(高清版)GB∕T 6730.82-2020 鐵礦石 鋇含量的測定 EDTA滴定法

ICS73.060.10鐵礦石鋇含量的測定EDTA滴定法國家市場監(jiān)督管理總局國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會IGB/T6730.82—2020本部分為GB/T6730的第82部分。本部分按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。本部分由中國鋼鐵工業(yè)協(xié)會提出。本部分由全國鐵礦石與直接還原鐵標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(SAC/TC317)歸口。本部分起草單位：酒泉鋼鐵(集團(tuán))有限責(zé)任公司。1GB/T6730.82—2020鐵礦石鋇含量的測定EDTA滴定法警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法律法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍GB/T6730的本部分規(guī)定了EDTA滴定法測定鐵礦石中鋇含量。本部分適用于天然鐵礦石、鐵精礦和塊礦，包括燒結(jié)產(chǎn)品中鋇含量的測定。測定范圍(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):2.00%～20.00%。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T6379.1測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義GB/T6379.2測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法的重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T6730.1鐵礦石分析用預(yù)干燥試樣的制備GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管3原理在氨性介質(zhì)中，將硫酸鋇沉淀用過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液加熱使之溶解，用氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，計(jì)算得出樣品中鋇含量。如試樣中鍶含量大于0.02%,加入過量氯化鎂-重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，使鋇生成鉻酸鋇，釋放出EDTA與其中過量的鎂離子絡(luò)合，以K-B為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計(jì)算得出樣品中鋇含量。4試劑分析中除另有說明外，僅使用認(rèn)可的分析純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級水或與其純度相當(dāng)?shù)乃?4.4氫氟酸，p約1.13g/mL。4.6硫酸，1+1。4.7硫酸，1+99。4.8氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液，0.02000mol/L。稱取經(jīng)850℃灼燒1h并冷卻干燥至室溫的基準(zhǔn)氧化鎂0.8061g,用少量水和5mL鹽酸(見4.2)加熱溶解后，冷卻至室溫后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。4.9氯化鎂-重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中氯化鎂濃度為0.02000mol/L,重鉻酸鉀濃度為0.020mol/L。稱取經(jīng)850℃灼燒1h并冷卻干燥至室溫的基準(zhǔn)氧化鎂0.8061g,用少量水和5mL鹽酸(見4.2)加熱溶解后，冷卻至室溫。稱取5.8842g分析純重鉻酸鉀，用少量水溶解。將以上兩種溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，搖勻。稱取于硝酸鎂飽和溶液恒濕器中放置7d后的工作基準(zhǔn)乙二胺四乙酸鈉7.4450g,用少量水加熱溶解后，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，此標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為或稱取于工作基準(zhǔn)乙二胺四乙酸鈉7.4450g,用少量水加熱溶解后，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。標(biāo)定：準(zhǔn)確吸取上述40.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，于300mL燒杯中，加100mL水，加10mL氨水(見4.5),加適量的K-B指示劑(見4.1),用氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(見4.8)滴定至紫紅色為終點(diǎn)。按式(1)計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度：式中：……C?——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);C?——氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?———標(biāo)定所消耗的氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL);V?——吸取的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL)。分析中除非特別說明，使用通常實(shí)驗(yàn)室儀器。單標(biāo)線容量瓶、分度吸量管和單標(biāo)線移液管應(yīng)分別符合GB/T12806、GB/T5.1聚四氟乙烯(PTFE)燒杯，250mL。5.2分析天平：感量0.0001g。6取樣和制樣6.1實(shí)驗(yàn)室試樣按照GB/T10322.1進(jìn)行取制樣，一般試樣粒度應(yīng)小于。如試樣中化合水或易氧化物含量化合水和易氧化物含量高的規(guī)定見GB/T6730.1。3GB/T6730.82—20206.2預(yù)干燥試樣充分混勻?qū)嶒?yàn)室試樣，采用份樣縮分法取樣。按GB/T6730.1的規(guī)定，在105℃±2℃溫度下干燥7分析步驟7.1測定次數(shù)注：“獨(dú)立”是指再次及后續(xù)任何一次測定結(jié)果不受前面測定結(jié)果的影響。本分析方法中，此條件意味著在同一實(shí)采用適當(dāng)?shù)脑傩?zhǔn)。7.2試料量按表1稱取預(yù)干燥試樣(見6.2),精確至0.0001g。試樣稱量操作應(yīng)盡量快，以免試樣再吸濕。2.00～5.000.300>5.00～20.000.200隨同試樣分析同類型標(biāo)準(zhǔn)樣品做驗(yàn)證試驗(yàn)。7.4.1將試料(見7.2)置于250mL聚四氟乙烯燒杯(見5.1)中，用少許水潤濕，加入15mL～20mL鹽酸(見4.2)、5mL硝酸(見4.3)和10mL～15mL氫氟酸(見4.4),低溫加熱溶解至小體積。加入15mL硫酸(見4.6),繼續(xù)低溫加熱至冒硫酸煙2min～3min,冷卻至室溫，將溶液轉(zhuǎn)移到300mL玻璃燒杯中，蓋上表面皿，逐漸移至高溫處加熱，保持硫酸煮沸冒煙回流10min后，半敞開表面皿，繼續(xù)冒煙至溶液體積為2mL～3mL,沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)槿茺}狀，取下冷卻。小心用少量水沖洗表面皿和燒杯內(nèi)壁，加入2mL鹽酸(見4.2),稍熱取下。在不斷攪拌下，小心加200mL溫水和少許紙漿，蓋上表面皿，繼續(xù)加熱至80℃,保溫30min,取下冷卻并靜置至少2h。待沉淀下降后，用慢速濾紙過濾，最后墊小塊濾紙擦洗燒杯三次，依次用硫酸(見4.7)及溫水洗滌燒杯及沉淀各5次～8次，將濾紙及沉淀放入原燒杯。7.4.2準(zhǔn)確加入25.00mLEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(見4.10),加15mL氨水(見4.5),小心搗碎包裹沉淀的濾室溫。用水沖洗表面皿及燒杯內(nèi)壁，加約0.02gK-B指示劑(見4.1),用氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液(見4.8)滴定至4GB/T6730.82—2020紫紅色即為滴定終點(diǎn)，按8.1計(jì)算鋇含量。7.4.3如試樣含鍶量大于0.02%,在7.4.2滴定后的溶液中，準(zhǔn)確加入適量氯化鎂-重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(見4.9),按每9mg的鋇量，加入5mL氯化鎂-重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(見4.9)的比例，計(jì)算加入量，不足5mL的，加入量為5mL。煮沸7min～10min,期間保持溶液pH為9～10,如有必要，可補(bǔ)滴氨水(見4.5),取下冷卻，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(見4.10)滴定至突變綠色即為終點(diǎn)。按8.2計(jì)算鋇含量。8結(jié)果計(jì)算及其表示8.1不含鍶樣品中鋇含量的計(jì)算按式(2)計(jì)算試樣中鋇含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w(Ba),其數(shù)值以%表示：式中：……C?——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?———加入的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL);C?——氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?--——滴定所消耗的氯化鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL);137.3——鋇的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);8.2含鍶樣品中鋇含量的計(jì)算按式(3)計(jì)算試樣中鋇含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w(Ba),其數(shù)值以%表示：式中：C?-—氯化鎂-重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液中鎂的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?———加入的氯化鎂-重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL);C?--——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V?——滴定所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升(mL);137.3——鋇的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol);8.3分析結(jié)果的一般處理8.3.1精密度本部分的精密度數(shù)據(jù)是2018年由9個(gè)實(shí)驗(yàn)室，對6個(gè)鐵礦石樣品進(jìn)行共同分析的試驗(yàn)結(jié)果，根據(jù)GB/T6379.1和GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析得到的，方法的精密度見表2。共同分析的試驗(yàn)結(jié)果原始數(shù)據(jù)(測定結(jié)果)參見附錄B。5GB/T6730.82—2020表2精密度函數(shù)關(guān)系式鋇含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))/%重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R不含鍶方法2.00～20.00lgr=—0.9998+0.30071gXR=0.0187X+0.22含鍶方法2.00～15.00lgr=—1.0648+0.35541gXlgR=—0.8318+0.52331gX>15.00～20.00注：式中X是兩個(gè)分析結(jié)果的平均值(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。8.3.2分析結(jié)果的確定按附錄A中步驟，根據(jù)式(2)和式(3)計(jì)算獨(dú)立重復(fù)測試的結(jié)果，與重復(fù)性限r(nóng)作比較，確定最終分析結(jié)果。8.3.3實(shí)驗(yàn)室間精密度實(shí)驗(yàn)室精密度用以評價(jià)兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室報(bào)告的最終結(jié)果之間的一致性。兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室按照8.3.2中規(guī)定的相同步驟報(bào)告結(jié)果后，按式(4)計(jì)算：式中：μ?——實(shí)驗(yàn)室1報(bào)告的最終結(jié)果；μ2——實(shí)驗(yàn)室2報(bào)告的最終結(jié)果；μ12——最終結(jié)果的平均值。如果|μ?—μ?|≤R,兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室的最終結(jié)果是一致的。8.3.4分析值的驗(yàn)收分析值的驗(yàn)收使用認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)來進(jìn)行驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室最終結(jié)果用來與CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值A(chǔ)c比較，將出現(xiàn)兩種可能：a)|μc-Ac|≤C,在這種情況下，測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間無顯著差異；b)|μc—Ac|>C,在這種情況下，測量值與標(biāo)準(zhǔn)值之間有顯著差異。式中：μc——CRM或RM的測量值；Ac——CRM或RM的標(biāo)準(zhǔn)值；C——其值取決于所使用CRM/RM的種類。通過多個(gè)實(shí)驗(yàn)室間確定的認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)樣品(CRM)或標(biāo)準(zhǔn)樣品(RM)的C值按式(5)計(jì)算：式中：R——實(shí)驗(yàn)室間再現(xiàn)性限；n——標(biāo)準(zhǔn)樣品重復(fù)測定次數(shù)；r——實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)性限；u——CRM/RM樣品標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度。6GB/T6730.82—20208.3.5最終結(jié)果的計(jì)算試樣的最終結(jié)果是可接受分析值的算術(shù)平均值，或者是按附錄A中規(guī)定的操作測得的值，分析結(jié)果按GB/T8170的規(guī)定修約到小數(shù)點(diǎn)后第2位。8.4氧化物換算系數(shù)按式(6)計(jì)算試樣中氧化鋇含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))w(BaO),其數(shù)值以%表示：w(BaO)=1.1165×w(Ba)……………(6)9試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列信息：a)測試實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；b)試驗(yàn)報(bào)告發(fā)布日期；c)本部分的編號；d)試樣本身必要的詳細(xì)說明；e)分析結(jié)果；f)測定過程中存在的任何異常特性和標(biāo)準(zhǔn)中沒有規(guī)定的可能對試樣或標(biāo)準(zhǔn)樣品的分析結(jié)果產(chǎn)生影響的任何操作。7GB/T6730.82—2020(規(guī)范性附錄)試樣分析結(jié)果驗(yàn)收程序試樣分析結(jié)果驗(yàn)收程序見圖A.1。是再次測定X否否是是圖A.1試樣分析結(jié)果驗(yàn)收程序流程圖8