā)生反應(yīng)，該過程破壞了的沉淀溶解平衡，D正確；故答案為：B。11．下列有關(guān)難溶電解質(zhì)及其溶度積常數(shù)Ksp的說法正確的是（

）A．常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小B．用稀鹽酸洗滌AgCl沉淀比用水洗滌損耗的AgCl少C．Mg（OH）2可溶于鹽酸，不溶于NH4Cl溶液D．溫度相同時(shí)，Ksp小的物質(zhì)其溶解度一定比Ksp大的物質(zhì)的溶解度小【答案】B【解析】A．溶度積常數(shù)與溫度有關(guān)系，與溶液類型以及濃度無關(guān)，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp不變，故A錯(cuò)誤；B．氯化銀在水中存在沉淀溶解平衡，用稀鹽酸洗滌AgCl沉淀，能使沉淀溶解平衡逆移，減少AgCl的溶解，所以用稀鹽酸洗滌AgCl沉淀比用水洗滌損耗AgCl少，故B正確；C．Mg(OH)2電離出來的OH-與結(jié)合生成難電離的弱電解質(zhì)NH3?H2O，從而使Mg(OH)2的溶解平衡正向移動(dòng)，故Mg(OH)2能溶于NH4Cl溶液中，故C錯(cuò)誤；D．當(dāng)難溶物類型不同時(shí)，不能直接根據(jù)溶度積數(shù)據(jù)大小判斷溶解度，則Ksp小的物質(zhì)其溶解能力不一定比Ksp大的物質(zhì)的溶解能力小，故D錯(cuò)誤。答案選B。12．下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是（

）A．沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)離子濃度一定相等，且保持不變B．升高溫度，沉淀溶解平衡一定向溶解方向移動(dòng)C．室溫下，AgCl在水中的溶解度大于在食鹽水中的溶解度D．向Na2SO4溶液中加入過量的BaCl2溶液，則SO沉淀完全，溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-，不含SO