2015屆高三化學(xué)第一輪配套復(fù)習(xí)檢測(cè)題42

第2講烴和鹵代烴[考綱要求]1.以烷、烯、炔和芳香烴的代表物為例，比較它們?cè)诮M成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的差異。2.了解天然氣、石油液化氣和汽油的主要成分及應(yīng)用。3.了解鹵代烴的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及它們與其他有機(jī)物的相互聯(lián)系。4.了解加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。5.能列舉事實(shí)說(shuō)明有機(jī)分子中基團(tuán)之間存在相互影響。6.舉例說(shuō)明烴類物質(zhì)在有機(jī)合成和有機(jī)化工中的重要作用。考點(diǎn)一烷烴、烯烴、炔烴的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1.烷烴、烯烴、炔烴的組成、結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式2.物理性質(zhì)性質(zhì)變化規(guī)律狀態(tài)常溫下含有1～4個(gè)碳原子的烴都是氣態(tài)，隨著碳原子數(shù)的增多，逐漸過(guò)渡到液態(tài)、固態(tài)沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增多，沸點(diǎn)逐漸升高；同分異構(gòu)體之間，支鏈越多，沸點(diǎn)越低相對(duì)密度隨著碳原子數(shù)的增多，相對(duì)密度逐漸增大，密度均比水小水溶性均難溶于水3.脂肪烴的化學(xué)性質(zhì)(1)烷烴的化學(xué)性質(zhì)①取代反應(yīng)如乙烷和氯氣生成一氯乙烷：CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3CH2Cl＋HCl。②分解反應(yīng)③與氧氣的反應(yīng)燃燒通式為CnH2n＋2＋eq\f(3n＋1,2)O2eq\o(→,\s\up7(點(diǎn)燃))nCO2＋(n＋1)H2O。(2)烯烴的化學(xué)性質(zhì)①與酸性KMnO4溶液的反應(yīng)能使酸性KMnO4溶液褪色，發(fā)生氧化反應(yīng)。②燃燒燃燒通式為CnH2n＋eq\f(3n,2)O2eq\o(→,\s\up7(點(diǎn)燃))nCO2＋nH2O。③加成反應(yīng)如CH2=CH—CH3＋Br2→；CH2=CH—CH3＋H2Oeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))④加聚反應(yīng)如nCH2=CH—CH3eq\o(→,\s\up7(催化劑))(3)炔烴的化學(xué)性質(zhì)①與酸性KMnO4溶液的反應(yīng)能使酸性KMnO4溶液褪色，發(fā)生氧化反應(yīng)。如CH≡CHeq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H2SO4))CO2(主要產(chǎn)物)。②燃燒燃燒通式為CnH2n－2＋eq\f(3n－1,2)O2eq\o(→,\s\up7(點(diǎn)燃))nCO2＋(n－1)H2O。③加成反應(yīng)如CH≡CH＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH2=CH2；CH≡CH＋2H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3—CH3。④加聚反應(yīng)如nCH≡CHeq\o(→,\s\up7(引發(fā)劑))CH=CH。題組一碳碳鍵型與物質(zhì)性質(zhì)1.科學(xué)家在－100℃的低溫下合成一種烴X，此分子的結(jié)構(gòu)如圖所示(圖中的連線表示化學(xué)鍵)。下列說(shuō)法正確的是A.X既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能使酸性KMnO4溶液褪色B.X是一種常溫下能穩(wěn)定存在的液態(tài)烴C.X和乙烷類似，都容易發(fā)生取代反應(yīng)D.充分燃燒等質(zhì)量的X和甲烷，X消耗氧氣較多答案A解析觀察球棍模型可知X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，該烴分子中含有碳碳雙鍵，A正確；由于是在低溫下合成的，故該分子在常溫下不能穩(wěn)定存在，B錯(cuò)誤；X分子中含有碳碳雙鍵，易加成難取代，C錯(cuò)誤；該烴的化學(xué)式為C5H4，故等質(zhì)量燃燒時(shí)，CH4的耗氧量較多，D錯(cuò)誤。2.若用乙烯和氯氣在適當(dāng)?shù)臈l件下反應(yīng)制取四氯乙烷，這一過(guò)程中所要經(jīng)歷的反應(yīng)及耗用氯氣的量(設(shè)乙烯為1mol，反應(yīng)產(chǎn)物中的有機(jī)物只有四氯乙烷)是()A.取代，4molCl2B.加成，2molCl2C.加成、取代，2molCl2D.加成、取代，3molCl2答案D解析乙烯分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵，1mol乙烯先與1molCl2發(fā)生加成反應(yīng)，然后再與2molCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成四氯乙烷。3.有機(jī)物的結(jié)構(gòu)可用“鍵線式”表示，如：CH3CHCHCH3可簡(jiǎn)寫為，有機(jī)物X的鍵線式為，下列說(shuō)法不正確的是 ()A.X的化學(xué)式為C8H8B.有機(jī)物Y是X的同分異構(gòu)體，且屬于芳香烴，則Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C.X能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.X與足量的H2在一定條件下反應(yīng)可生成環(huán)狀的飽和烴Z，Z的一氯代物有4種答案D解析本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)。由X的鍵線式可知其分子式為C8H8，與苯乙烯()互為同分異構(gòu)體，X分子中含碳碳雙鍵，能使酸性KMnO4溶液褪色，X與足量H2加成生成的環(huán)狀飽和烴Z中只有兩種不同位置的氫原子，故其一氯代物有兩種。

結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)不同的碳碳鍵對(duì)有機(jī)物的性質(zhì)有著不同的影響：(1)碳碳單鍵有穩(wěn)定的化學(xué)性質(zhì)，典型反應(yīng)是取代反應(yīng)；(2)碳碳雙鍵中有一個(gè)化學(xué)鍵易斷裂，典型反應(yīng)是氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)和加聚反應(yīng)；(3)碳碳三鍵中有兩個(gè)化學(xué)鍵易斷裂，典型反應(yīng)是氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)和加聚反應(yīng)；(4)苯的同系物支鏈易被酸性高錳酸鉀溶液氧化，是因?yàn)楸江h(huán)對(duì)取代基的影響。而苯不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。題組二烷烴、烯烴、炔烴與反應(yīng)類型4.下列關(guān)于烷烴與烯烴的性質(zhì)及反應(yīng)類型的敘述正確的是 ()A.烷烴只含有飽和鍵，烯烴只含有不飽和鍵B.烷烴不能發(fā)生加成反應(yīng)，烯烴不能發(fā)生取代反應(yīng)C.烷烴的通式一定是CnH2n＋2，而烯烴的通式一定是CnH2nD.烷烴與烯烴相比，發(fā)生加成反應(yīng)的一定是烯烴答案D解析烯烴中也可能含有碳?xì)滹柡玩I和碳碳飽和鍵，A錯(cuò)；烯烴中的氫原子有可能發(fā)生取代反應(yīng)，B錯(cuò)；環(huán)烷烴的通式是CnH2n，只有單烯鏈烴的通式才是CnH2n，C錯(cuò)。5.(2011·上海，15)β-月桂烯的結(jié)構(gòu)如圖所示，一分子該物質(zhì)與兩分子溴發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物(只考慮位置異構(gòu))理論上最多有 ()A.2種 B.3種 C.4種 D.6種答案C解析根據(jù)單烯烴和共軛二烯烴的性質(zhì)可知有4種加成產(chǎn)物。6.按要求填寫下列空白(1)CH3CHCH2＋()→，反應(yīng)類型：________；(2)CH3CHCH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(500℃～600℃))()＋HCl，反應(yīng)類型：________；(3)CH2CHCHCH2＋()→，反應(yīng)類型：________；(4)()＋Br2→CCH3BrCHBr，反應(yīng)類型：________；(5)()一定條件,CHCH2Cl，反應(yīng)類型：________；(6)CH3CHCH2eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液))CH3COOH＋()，反應(yīng)類型：____________。答案(1)Cl2加成反應(yīng)(2)取代反應(yīng)(3)Br2加成反應(yīng)(4)加成反應(yīng)(5)nCH2CHCl加聚反應(yīng)(6)CO2氧化反應(yīng)不飽和烴常見反應(yīng)類型總結(jié)①加成反應(yīng)：分子中的碳碳雙鍵或碳碳三鍵斷裂，雙鍵或三鍵兩端的原子可與其他原子或原子團(tuán)結(jié)合。②加聚反應(yīng)：實(shí)質(zhì)上是加成反應(yīng)，與普通加成反應(yīng)有所不同的是生成的產(chǎn)物一般為高分子化合物。③氧化反應(yīng)：可以燃燒，也可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化，一般乙炔被氧化成CO2；烯烴在酸性KMnO4溶液的作用下，分子中的碳碳雙鍵斷開，雙鍵碳原子上連有兩個(gè)氫原子的被氧化成CO2，雙鍵碳原子上連有一個(gè)氫原子的最終被氧化成羧酸，雙鍵碳原子上無(wú)氫原子的被氧化成酮。具體的反應(yīng)：考點(diǎn)二苯及苯的同系物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)苯苯的同系物化學(xué)式C6H6CnH2n－6(通式，n>6)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)苯環(huán)上的碳碳鍵是介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的一種獨(dú)特的化學(xué)鍵①分子中含有一個(gè)苯環(huán)②與苯環(huán)相連的是烷基主要化學(xué)性質(zhì)(1)取代①硝化：＋H2O②鹵代：＋Br2eq\o(→,\s\up7(FeBr3))(2)加成：＋3H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))(3)難氧化，可燃燒，不能使酸性KMnO4溶液褪色取代①硝化：＋3HNO3eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))＋3H2O②鹵代：(2)加成(3)易氧化，能使酸性KMnO4溶液褪色深度思考1.從基團(tuán)之間相互影響的角度分析甲苯易發(fā)生取代反應(yīng)和氧化反應(yīng)的原因。答案因?yàn)榧谆鶎?duì)苯環(huán)有影響，所以甲苯比苯更易發(fā)生取代反應(yīng)；因?yàn)楸江h(huán)對(duì)甲基有影響，所以苯環(huán)上的甲基能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。2.己烯中混有少量甲苯，如何檢驗(yàn)？答案先加入足量溴水，充分反應(yīng)后再加入酸性高錳酸鉀溶液(即檢驗(yàn)苯的同系物之前必須排除烯烴的干擾)。題組一芳香烴的同分異構(gòu)體1.下列物質(zhì)中，屬于芳香烴且一氯取代物有五種的是 ()答案C解析A項(xiàng)中，，共四種一氯取代物；B項(xiàng)中，，共三種一氯取代物；C項(xiàng)中，共五種一氯取代物；D項(xiàng)不是芳香烴。2.分子式與苯丙氨酸()相同，又同時(shí)符合下列兩個(gè)條件：①有帶有兩個(gè)取代基的苯環(huán)；②有一個(gè)硝基直接連在苯環(huán)上，其同分異構(gòu)體的數(shù)目是 ()A.3 B.5 C.6 D答案C解析根據(jù)題目限制條件知，苯環(huán)上的兩個(gè)取代基一個(gè)是—NO2，另一個(gè)是丙基，丙基有兩種(正丙基—CH2CH2CH3、異丙基)，兩個(gè)取代基在苯環(huán)上有“鄰、間、對(duì)”三種位置關(guān)系，故同分異構(gòu)體數(shù)目＝2×3＝6種。3.下列有關(guān)同分異構(gòu)體數(shù)目的敘述不正確的是 ()A.甲苯苯環(huán)上的一個(gè)氫原子被含3個(gè)碳原子的烷基取代，所得產(chǎn)物有6種B.與互為同分異構(gòu)體的芳香族化合物有6種C.含有5個(gè)碳原子的某飽和鏈烴，其一氯取代物可能有3種D.菲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，它與硝酸反應(yīng)，可生成5種一硝基取代物答案B解析含3個(gè)碳原子的烷基有兩種，甲苯苯環(huán)上的氫原子有三種，故產(chǎn)物有6種，A正確；B項(xiàng)中物質(zhì)的分子式為C7H8O，與其互為同分異構(gòu)體的芳香族化合物中有一種醇(苯甲醇)、一種醚(苯甲醚)、三種酚(鄰甲基苯酚、間甲基苯酚和對(duì)甲基苯酚)，總共有5種，B錯(cuò)；含有5個(gè)碳原子的烷烴有三種同分異構(gòu)體，正戊烷、異戊烷和新戊烷，其一氯代物分別為3、4、1種，C正確；由菲的結(jié)構(gòu)可以看出其結(jié)構(gòu)中含有5種氫原子，可生成5種一硝基取代物，D正確。芳香烴一鹵取代物數(shù)目判斷的兩種有效方法：1.等效氫法“等效氫”就是在有機(jī)物分子中處于相同位置的氫原子，等效氫任一原子若被相同取代基取代所得產(chǎn)物都屬于同一物質(zhì)。在分析芳香烴的同分異構(gòu)體數(shù)目時(shí)，除綜合考慮苯環(huán)上基團(tuán)的類別和個(gè)數(shù)及基團(tuán)在苯環(huán)上的相對(duì)位置外，還要充分注意到分子的對(duì)稱性和思維的有序性。分子中完全對(duì)稱的氫原子也是“等效氫”，其中引入一個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)只能形成一種物質(zhì)；在移動(dòng)原子或原子團(tuán)時(shí)要按照一定的順序，有序思考，防止重復(fù)，避免遺漏，這樣就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。例如甲苯和乙苯在苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體分別都有三種(鄰、間、對(duì))：

2.定一(或定二)移一法在苯環(huán)上連有兩個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)，可固定一個(gè)移動(dòng)另一個(gè)，從而寫出鄰、間、對(duì)三種異構(gòu)體；苯環(huán)上連有三個(gè)新的原子或原子團(tuán)時(shí)，可先固定兩個(gè)原子或原子團(tuán)，得到三種結(jié)構(gòu)，再逐一插入第三個(gè)原子或原子團(tuán)，這樣就能寫全含有芳香環(huán)的同分異構(gòu)體。例如二甲苯苯環(huán)上的一氯代物的同分異構(gòu)體的寫法與數(shù)目的判斷：共有(2＋3＋1＝6)六種題組二芳香烴的性質(zhì)4.柑橘中檸檬烯的結(jié)構(gòu)可表示為，下列關(guān)于這種物質(zhì)的說(shuō)法中正確的是 ()A.與苯的結(jié)構(gòu)相似，性質(zhì)也相似B.可使溴的四氯化碳溶液褪色C.易發(fā)生取代反應(yīng)，難發(fā)生加成反應(yīng)D.該物質(zhì)極易溶于水答案B解析根據(jù)檸檬烯的結(jié)構(gòu)可知，檸檬烯屬于烴，故其不溶于水；其含有碳碳雙鍵，故易與溴發(fā)生加成反應(yīng)；與苯的結(jié)構(gòu)不同，故其性質(zhì)與苯的也不同。5.近日國(guó)內(nèi)知名山茶油品牌“金浩茶油”被多家媒體曝光致癌物苯并(a)芘含量超標(biāo)。苯并(a)芘是一種致癌物、致畸原及誘變劑，也是多環(huán)芳烴中毒性最大的一種強(qiáng)致癌物。苯并(a)芘的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列有關(guān)苯并(a)芘的說(shuō)法中不正確的是 ()A.苯并(a)芘的分子式為C20H12，屬于稠環(huán)芳香烴B.苯并(a)芘與互為同分異構(gòu)體C.苯并(a)芘在一定條件下可以發(fā)生取代反應(yīng)，但不能使酸性KMnO4溶液褪色D.苯并(a)芘不易溶于水，易溶于苯、氯仿等有機(jī)溶劑答案B解析根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可得苯并(a)芘的分子式為C20H12，苯并(a)芘是由5個(gè)苯環(huán)形成的稠環(huán)芳香烴，A對(duì)；苯并(a)芘與分子式不同，結(jié)構(gòu)不同，不屬于同分異構(gòu)體，B錯(cuò)；苯并(a)芘分子中苯環(huán)上的氫原子在一定條件下可以發(fā)生取代反應(yīng)，但不能使酸性KMnO4溶液褪色，C對(duì)；苯并(a)芘屬于稠環(huán)芳香烴，是一種相對(duì)分子質(zhì)量比較大的有機(jī)物，易溶于有機(jī)溶劑苯、氯仿等，不易溶于水，D對(duì)。6.異丙苯[]是一種重要的化工原料，下列關(guān)于異丙苯的說(shuō)法不正確的是()A.異丙苯是苯的同系物B.可用酸性高錳酸鉀溶液區(qū)別苯與異丙苯C.在光照的條件下，異丙苯與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)生成的氯代物有三種D.在一定條件下能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)答案C解析在光照的條件下，主要發(fā)生側(cè)鏈上的取代反應(yīng)，可生成多種氯代物，包括一氯代物、二氯代物等。苯與苯的同系物化學(xué)性質(zhì)的區(qū)別(1)苯的同系物發(fā)生鹵代反應(yīng)時(shí)，條件不同，取代的位置不同，一般光照條件下發(fā)生烷基上的取代，鐵粉或FeBr3催化時(shí)，發(fā)生苯環(huán)上的取代。烷烴不易被氧化，但苯環(huán)上的烷基易被氧化。大多數(shù)的苯的同系物都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而苯不能，可用此性質(zhì)鑒別苯與苯的同系物?？键c(diǎn)三鹵代烴1.鹵代烴(1)鹵代烴是烴分子里的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。(2)官能團(tuán)是鹵素原子。2.飽和鹵代烴的性質(zhì)(1)物理性質(zhì)①沸點(diǎn)：比同碳原子數(shù)的烷烴沸點(diǎn)要高；②溶解性：水中難溶，有機(jī)溶劑中易溶；③密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。(2)化學(xué)性質(zhì)①水解反應(yīng)：R—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))R—OH＋NaX(R—代表烴基)；R—CHX—CH2X＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))R—CH(OH)—CH2OH＋2NaX。②消去反應(yīng)：有機(jī)化合物在一定條件下，從一個(gè)分子中脫去一個(gè)或幾個(gè)小分子(如H2O、HBr等)，而生成含不飽和鍵(如雙鍵或三鍵)的化合物的反應(yīng)。R—CH2—CH2—X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))R—CH=CH2＋NaX＋H2O；＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH≡CH↑＋2NaX＋2H2O。3.鹵代烴的獲取方法(1)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)，如(2)取代反應(yīng)如乙烷與Cl2：CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3CH2Cl＋HCl；苯與Br2：C2H5OH與HBr：C2H5OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))C2H5Br＋H2O。深度思考1.實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有失去標(biāo)簽的溴乙烷、戊烷各一瓶，如何鑒別？答案利用戊烷密度小于水，溴乙烷密度大于水的性質(zhì)鑒別。2.鹵代烴遇AgNO3溶液會(huì)產(chǎn)生鹵化銀沉淀嗎？答案不會(huì)，鹵代烴分子中鹵素原子與碳原子以共價(jià)鍵相結(jié)合，屬于非電解質(zhì)，不能電離出鹵離子。3.證明溴乙烷中溴元素的存在，有下列幾步，其正確的操作順序是________。①加入硝酸銀溶液②加入氫氧化鈉溶液③加熱④加入蒸餾水⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性⑥加入氫氧化鈉醇溶液答案②③⑤①解析由于溴乙烷不能電離出Br－，可使溴乙烷在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)得到Br－，向水解后的溶液中加入AgNO3溶液，根據(jù)生成的淡黃色沉淀，可以確定溴乙烷中含有溴原子。需要說(shuō)明的是溴乙烷水解需在堿性條件下進(jìn)行，加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化，否則溶液中的OH－會(huì)干擾Br－的檢驗(yàn)。題組一鹵代烴的兩種重要反應(yīng)類型1.某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。下列關(guān)于該物質(zhì)的說(shuō)法中正確的是 ()A.該物質(zhì)在NaOH的醇溶液中加熱可轉(zhuǎn)化為醇類B.該物質(zhì)能和AgNO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生AgBr沉淀C.該物質(zhì)可以發(fā)生消去反應(yīng)D.該物質(zhì)可與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng)答案D解析該物質(zhì)在NaOH的水溶液中，可以發(fā)生水解反應(yīng)，其中—Br被—OH取代，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)中的溴原子必須水解成Br－，才能和AgNO3溶液反應(yīng)生成AgBr沉淀，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該有機(jī)物分子中與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上沒(méi)有H，不能發(fā)生消去反應(yīng)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)含有碳碳雙鍵，可與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，D項(xiàng)正確。2.由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次(從左至右)發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是 ()選項(xiàng)反應(yīng)類型反應(yīng)條件A加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫B消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)NaOH醇溶液/加熱、常溫、NaOH水溶液/加熱C氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱D消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱解題方法設(shè)計(jì)出由CH3CH2CH2Br到CH3CH(OH)CH2OH的流程圖，再看反應(yīng)類型。答案B解析CH3CH2CH2Br→CH3CH=CH2→CH3CHXCH2X(X代表鹵素原子)→CH3CH(OH)CH2OH。依次發(fā)生消去反應(yīng)、加成反應(yīng)、水解反應(yīng)(取代反應(yīng))，由對(duì)應(yīng)的反應(yīng)條件可知B項(xiàng)正確。3.從溴乙烷制取1,2-二溴乙烷，下列制備方案中最好的是 ()A.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸，170℃))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrB.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrC.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrD.CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Br答案D解析本題考查鹵代烴制取方案的設(shè)計(jì)。在有機(jī)合成中，理想合成方案有以下特點(diǎn)：①盡量少的步驟；②選擇生成副產(chǎn)物最少的反應(yīng)原理；③試劑價(jià)廉；④實(shí)驗(yàn)安全；⑤符合環(huán)保要求。在有機(jī)合成中引入鹵原子或引入鹵原子作中間產(chǎn)物，用加成反應(yīng)，而不用取代反應(yīng)，因?yàn)楣庹障蔓u代反應(yīng)產(chǎn)物無(wú)法控制，得到產(chǎn)品純度低。A項(xiàng)，發(fā)生三步反應(yīng)，步驟多，產(chǎn)率低；B項(xiàng)，溴與烷烴發(fā)生取代反應(yīng)，是連續(xù)反應(yīng)，不能控制產(chǎn)物種類，副產(chǎn)物多；C項(xiàng)，步驟多，且發(fā)生鹵代反應(yīng)難控制產(chǎn)物純度；D項(xiàng)，步驟少，產(chǎn)物純度高。(1)注意看清鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的條件，書寫化學(xué)方程式時(shí)容易混淆。(2)烯烴與鹵素或鹵化氫加成可以去掉碳碳雙鍵，鹵代烴消去又會(huì)產(chǎn)生碳碳雙鍵，有機(jī)合成中這兩個(gè)反應(yīng)組合使用，通常是為了保護(hù)碳碳雙鍵，而不是其他目的。(3)鹵代烴是非電解質(zhì)，檢驗(yàn)鹵素種類時(shí)，應(yīng)先讓其發(fā)生水解反應(yīng)，然后用稀硝酸中和使溶液呈酸性才能加硝酸銀溶液。容易忽視加硝酸中和堿這個(gè)環(huán)節(jié)。題組二有機(jī)合成中的重要橋梁——鹵代烴4.已知：R—CH=CH2＋HX→A、B、C、D、E有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：其中A、B分別是化學(xué)式為C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體。根據(jù)圖中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，填寫下列空白：(1)A、B、C、D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A________、B________、C________、D________、E________。(2)完成下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：①A→E____________________________________________________；②B→D__________________________________________________；③C→E___________________________________________________。答案(1)CH3CH2CH2Cl解析C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體分別為CH3CH2CH2Cl或，由圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知E為丙烯(CH3CHCH2)。根據(jù)題目信息可知B為，即A為CH3CH2CH2Cl，進(jìn)一步推知C為CH3CH2CH2OH，D為。5.下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線：其中，反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱是__________，反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是______________，反應(yīng)③的反應(yīng)類型是______________。答案氯代環(huán)戊烷氫氧化鈉乙醇溶液，加熱加成反應(yīng)6.(2012·上海，九)氯丁橡膠M是理想的電線電纜材料，工業(yè)上可由有機(jī)化工原料A或E制得，其合成路線如下圖所示。已知：由E二聚得到完成下列填空：(1)A的名稱是________，反應(yīng)③的反應(yīng)類型是________。(2)寫出反應(yīng)②的化學(xué)反應(yīng)方程式_________________________________。(3)為研究物質(zhì)的芳香性，將E三聚、四聚成環(huán)狀化合物，寫出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______________。鑒別這兩個(gè)環(huán)狀化合物的試劑為____________________。(4)以下是由A制備工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路線：寫出上述由A制備BDO的化學(xué)反應(yīng)方程式：____________________________。答案(1)1,3-丁二烯加聚反應(yīng)(3)、溴水(或高錳酸鉀溶液，合理即可)解析(1)由合成圖和M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C為2-氯-1,3-丁二烯，反應(yīng)③為加聚反應(yīng)生成高分子；利用C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和A的分子式可知A為1,3-丁二烯。(2)B為1,3-丁二烯與氯氣發(fā)生1,2加成的產(chǎn)物，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知B→C為在堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，由此可寫出反應(yīng)方程式。(3)利用題中信息可知E為乙炔，故三聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為苯、四聚得到的環(huán)狀產(chǎn)物為環(huán)辛四烯，鑒別苯與環(huán)辛四烯可用溴水(苯發(fā)生萃取而使溴水褪色，環(huán)辛四烯則與溴發(fā)生加成反應(yīng)使溴水褪色)或酸性高錳酸鉀溶液(苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，環(huán)辛四烯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色)。(4)由1,3-丁二烯制備1,4-丁二醇可以先與氯氣發(fā)生1,4加成得，再在堿性條件下水解得，最后加氫得1,4-丁二醇：。鹵代烴在有機(jī)合成中的主要應(yīng)用(1)在烴分子中引入官能團(tuán)，如引入羧基、羥基等；(2)改變官能團(tuán)在碳鏈上的位置，由于不對(duì)稱的烯烴與HX加成時(shí)條件不同，會(huì)引起鹵原子連接的碳原子不同，又有鹵代烴在NaOH的水溶液中可發(fā)生取代反應(yīng)生成醇；在NaOH的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成不飽和鍵，這樣可通過(guò)：鹵代烴a→消去→加成→鹵代烴b→水解，會(huì)使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(tuán)(如—OH)的位置發(fā)生改變。(3)增加官能團(tuán)的數(shù)目，在有機(jī)合成中，通過(guò)鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中消去小分子HX后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳三鍵，再與X2加成，從而使在碳鏈上連接的鹵原子增多，達(dá)到增加官能團(tuán)的目的。探究高考明確考向1.(2013·福建理綜，32)已知：為合成某種液晶材料的中間體M，有人提出如下不同的合成途徑：(1)常溫下，下列物質(zhì)能與A發(fā)生反應(yīng)的有________(填序號(hào))。a.苯 b.Br2/CCl4c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H＋溶液(2)M中官能團(tuán)的名稱是________，由C→B的反應(yīng)類型為________。(3)由A催化加氫生成M的過(guò)程中，可能有中間生成物和__________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)生成。(4)檢驗(yàn)B中是否含有C可選用的試劑是________(任寫一種名稱)。(5)物質(zhì)B也可由C10H13Cl與NaOH水溶液共熱生成，C10H13Cl的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。(6)C的一種同分異構(gòu)體E具有如下特點(diǎn)：a.分子中含—OCH2CH3b.苯環(huán)上只有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子寫出E在一定條件下發(fā)生加聚反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________。答案(1)bd(2)羥基還原反應(yīng)(或加成反應(yīng))(4)銀氨溶液(或新制氫氧化銅懸濁液)(6)解析(1)A中含有碳碳雙鍵和—CHO，能與b發(fā)生加成反應(yīng)，與d發(fā)生氧化反應(yīng)。(2)C為，顯然C→B是還原反應(yīng)。(3)可能只加成或。(4)就是要檢驗(yàn)是否含有醛基。(5)顯然是通過(guò)鹵代烴水解形成醇，其他碳架結(jié)構(gòu)不變。(6)由a、b信息可知，E的苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且在對(duì)位，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為。2.(2013·廣東理綜，30)脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：反應(yīng)①：(1)化合物Ⅰ的分子式為________，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗________molO2。(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限寫一種)褪色；化合物Ⅲ(分子式為C10H11Cl)可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的化學(xué)方程式為__________。(3)化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。(4)由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ，化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一種無(wú)支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對(duì)稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過(guò)量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ，Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______________。(5)一定條件下，與也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________。答案(1)C6H10O37(2)溴水(或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液) 解析(1)化合物Ⅰ的分子式為C6H10O3，根據(jù)x＋eq\f(y,4)－eq\f(z,2)得，1mol該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗O2的物質(zhì)的量為6＋eq\f(10,4)－eq\f(3,2)＝7mol。(2)在化合物Ⅱ中含有碳碳雙鍵，所以能使溴水或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液褪色，C10H11Cl與NaOH溶液共熱生成化合物Ⅱ，所以化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)與NaOH乙醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)，其產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或，除苯環(huán)外，符合峰面積之比為1∶1∶1∶2的是前者。(4)化合物V應(yīng)為含有碳碳雙鍵的二元醇，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HO—CH2—CH—CHCH2—OH，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為OHC—CHCHC—HO。(5)抓住題干中“脫水偶聯(lián)反應(yīng)”這一信息，應(yīng)是提供羥基，提供“炔氫”，生成水，即生成。3.(2012·新課標(biāo)全國(guó)卷，38)對(duì)羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對(duì)酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對(duì)羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價(jià)、易得的化工原料出發(fā)制備對(duì)羥基苯甲酸丁酯的合成路線：已知以下信息：①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱為__________；(2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為___________，該反應(yīng)的類型為____________；(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______；(4)F的分子式為____________；(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________；(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有________種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是________________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。答案(1)甲苯(2)＋2Cl2eq\o(→,\s\up7(hν))＋2HCl取代反應(yīng)(3)(4)C7H4O3Na2(6)13。(2)由光照條件知B生成C的反應(yīng)為甲基的取代反應(yīng)。(3)由信息①知發(fā)生取代反應(yīng)，然后失水生成。(4)E為，在堿性條件下反應(yīng)生成。(5)F在酸性條件下反應(yīng)生成對(duì)羥基苯甲酸。(6)限定條件的同分異構(gòu)體的書寫：①有醛基；②有苯環(huán)；③注意苯環(huán)的鄰、間、對(duì)位置。4.(2012·海南，17)實(shí)驗(yàn)室制備1,2-二溴乙烷的反應(yīng)原理如下：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(H2SO4濃),\s\do5(170℃))CH2=CH2CH2=CH2＋Br2→BrCH2CH2Br可能存在的主要副反應(yīng)有：乙醇在濃硫酸的存在下在140℃脫水生成乙醚。用少量的溴和足量的乙醇制備1,有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：乙醇1,2-二溴乙烷乙醚狀態(tài)無(wú)色液體無(wú)色液體無(wú)色液體密度/g·cm－30.792.20.71沸點(diǎn)/℃78.513234.6熔點(diǎn)/℃－1309－116回答下列問(wèn)題：(1)在此制備實(shí)驗(yàn)中，要盡可能迅速地把反應(yīng)溫度提高到170℃左右，其最主要目的是________；(a.引發(fā)反應(yīng)b.加快反應(yīng)速度c.防止乙醇揮發(fā)d.減少副產(chǎn)物乙醚生成(2)在裝置C中應(yīng)加入________，其目的是吸收反應(yīng)中可能生成的酸性氣體；(填正確選項(xiàng)前的字母)a.水b.濃硫酸c.氫氧化鈉溶液d.飽和碳酸氫鈉溶液(3)判斷該制備反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束的最簡(jiǎn)單方法是___________________________；(4)將1,2-二溴乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物應(yīng)在______層(填“上”或“下”)；(5)若產(chǎn)物中有少量未反應(yīng)的Br2，最好用________洗滌除去；(填正確選項(xiàng)前的字母)a.水 b.氫氧化鈉溶液c.碘化鈉溶液 d.乙醇(6)若產(chǎn)物中有少量副產(chǎn)物乙醚，可用__________的方法除去；(7)反應(yīng)過(guò)程中應(yīng)用冷水冷卻裝置D，其主要目的是________________________________；但又不能過(guò)度冷卻(如用冰水)，其原因是__________________________________。答案(1)d(2)c(3)溴的顏色完全褪去(4)下(5)b(6)蒸餾(7)乙烯與溴反應(yīng)時(shí)放熱，冷卻可避免溴的大量揮發(fā)1,2-二溴乙烷的凝固點(diǎn)較低(9℃練出高分1.下列敘述不正確的是 ()A.CCl4可由CH4制得，可萃取碘水中的碘B.乙烯和甲苯分子中所有原子都在同一個(gè)平面上C.煤油可由石油分餾獲得，可用作燃料和保存少量金屬鈉D.和CH3—CH=CH2互為同分異構(gòu)體答案B解析甲苯分子中含有甲基，故甲苯分子中所有原子不可能位于同一平面上。2.下列有關(guān)烯烴的說(shuō)法中，正確的是 ()A.烯烴分子中所有的原子一定在同一平面上B.烯烴在適宜的條件下只能發(fā)生加成反應(yīng)不能發(fā)生取代反應(yīng)C.分子式是C4H8的烴分子中一定含有碳碳雙鍵D.烯烴既能使溴水褪色也能使酸性KMnO4溶液褪色答案D解析烯烴分子中，與雙鍵碳原子相連的6個(gè)原子處于同一平面上，而其他的原子則不一定處于該平面上，如丙烯CH3—CH=CH2分子中—CH3上的氫原子最多只有一個(gè)處于其他6個(gè)原子所在的平面上，A不正確；加成反應(yīng)是不飽和鍵的特征反應(yīng)，但若烯烴中還含有烷基等其他原子團(tuán)時(shí)，一定條件下也可發(fā)生取代反應(yīng)，B不正確；分子式為C4H8的烴可以是烯烴，也可以是環(huán)烷烴，而環(huán)烷烴中并不含碳碳雙鍵，C不正確；烯烴中的碳碳雙鍵既可以與Br2加成而使溴水褪色，也可以被酸性KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色，D正確。3.某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，有關(guān)它的說(shuō)法正確的是()A.它屬于芳香烴B.該有機(jī)物不含官能團(tuán)C.分子式為C14H8Cl5D.1mol該物質(zhì)能與6molH2加成答案D解析A項(xiàng)，該有機(jī)物含氯原子不屬于芳香烴；B項(xiàng)，該有機(jī)物所含的—Cl為官能團(tuán)；C項(xiàng)，分子式為C15H9Cl5；D項(xiàng)，該有機(jī)物含兩個(gè)苯環(huán)，可與6molH2加成。4.(2012·浙江理綜，11)下列說(shuō)法正確的是 ()A.按系統(tǒng)命名法，化合物B.丙氨酸和苯丙氨酸脫水，最多可生成3種二肽C.化合物是苯的同系物D.三硝酸甘油酯的分子式為C3H5N3O9答案D解析A項(xiàng)，按系統(tǒng)命名法，該化合物的名稱應(yīng)為2,6-二甲基-3-乙基庚烷；B項(xiàng)，兩種氨基酸脫水，最多生成4種二肽；C項(xiàng)，苯的同系物結(jié)構(gòu)中只能有一個(gè)苯環(huán)；D項(xiàng)，三硝酸甘油酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子式為C3H5N3O9，正確。5.下圖表示4-溴環(huán)己烯在不同條件下所發(fā)生的4個(gè)不同反應(yīng)。其中，產(chǎn)物只含有一種官能團(tuán)的反應(yīng)是 ()A.①② B.②③ C.③④ D.①④答案C解析反應(yīng)①，雙鍵能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，雙鍵所連碳原子被氧化成的羧基是除了原官能團(tuán)溴原子之外的又一種官能團(tuán)；反應(yīng)②為鹵代烴的水解反應(yīng)，溴原子在題目所給條件下發(fā)生水解，溴原子被羥基取代，產(chǎn)物中連同原有的碳碳雙鍵共有兩種官能團(tuán)；反應(yīng)③為鹵代烴的消去反應(yīng)，生成小分子HBr和雙鍵，故產(chǎn)物中只有一種官能團(tuán)；反應(yīng)④為雙鍵的加成反應(yīng)，在碳環(huán)上加一個(gè)溴原子，但原來(lái)已有的官能團(tuán)也是溴原子，故產(chǎn)物中只有一種官能團(tuán)。6.某鹵代烷烴C5H11Cl發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可以得到兩種烯烴，則該鹵代烷烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為 ()A.CH3CH2CH2CH2CH2Cl答案C解析A中鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)只得到一種烯烴CH3CH2CH2CH=CH2；B中鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)也只能得到一種烯烴CH3CH=CHCH2CH3；C中鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)可得到兩種烯烴CH2=CHCH2CH2CH3和CH3CH=CHCH2CH3；D中鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)只得到一種烯烴。7.下列化合物在一定條件下，既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是 ()答案B解析本題主要考查鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)和水解反應(yīng)的條件及共價(jià)鍵的斷裂方式。A中只有一個(gè)碳原子，C、D中與鹵素原子相連的碳原子的相鄰碳原子上沒(méi)有氫原子，所以A、C、D均不能發(fā)生消去反應(yīng)。8.由2-氯丙烷制取少量的1,2-丙二醇()時(shí)，需要經(jīng)過(guò)下列哪幾步反應(yīng)()A.加成→消去→取代 B.消去→加成→水解C.取代→消去→加成 D.消去→加成→消去答案B解析合成過(guò)程：9.A～G是幾種烴的分子球棍模型(如圖)，據(jù)此回答下列問(wèn)題：(1)常溫下含碳量最高的氣態(tài)烴是(填對(duì)應(yīng)字母)________________________________；(2)能夠發(fā)生加成反應(yīng)的烴有(填數(shù)字)________種；(3)一鹵代物種類最多的是(填對(duì)應(yīng)字母)________；(4)寫出實(shí)驗(yàn)室制取C的化學(xué)方程式_____________________；(5)寫出F發(fā)生溴代反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________。答案(1)D(2)4(3)G(4)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O解析由球棍模型可知：A為CH4，B為C2H6，C為C2H4，D為C2H2，E為C3H8，F(xiàn)為，G為CH3。10.已知：CH3—CH=CH2＋HBr→CH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物)，1mol某烴A充分燃燒后可以得到8molCO2和4molH2O。該烴A在不同條件下能發(fā)生如下圖所示的一系列變化。(1)A的化學(xué)式：________，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________。(2)上述反應(yīng)中，①是________反應(yīng)，⑦是________反應(yīng)。(填反應(yīng)類型)(3)寫出C、D、E、H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：C____________________，D____________________，E____________________，H