電位法及永停滴定法（分析化學(xué)課件）

確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法

進(jìn)行電位滴定時，每加一次滴定劑，測量一次電動勢，直到超過化學(xué)計(jì)量點(diǎn)為止。這樣就得到一系列的滴定劑用量V和相應(yīng)的電動勢E數(shù)據(jù)。下面介紹幾種圖解法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法：12

確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法（一）E-V曲線法

以滴定液體積V為橫坐標(biāo)，電位計(jì)讀數(shù)值（電池電動勢）E為縱坐標(biāo)作圖，得到一條E-V曲線，如下圖所示。

E-V曲線

此曲線的轉(zhuǎn)折點(diǎn)（拐點(diǎn)）所對應(yīng)的體積即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的體積。此法應(yīng)用方便，適用于滴定突躍內(nèi)電動勢變化明顯的滴定曲線。3確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法（二）△E/△V-V曲線法又稱一階微商法。為E的變化值與相對應(yīng)的加入滴定液體積的增量的比，以為縱坐標(biāo)，平均體積為橫坐標(biāo)作圖，可得到一條峰狀曲線，如下圖所示：

尖峰所對應(yīng)的V值即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的體積△E/△V-曲線4確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法（三）-曲線法—

又稱二階微商法，用對滴定液體積作圖，得到一條具有兩個極值的曲線，如下圖所示。曲線上為零時所對應(yīng)的體積，即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的體積。確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法5

在實(shí)際的電位滴定中傳統(tǒng)的操作方法正逐漸被自動電位滴定所取代，自動電位滴定能判斷滴定終點(diǎn)，并自動繪制出E-V曲線，-曲線，在很大程度上提高了測定的靈敏度和準(zhǔn)確度。電位滴定法原理電位滴定法（potentiometrictitration）是根據(jù)滴定過程中電池電動勢的變化來確定滴定終點(diǎn)的一類滴定分析方法。67電位滴定法原理

電位滴定裝置圖1.滴定管

2.指示電極

3.電磁攪拌器

4.參比電極

5.待測溶液

6.電子電位計(jì)8電位滴定法原理一、電位滴定法的基本原理1.在待測溶液中插入合適的指示電極和參比電極組成原電池；2.待測溶液與滴定液發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，使待測離子的濃度不斷變化；3.指示電極的電位也相應(yīng)發(fā)生變化；4.在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，指示電極的電位發(fā)生突然變化，導(dǎo)致電池電動勢發(fā)生突變；5.通過測量電動勢的變化，可確定終點(diǎn)。

9電位滴定法原理1.準(zhǔn)確度高2.易于自動化3.不受溶液有色，

渾濁的限制

電位滴定法電位滴定法原理

尤其對于沒有合適指示劑確定滴定終點(diǎn)的滴定反應(yīng)，電位滴定法就更為有利，只要能為待測物找到合適的指示電極，就可用于相應(yīng)類型的滴定。

電位滴定法測亞鐵離子含量一、電位滴定法定義:是根據(jù)滴定過程中指示電極電位的突躍來確定滴定終點(diǎn)的一種滴定分析方法。與直接電位法比較：定量參數(shù)不同與化學(xué)滴定法比較：確定滴定終點(diǎn)方法不同11電位滴定法測亞鐵離子含量二、電位滴定法測硫酸亞鐵銨溶液中亞鐵離子含量測定原理：用K2Cr2O7滴定Fe2+，其反應(yīng)式如下Cr2O72-+6Fe2++14H+2Cr2++6Fe2++7H2O電位滴定法測亞鐵離子含量1.利用鉑電極作指示電極，飽和甘汞電極作參比電極，與被測溶液組成工作電池。2.在滴定過程中，隨著滴定劑的加入，鉑電極的電極電位發(fā)生變化。3.在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近鉑電極的電極電位產(chǎn)生突躍，從而確定滴定終點(diǎn)。14電位滴定法測亞鐵離子含量三、操作步驟1.儀器準(zhǔn)備（1）安裝滴定臺連接電極桿，裝入攪拌器、溶液杯支架，在溶液杯中放入攪拌珠，鎖緊攪拌器和溶液杯。

電位滴定裝置圖電位滴定法測亞鐵離子含量（2）安裝滴定管在溶液杯中插入滴定管，連接輸液管，利用接口螺母旋緊，不得有泄漏現(xiàn)象，插入溫度計(jì)傳感器，接口插入對應(yīng)的插座，連接攪拌器接口。電位滴定法測亞鐵離子含量（3）連接電極清洗鉑電極和參比電極，并把兩電極插入溶液杯，連接好線路。2.滴定液的準(zhǔn)備

配制0.01000mol/LK2Cr2O7滴定溶液，搖勻，倒入儲備液瓶，并將輸液管放入儲備液瓶的底部。3.測定操作（1）打開儀器電源開關(guān)，儀器將自動進(jìn)入開始狀態(tài)，按下mv/pH選擇鍵之后，進(jìn)行管道清洗，拆下溶液杯，用移液管準(zhǔn)確移取8.0ml0.1mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2溶液，加入10ml6mol/L的H2SO4、75ml蒸餾水，鎖緊溶液杯。電位滴定法測亞鐵離子含量電位滴定法測亞鐵離子含量（2）設(shè)置滴定管體積、滴定管系數(shù)、打印機(jī)、攪拌速度、日期、滴定模式，進(jìn)行預(yù)滴定，找到終點(diǎn)，儀器自動報(bào)警提示，按終止鍵，確認(rèn)鍵，儀器進(jìn)行自動補(bǔ)液，結(jié)束后顯示滴定結(jié)果，按退出鍵，結(jié)束本次分析。電位滴定法測亞鐵離子含量（3）重新吸取8.0ml0.1mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2未知樣品、10ml6mol/L的H2SO4、75ml蒸餾水，再次進(jìn)行測定，滴定終止，按濃度鍵、體積鍵，機(jī)器自動計(jì)算濃度，打印結(jié)果。

永停滴定法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法20掌握永停滴定法中確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法掌握可逆電對、不可逆電對的定義21永停滴定法中電流的變化分三種情況：

1.滴定劑為可逆電對，待測物為不可逆電對。2.滴定劑為不可逆電對，待測物為可逆電對。3.滴定劑、被測物均為可逆電對。

永停滴定法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法22一、滴定劑為可逆電對，待測物為不可逆電對

滴定開始時沒有或只有極小的電流通過，所以，終點(diǎn)前電流計(jì)的指針停在零點(diǎn)。終點(diǎn)后I2稍過量，產(chǎn)生可逆電對I2/I-，使電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)，從而指示終點(diǎn)的到達(dá)。永停滴定法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法23二、滴定劑為不可逆電對，待測物為可逆電對

滴定剛開始時，溶液中存在I2/I-可逆電對，有電流通過。隨著滴定的進(jìn)行，電解電流隨[I-]的增大而增大。當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一半時，[I-]=[I2]，電流達(dá)到最大。永停滴定法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法24反應(yīng)進(jìn)行到一半后，溶液中[I-]>[I2]，電解電流由[I2]決定，滴定至終點(diǎn)時降至最低。終點(diǎn)后溶液中只有S4O62-/S2O32-及I-，故電解反應(yīng)基本停止，電流計(jì)指針保持不動。永停滴定法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法25三、滴定劑、被測物均為可逆電對

滴定開始時沒有或只有極小的電流通過，隨著滴定的進(jìn)行，電流逐漸增大，達(dá)到最大值后又逐漸減小，終點(diǎn)時電流降到最低點(diǎn)。永停滴定法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的方法永停滴定原理26掌握永停滴定法的原理熟悉永停滴定儀的結(jié)構(gòu)和操作步驟永停滴定原理

永停滴定法是電位滴定法中的一種，是把兩個相同鉑電極插入被測液中，在兩個電極之間外加一電壓，并連一電流計(jì)，滴定過程中，根據(jù)電流的變化來確定滴定終點(diǎn)的滴定方法。2728永停滴定原理永停滴定原理29兩支鉑電極上發(fā)生的電解反應(yīng)如下陽極2IˉI2+2eˉ陰極I2+2eˉ2Iˉ2S2OS4O+2eˉS4O+2eˉ2S2O

測定需掌握的知識和技能

1.掌握可逆電對、不可逆電對定義。2.能正確使用永停滴定儀和電磁攪拌器。

3.掌握數(shù)據(jù)處理方法和結(jié)果計(jì)算。亞硝酸鈉法測定芳伯胺儀器和試劑1.儀器永停滴定儀電磁攪拌器滴定管（50mL）錐形瓶（250mL）移液管（25mL）洗耳球燒杯。2.試劑鹽酸普魯卡因注射液稀鹽酸溴化鉀亞硝酸鈉滴定液（0.05mol·L-1）。亞硝酸鈉法測定芳伯胺亞硝酸鈉法測定芳伯胺32測定原理NaNO2滴定芳香胺，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，溶液中不存在可逆電對，電流計(jì)指針停留在零位。33亞硝酸鈉法測定芳伯胺當(dāng)?shù)竭_(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，溶液中稍有過量的亞硝酸鈉，溶液中便有HNO2及其分解產(chǎn)物NO，并組成可逆電對，在兩個電極上發(fā)生的電解反應(yīng)陰極

HNO2＋

H+

＋eNO+H2O

陽極

NO+H2O－e

HNO2＋

H+

亞硝酸鈉法測定芳伯胺34操作步驟