化妝品質(zhì)量檢驗技術(shù)-孫志偉-第5章

化妝品質(zhì)量檢驗技術(shù)第5章通用化學(xué)參數(shù)的檢測第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測第一節(jié)：酸值和酸度的測定第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

酸值是油脂品質(zhì)的重要指標(biāo)之一，是油脂中游離脂肪酸多少的度量。酸值是指中和1g樣品所需要氫氧化鉀的質(zhì)量，單位為mg/g。酸度是上述測定值用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示，一般可由酸值推導(dǎo)出來，無需單獨測定。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

酸堿中和原理：RCOOH+KOH→RCOOK+H2O第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

試劑與儀器：中性乙醇氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5mol/L酚酞指示劑1%溶液的乙醇堿式滴定管50mL錐形管150mL分析天平第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

測定步驟：1.稱樣2.滴定將含有0.5mL酚酞指示劑的50mL乙醇置入錐形瓶中，水浴上加熱至沸，并充分?jǐn)嚢?。?dāng)溫度高于70℃，迅速以氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈現(xiàn)粉紅色15S內(nèi)不退為止，即為終點。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

結(jié)果計算：1.酸值A(chǔ)Vmg/g2.酸度A第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

注意事項：1.油脂顏色2.滴定終點得確定15s內(nèi)

3.兩次平行測定結(jié)果允許誤差不大于0.5第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測第二節(jié)：皂化值的測定第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

油脂皂化值是規(guī)定條件下皂化1g油脂所需氫氧化鉀的質(zhì)量，單位為mg/g?？稍旎镆话愫坞x脂肪酸及脂肪酸甘油酯。甘油酯相對分子質(zhì)量越小，皂化值越高第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

皂化值的測定原理：測定皂化值是利用酸堿中和法，將油脂在加熱條件下與一定量過量的氫氧化鉀乙醇溶液進行皂化反應(yīng)。剩余的氫氧化鉀以酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進行反滴定。并同時做空白試驗，求得皂化油脂耗用的氫氧化鉀量。其反應(yīng)式如下：

(RCOO)3C3H5＋3KOH→3RCOOK＋C3H5(OH)3RCOOH＋KOH→RCOOK＋H2OKOH＋HCl→KCl＋H2第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

試劑與儀器1．試劑（1）氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(KOH)＝0.5mol／L的乙醇溶液。28.1g氫氧化鉀溶于1Lφ=95％的乙醇中。（2）鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（HCl）＝0.5mol／L。（3）酚酞指示劑：ρ(酚酞)＝1%的乙醇溶液。（4）堿性藍6B溶液：25%的乙醇溶液。2．儀器恒溫水?。坏味ü埽?0mL；錐形瓶；移液管；分析天平第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

測定步驟

稱取已除去水分和機械雜質(zhì)的油脂樣品2g，稱準(zhǔn)至0.005g，置于250mL錐形瓶中，準(zhǔn)確放入25.0mL氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，接上回流冷凝管，置于沸水浴中加熱回流60min以上，使其充分皂化。停止加熱，稍冷，加酚酞指示劑（5～10）滴，然后用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅色消失為止。如果皂化液是深色的，則用0.5~1mL的堿性藍6B溶液作為指示劑。同時吸取25.0mL氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液按同法做空白試驗。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

結(jié)果計算：第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

測定項目樣品1樣品2空白油脂樣品重量，g－實際消耗HCl的體積（V），mL油脂的皂化值（SV），mg/g－平均值SV，mg/g－檢驗員：第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

注意事項：

1．如果溶液顏色較深，終點觀察不明顯，可以改用ρ＝25g／L堿性藍6B作指示劑。

2．皂化時要防止乙醇從冷凝管口揮發(fā)，同時要注意滴定液的體積，酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用量大于15mL，要適當(dāng)補加中性乙醇，加入量參照酸值測定。

3．兩次平行測定結(jié)果允許誤差不大于0.5。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測第三節(jié)：碘值的測定第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

碘值是指100g油脂所能吸收鹵素的質(zhì)量，單位為g/100g。不飽和脂肪酸碳鏈上含有不飽和鍵，可與鹵素（Cl2，Br2，I2）進行加成反應(yīng)。不飽和鍵數(shù)目越多，加成的鹵素量也越多，通常以“碘值”表示。碘值越高，表明不飽和脂肪酸的含量越高，它是鑒定和鑒別油脂的一個重要常數(shù)第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

測定碘值的方法：碘酊法、氯化碘-乙酸法、溴化碘法。為了避免取代反應(yīng)，采用鹵素的化合物。GB/T5532-2008《動植物油脂碘值的測定》第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

測定原理：用氯化碘與油脂中不飽和脂肪酸起加成反應(yīng)，然后用硫代硫酸鈉滴定過量的氯化碘和碘分子，計算出以油脂中不飽和酸所消耗的氯化碘相當(dāng)?shù)牧虼蛩徕c溶液的體積，再計算出碘值。反應(yīng)式如下：R1CH=CHR2＋ICl→R1CHI—CHClR2ICl+KI→KCl+I2I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

試劑：（1）冰乙酸、環(huán)己烷等體積混合。（2）碘化鉀：100g/L。（3）淀粉指示劑：φ(淀粉)=1%的水溶液。（4）硫代硫酸鈉：c(1/2Na2S2O3)=0.1mol/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。（6）氯化碘溶液Wijs試劑：溶解25g氯化碘于1500mL冰乙酸中第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

韋氏試劑的制備將19g一氯化碘溶解在1L冰醋酸中，攪勻后置于棕色小口玻碘瓶內(nèi)，在25℃以下保存。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

儀器：碘量瓶：500mL（玻璃稱量瓶）移液管：25mL；滴定管：25mL；容量瓶：1000mL分析天平第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

測定步驟：精確稱取樣品（2～3）g（精確至0.0001g），置于碘量瓶中，加入氯仿20~25mL。待樣品溶解后，用移液管加入氯化碘Wijs溶液25mL，充分搖勻后，置于25℃左右的暗處30min。將碘量瓶從暗處取出，加入碘化鉀溶液各20mL，再各加蒸餾水150mL，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡黃色時，加入淀粉指示劑，繼續(xù)滴定到藍色消失為終點。同時在相同條件下作空白試驗。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

結(jié)果計算：第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

注意事項：1.鹵素的加成反應(yīng)是可逆反應(yīng)，只有在鹵素絕對過量時，該反應(yīng)才能進行完全。所以油吸收的碘量不應(yīng)超過Wijis溶液所含碘量的一半。若瓶內(nèi)混合液的顏色很淺，表示油用量過多，應(yīng)再稱取較少量的油，重做。放置30min后，立刻小心打開玻璃塞，使塞旁碘化鉀溶液流入瓶內(nèi)，切勿丟失。用新配制的10%碘化鉀10mL和蒸餾水50mL把玻璃塞上和瓶頸上的液體沖入瓶內(nèi)，混勻。2.用力振蕩是滴定成敗的關(guān)鍵之一，否則容易滴過頭或不足。如果振蕩不夠，四氯化碳層呈現(xiàn)紫色或紅色，此時需繼續(xù)用力振蕩使碘全部進入水層。另作兩份空白對照，除不加油樣品外，其余操作同上。滴定后，將廢液倒入廢液瓶，以便收回四氯化碳。3.實驗中使用的儀器，包括碘值測定瓶、量筒、滴定管，都必須是潔凈、干燥的。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測第四節(jié)：不皂化物的測定第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

不皂化物是指油脂中所含不能與苛性堿起皂化反應(yīng)而又不溶于水的物質(zhì)。天然油脂中常含有不皂化物，但不超過2%。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

原理：油脂和堿化皂不溶于醚類有機溶劑，而不皂化物卻能溶于醚類物質(zhì)。根據(jù)這一性質(zhì)，可用醚類提取樣品，分離后經(jīng)處理便得不皂化物的含量。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

試劑：所有試劑和溶劑須采用分析純，水也應(yīng)為蒸餾水或相當(dāng)純凈的水。乙醇溶液(使用95%乙醇配制)石油醚：沸程30~60℃脫脂沸石2mol/L的KOH-乙醇酚酞指示劑無水硫酸鈉第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

儀器：磨口錐形瓶250ml冷凝管分液漏斗500ml量杯：5ml、50ml、100ml分析天平精確度為0.0001g水浴鍋電加熱套脂肪抽提器36經(jīng)典索氏萃取器A——被萃取的樣品

B——萃取浸泡管

C——萃取溶劑D——冷凝器

E——溶劑蒸發(fā)管

F——溶劑回流管37全自動索氏萃取器第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

操作步驟：

準(zhǔn)確稱取試樣約5g（精確至0.001g，記為W）于磨口錐形瓶中，加0.75mol/LKOH—乙醇溶液50ml及幾粒沸石，連接回流冷凝管，在水浴鍋上回流加熱1小時，如溶液不透明則需繼續(xù)回流至溶液透明為止。

用2ml95%乙醇沖洗冷凝管內(nèi)壁，取下冷凝管，在磨口錐形瓶中加水50ml，搖勻。

稍冷后趁熱轉(zhuǎn)移皂化液至分液漏斗中，用50ml石油醚分幾次洗刷燒瓶和沸石，洗刷液倒入分液漏斗，蓋好塞子，用力搖動1min，倒轉(zhuǎn)分液漏斗并小心打開活塞，間歇釋放內(nèi)壓。靜止分層后，盡量將下層皂化液放入第二支分液漏斗中。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

操作步驟：

加30ml石油醚于盛放下層皂化液的分液漏斗中，如上法萃取，分層。以后每次加20ml石油醚萃取，總共7次。

合并萃取液至分液漏斗中，加入25ml蒸餾水10%乙醇水溶液，充分振搖洗滌，放掉水層（注意不要放掉石油醚層），再洗滌，直至洗滌液中滴加酚酞指示劑時不顯粉紅色為止。

將洗凈的萃取液轉(zhuǎn)移至恒重并稱量的磨口錐形瓶中，在通風(fēng)櫥內(nèi)電加熱套上回收石油醚，剩余物在105℃烘箱內(nèi)烘至恒重（兩次稱重的質(zhì)量不超過1.5mg），稱重。

稱重后將磨口錐形瓶中殘留物溶解于50ml中性乙醇中，用2mol/L的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點，利用下式計算校準(zhǔn)殘留物重量以得到的游離脂肪酸含量W2。

同時做空白試驗，用相同步驟及相同量的所有試劑，但不加試樣。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

結(jié)果計算：第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

注意事項：1.防止出現(xiàn)乳化，滴加乙醇或KoH乙醇溶液破乳2.兩次平行測定結(jié)果允許誤差不大于5%第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測第五節(jié)：總脂肪物的測定第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

油脂中的總脂肪物是制皂工業(yè)很重要的經(jīng)濟指標(biāo)之一。測定方法：直接質(zhì)量法和非堿金屬鹽沉淀質(zhì)量法。直接質(zhì)量法的準(zhǔn)確度高。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

原理：利用油脂和堿起皂化反應(yīng)，形成脂肪酸鹽，脂肪酸鹽與無機酸反應(yīng)，分解析出不溶于水而溶于乙醚或石油醚的游離脂肪酸，經(jīng)分離、處理得脂肪酸。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

試劑：1.氫氧化鉀乙醇溶液2.鹽酸溶液3.甲基橙指示劑4.丙酮、乙醚儀器1.錐形瓶2.分液漏斗3.回流冷凝管，蒸餾裝置第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

操作步驟：結(jié)果計算：第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

注意事項：1.如果抽屜時乙醚層澄清透明，可不必過濾2.如乙醚或丙酮等有機溶劑未除盡，切勿放入烘箱，以免發(fā)生爆炸事故3.平行測定結(jié)果允許差值不大于0.3%第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測第六節(jié)：氧化脂肪酸的測定第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

原理：測定氧化脂肪酸含量是根據(jù)氧化脂肪酸不溶于石油醚而能溶于乙醚的特性。因此，用石油醚及乙醚經(jīng)分離處理，便可得氧化脂肪酸的含量。第5章：通用化學(xué)參數(shù)的檢測

試劑：1.氫氧化鉀乙醇溶液2.鹽酸溶液3.石油醚、乙醚儀器1.錐形瓶2.