微量進(jìn)樣器校準(zhǔn)規(guī)范

微量進(jìn)樣器校準(zhǔn)規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于標(biāo)稱容量為（0.5～1000）μL的微量進(jìn)樣器的校準(zhǔn)。2引用文件本規(guī)范引用了下列文件：JJG196—2006常用玻璃量器JJG646—2006移液器GB/T6682—2008分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。3術(shù)語3.1進(jìn)樣器samplingsyringe由外套、芯子和針尖等主要部件組成的計(jì)量器具，該產(chǎn)品用于吸取定量樣品并注入色譜分析儀、水分測定儀等儀器，對各種物質(zhì)進(jìn)行定性定量分析。3.2微量進(jìn)樣器microsamplingsyringe以微升為單位的進(jìn)樣器，供微量分析時注入試樣用。3.3無存液微量進(jìn)樣器microsamplingsyringe（nonneedldeadvolume）在常溫下按常規(guī)方法抽取一定量的樣品，再將大套管（芯子在小套管內(nèi)，芯子的進(jìn)、退由大套管帶動）推至零位線后，針尖管內(nèi)無殘留樣品的進(jìn)樣器。3.4有存液微量進(jìn)樣器microsamplingsyringe（needldeadvolume）在常溫下按常規(guī)方法抽取一定量的樣品，再將芯子推至零位線后，針尖管內(nèi)有固定量殘留樣品的進(jìn)樣器。3.5氣密性微量進(jìn)樣器gastightsamplingsyringe用于在常溫常態(tài)下易揮發(fā)液體樣品的進(jìn)樣器。4概述微量進(jìn)樣器為量出式量器，按其結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)原理可分為無存液微量進(jìn)樣器（如圖1）、有存液微量進(jìn)樣器（如圖2）和氣密性微量進(jìn)樣器（如圖3），不同用途的微量進(jìn)樣器，其針尖結(jié)構(gòu)不同，主要有刃口、平口、圓口等形狀。微量進(jìn)樣器利用空氣排放原理進(jìn)行工作，以活塞在套管內(nèi)移動的距離確定容量，主要用于實(shí)驗(yàn)室吸取定量樣品。圖1無存液微量進(jìn)樣器示意圖1-針尖;2-針尖座;3-密封墊圈;4-限位管;5-外套;6-外套邊;7-大套管;8-小套管;9-芯子;10-銀焊粒;11-按手圖2有存液微量進(jìn)樣器示意圖1-針尖;2-針套管;3-容量零線;主分度線;4-容量中分度線;5-容量次分度線;6-容量終線;7-外套;8-外套邊;9-芯子;10-按手圖3氣密性微量進(jìn)樣器示意圖1-針尖;2-滑套;3-彈簧;4-密封墊圈;5-外套;6-外套邊;7-空芯螺釘;8-芯子;9-按手5計(jì)量特性微量進(jìn)樣器在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時，其容量相對誤差和重復(fù)性技術(shù)指標(biāo)見表1。表1微量進(jìn)樣器主要技術(shù)指標(biāo)標(biāo)稱容量μL校準(zhǔn)點(diǎn)μL容量相對誤差（%）重復(fù)性（%）0.50.1±25.0≤10.00.3±20.0≤10.00.5±20.0≤10.010.2±20.0≤10.00.6±20.0≤10.01±12.0≤6.051±12.0≤6.03±12.0≤6.05±8.0≤4.0102±12.0≤6.06±8.0≤4.010±8.0≤4.0155±8.0≤4.010±8.0≤4.015±4.0≤3.0255±8.0≤4.015±4.0≤3.025±4.0≤2.05010±8.0≤4.030±4.0≤2.050±3.0≤1.510020±4.0≤3.060±3.0≤1.5100±2.0≤1.0

表1（續(xù)）標(biāo)稱容量μL校準(zhǔn)點(diǎn)μL容量相對誤差（%）重復(fù)性（%）25050±3.0≤1.5150±2.0≤1.0250±2.0≤1.0500100±2.0≤1.0300±2.0≤1.0500±2.0≤1.01000200±2.0≤1.0600±2.0≤1.01000±2.0≤1.0注：以上所有計(jì)量特性技術(shù)指標(biāo)僅提供參考，不適用于合格性判定。6校準(zhǔn)條件6.1環(huán)境條件溫度：（20±5）℃，室溫變化不大于1℃/h；濕度：（30～80）%RH。6.2校準(zhǔn)介質(zhì)校準(zhǔn)介質(zhì)應(yīng)使用符合GB/T6682—2008《分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》要求的純水，并提前24h放入實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，使其溫度與室溫之差不大于2℃。6.3測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備表2測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備序號設(shè)備名稱技術(shù)參數(shù)要求1電子天平當(dāng)容量校準(zhǔn)點(diǎn)在（0.1~25）μL時，（0~30）g，分度值為0.001mg，自帶防蒸發(fā)阱裝置當(dāng)容量校準(zhǔn)點(diǎn)在（25~1000）μL時，（0~210）g，分度值為0.01mg，可選防蒸發(fā)阱裝置2溫度計(jì)（0～30）℃，分度值：0.1℃3秒表（0～3600）s，分辨力：0.1s4讀數(shù)放大鏡1×10倍5燒杯500mL6有蓋稱量杯——7校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法微量進(jìn)樣器的分度線與量的數(shù)值應(yīng)清晰完整，限位管端面與容量零線應(yīng)重合，針尖部位的膠合處不得有滲液現(xiàn)象。校準(zhǔn)前，提前4h將微量進(jìn)樣器放置于實(shí)驗(yàn)室內(nèi)。將微量進(jìn)樣器針尖向下放入水中，拉動芯子從容量零線至容量終線，緩慢反復(fù)潤洗4次～5次直至微量進(jìn)樣器內(nèi)的氣泡排除，拉至容量終線后平放，在吸入水后的15s內(nèi)各部分不應(yīng)有液體滲出且無氣泡泛出。7.1容量相對誤差7.1.1安裝調(diào)整好電子天平，配有防蒸發(fā)阱設(shè)備的電子天平需保障防蒸發(fā)阱裝置工作性能良好。7.1.2燒杯中準(zhǔn)備好恒溫24h的純水，同時放置溫度計(jì)，先將微量進(jìn)樣器反復(fù)潤洗4次～5次直至微量進(jìn)樣器內(nèi)的氣泡排除，再將針尖浸入純水液面下（5～6）mm處，均勻拉動芯子，緩慢吸液至被校點(diǎn)以上約5mm處，針尖離開燒杯液面，調(diào)整微量進(jìn)樣器內(nèi)的液面至滿刻度校準(zhǔn)點(diǎn)，用放大鏡觀察限位管端面確保與校準(zhǔn)點(diǎn)刻線完全重合，然后用濾紙將針尖周圍的水擦掉，不要將針尖口的水吸走，不得用手觸碰針尖。7.1.3打開電子天平，從電子天平中取出稱量杯，將微量進(jìn)樣器的針尖靠在稱量杯的內(nèi)壁緩慢注入純水，然后將針尖沿著稱量杯的內(nèi)壁向上移開，將稱量杯放入電子天平上待電子天平穩(wěn)定后記錄此時的數(shù)值，同時讀取并記錄此時燒杯中純水的溫度以備查表使用。7.1.4按上述方法重復(fù)測量6次，按表1對各校準(zhǔn)點(diǎn)進(jìn)行測量。7.1.5將所測得的質(zhì)量值和溫度值分別代入公式（1），即可求得被校準(zhǔn)微量進(jìn)樣器在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時的實(shí)際容量值。（1）式中：V20——標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時的微量進(jìn)樣器的實(shí)際容量，μL；m ——被校微量進(jìn)樣器所排除的純水表觀質(zhì)量 —— ———— ——被校微量進(jìn)樣器的體脹系數(shù)（見附錄E），℃-1；——為簡便計(jì)算過程，也可將上式（1）化為下列形式：（2）其中：值列于附錄E中，根據(jù)測定的質(zhì)量m和測定水溫所對應(yīng)的值，即可由式（2）求出被校微量進(jìn)樣器在標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時的實(shí)際容量值。7.1.6微量進(jìn)樣器的容量相對誤差按公式（3）進(jìn)行計(jì)算。（3）式中：E ——容量相對誤差，%；V ——容量標(biāo)稱值，μL； ——六次測量的算術(shù)平均值，μL。7.2容量重復(fù)性微量進(jìn)樣器容量重復(fù)性采用7.1測量數(shù)據(jù)，按公式（4）（5）進(jìn)行計(jì)算。（4）（5）式中：——標(biāo)準(zhǔn)偏差，μL；n ——測量次數(shù)； ——單次測量值與被測量的平均值之差，μL；s ——容量重復(fù)性。8校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)經(jīng)校準(zhǔn)的微量進(jìn)樣器出具校準(zhǔn)證書，給出校準(zhǔn)結(jié)果以及校準(zhǔn)不確定度。校準(zhǔn)原始記錄格式見附錄A（推薦性），校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式見附錄B（推薦性）。9復(fù)校時間間隔微量進(jìn)樣器的復(fù)校時間間隔受儀器使用情況、使用者和儀器本身屬性等諸多因素的制約。委托單位可根據(jù)實(shí)際情況確定復(fù)校時間間隔，建議復(fù)校時間間隔不超過為1年。附錄A微量進(jìn)樣器校準(zhǔn)記錄格式（推薦性）委托單位證書編號制造廠校準(zhǔn)日期型號規(guī)格校準(zhǔn)地點(diǎn)出廠編號溫度技術(shù)依據(jù)相對濕度校準(zhǔn)人員核驗(yàn)人員儀器類別備注校準(zhǔn)使用的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器具標(biāo)準(zhǔn)器名稱型號/規(guī)格不確定度/準(zhǔn)確度等級/最大允許誤差證書編號及有效期校準(zhǔn)結(jié)果校準(zhǔn)點(diǎn)序號溫度℃質(zhì)量值mgK(t)值cm3/gV20容量相對誤差E容量重復(fù)性s容量測量結(jié)果不確定度U（k=2）123456123456123456

附錄B微量進(jìn)樣器校準(zhǔn)證書內(nèi)頁格式（推薦性）校準(zhǔn)點(diǎn)容量值μL容量相對誤差容量重復(fù)性容量測量結(jié)果的不確定度U（k=2）

附錄C微量進(jìn)樣器容量測量結(jié)果不確定度評定示例C.1概述C.1.1被校儀器：200μL微量進(jìn)樣器。C.1.2測量標(biāo)準(zhǔn)： 電子天平：（0～230）g，分度值：0.01mg；溫度計(jì)：（0～50）℃，分度值：0.1℃；秒表：（0～3600）s，分辨力優(yōu)于0.1s。C.1.3環(huán)境條件：實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度：20.2℃；實(shí)驗(yàn)室環(huán)境濕度：45%RH；校準(zhǔn)過程中實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度變化不大于1℃/h；實(shí)驗(yàn)室環(huán)境溫度與水溫之差不超過±2℃。C.1.4測量方法：依據(jù)本規(guī)范中的規(guī)定。C.2測量模型（C.1）式中：V20——標(biāo)準(zhǔn)溫度20℃時的微量進(jìn)樣器的實(shí)際容量，μL；m——被校微量進(jìn)樣器所排除的純水表觀質(zhì)量，g；K(t)——檢測時介質(zhì)純水溫度t℃對應(yīng)的K(t)值，cm3/g。C.3不確定度傳播律和靈敏系數(shù)各輸入量彼此獨(dú)立不相關(guān)，因此——測量結(jié)果的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度——輸入量m引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度——輸入量m引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度靈敏系數(shù)：，因校準(zhǔn)溫度為20.2℃，查表得K(t)=1.00289cm3/g。C.4標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量評定C.4.1由純水表觀質(zhì)量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由兩個分量組成，即微量進(jìn)樣器排除的純水質(zhì)量測量重復(fù)性引入的不確定度和電子天平引入的不確定度。C.4.1.1由測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度在水溫20.2℃時，用電子天平稱量微量進(jìn)樣器排除純水的質(zhì)量，連續(xù)測量6次得到的測量值為198.12mg，197.51mg，195.58mg，196.65mg，198.09mg，196.54mg。質(zhì)量的平均值為：，標(biāo)準(zhǔn)偏差：以6次測量的平均值作為最佳估計(jì)值，則：C.4.1.2由電子天平引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度電子天平在稱量范圍（0～5）g時，最大允許誤差為±0.05mg。按均勻分布，取包含因子，故：C.4.2由值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由于空氣密度變化與水密度變化影響較小，在此刻忽略不計(jì)，只考慮溫度計(jì)讀數(shù)引入的不確定度和純水的溫差變化引入的不確定度。C.4.2.1由溫度計(jì)讀數(shù)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度溫度計(jì)的分度值為0.1℃，由規(guī)范附錄E可得取值最大差值為0.0005cm3/g（如24.4℃與24.6℃時的差值），取半寬為0.00025cm3/g，按均勻分布，則：C.4.2.2由測量過程中純水的溫差變化引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度測量過程中，純水的溫差變化一般為0.2℃，取最大值差為0.0010cm3/g（如23.6℃與24.0℃時的差值），取半寬為0.0005cm3/g，按均勻分布，則：C.5不確定度分量匯總表表C.1不確定度分量匯總表不確定度來源靈敏系數(shù)不確定度分量純水表觀質(zhì)量引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度c1=1.00289cm3/g=0.411mg0.412mL測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度——=0.410mg——電子天平引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度——=0.029mg——值引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度c2=197.08mg=0.00032cm3/g0.063mL溫度計(jì)讀數(shù)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度——=0.00014cm3/g——純水的溫差變化引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度——=0.00029cm3/g——C.6合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度輸入量m與彼此獨(dú)立，故合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度：C.7擴(kuò)展不確定度取包含因子k=2，則擴(kuò)展不確定度為：附錄D純水密度表（g/cm3）t（℃）0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.915999.099999.084999.069999.053999.038999.022999.006998.991998.975998.95916998.943998.926998.910998.893998.876998.860998.843998.826998.809998.79217998.774998.757998.739998.722998.704998.686998.668998.650998.632998.61318998.595998.576998.557998.539998.520998.501998.482998.463998.443998.42419998.404998.385998.365998.345998.325998.305998.285998.265998.244998.22420998.203998.182998.162998.141998.120998.099998.077998.056998.035998.01321997.991997.970997.948997.926997.904997.882997.859997.837997.815997.79222997.769997.747997.724997.701997.678997.655997.631997.608997.584997.56123997.537997.513997.490997.466997.442997.417997.393997.396997.344997.32024997.295997.270997.246997.221997.195997.170997.145997.120997.094997.06925997.043997.018996.992996.966996.940996.914996.888996.861996.835996.809附錄E微量進(jìn)樣器衡量法K(t)值表表E.1（鈉鈣玻璃體脹系數(shù)25×10-6℃-1，空氣密度0.0012g/cm3）水溫/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.9151.002081.002091.002101.002111.002131.002141.002151.002171.002181.00219161.002211.002221.002231.002251.002261.002281.002291.002301.002321.00233171.002351.002361.002381.002391.002411.002421.002441.002461.002471.00249181.002511.002521.002541.002551.002571.002581.002601.002621.002631.00265191.002671.002681.002701.002721.002741.002761.002771.002791.002811.00283201.002851.002871.002891.002911.002921.002941.002961.002981.003001.00302211.003041.003061.003081.003101.003121.003141.003151.003171.003191.00321221.003231.003251.003271.003291.003311.003331.003351.003371.003391.00341231.003441.003461.003481.003501.003521.003541.003561.003591.003611.00363241.003661.003681.003701.003721.003741.003761.003791.003811.003831.00386251.003891.003911.003931.003951.003971.004001.004021.004041.004071.00409水溫/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.9151.002001.002011.002031.002041.002061.002071.002091.002101.002121.00213161.0021