GB∕ T 42462-2023 化妝品色譜分析結(jié)果確認準則

CCSY42Validationcriteriaforanalyticalresultsofcosmet國家市場監(jiān)督管理總局國家標準化管理委員會12提取率extractionyield從樣品基質(zhì)提取的分析物的量與樣品中存在的分析物的量之間的比值。標準溶液校準曲線solventstandardcalibrationcurve通過測定至少5個濃度水平的標準校正溶液所得的分析物校準曲線。對照標準物controlstandard用于校驗標準溶液校準曲線的獨立標準溶液3.2與分析結(jié)果確認準則有關的術(shù)語準確度accuracy一個測試結(jié)果(一組測試結(jié)果的平均值)與認可的參考值間的一致程度。檢出限limitofdetectionL50D一個分析物能夠以合理的統(tǒng)讓學確定性可靠地區(qū)別于零面被測定出來的最小量。定量限limitofquantification;LoQ在所述試驗條件下能以個可接受的不確定度定量檢出的分析物最小值。分析方法所能提供的與分析物濃度成比例的測是結(jié)果的能力測量不確定度measurementuncertainty;MU與測量結(jié)果相關聯(lián)的參數(shù)，該參數(shù)可合理地表征被測值的分散性。在規(guī)定的條件下，獨立測定結(jié)果的一致程度工作范圍workingrange樣品中分析物上下限濃度(數(shù)量)間的間隔，表明該分析程序?qū)Ρ緲悠范砸丫哂泻线m的置信水平。重復性repeatability在重復性條件下的精密度，即在較短的間隔時間內(nèi)，同一實驗室內(nèi)由同一個操作者用相同設備、相同方法對相同的鑒定試驗項目進行測試所得的獨立試驗結(jié)果的精密度。中間精密度intermediateprecision下列條件下的精密度，即在同一實驗室內(nèi)由不同操作人員、用不同鑒定試驗項目進行測試所得的獨立試驗結(jié)果的精密度。34原理化妝品的配料可變，成分復雜，主要由配方的類型決定。評價化妝品的質(zhì)量存在一般方法或待開發(fā)的方法。這些一般性方法(其中一些方法未經(jīng)嚴格的驗證)要有廣泛的使用性，能被理出了評價化妝品一般測試方法適用性的規(guī)定性確認準則。對分析結(jié)果進行評價確認的準則包括特殊確認準則應視每種樣品的基質(zhì)而定。同一或類似樣品基質(zhì)僅需確認首批被測樣品的方法特性參4圖1說明了制備PrEMS和標準溶液校準曲線之外準備PoEMS的重要性，其目的在于獲得基于提標準溶液校準曲線標準溶液校準曲線提取率+基質(zhì)效應PofMS基質(zhì)效應基質(zhì)效應。如果由標準溶液校準曲線所得PrEMS回收率明顯不同于期望值，則宜懷疑有基質(zhì)效應?！鶕?jù)樣品類型，宜以混合分析物溶液和樣品的辦法來制備加標樣品(PrEMS),使之分散進入只有當添加到化妝品基質(zhì)中的化合物與基質(zhì)中存在的化合物性質(zhì)相似時，才宜使用該分析方法。圖2所示的決策樹指明了建議的方法路徑以及執(zhí)行步驟。5否是是6第一步標準溶液的最低確認準則6使用低濃度的標樣進樣并評估分析物在標準溶液中的LoD和LoQ。使用稀釋溶劑，通過重復測量分析物預期保留時間處的噪聲水平(信號強度的標準偏差)來測定LoD。LoD定義為3倍標準偏差時的分析物濃度(即S/N=3)?！蛛x因子(該指標在檢出多個色譜峰時為強制要求):如果Rs大于1.5,可認為兩個峰之間的通過稀釋3種不同的標準儲備液，然后進樣分析，分別制備3條獨立的溶劑校準曲線(每條曲線至少含5個濃度水平)。各校準曲線宜沿校準范圍均勻分布且包含相同水平的濃度值。7GB/T42462—2023/ISO127——確定決定系數(shù)R2(推薦值為0.990或更高); ——確定Y軸截距的相對標準偏差(RSD),能用以確認Y軸截距是否顯著區(qū)別于零。標準溶液的方法準確度可由各校準水平的偏差(每個校準水平平行測定3次)進行估算。7第二步樣品篩選在校核了決定系數(shù)R2并確認了得自對照標準物結(jié)果后，檢核色譜圖中是否存在對分析物的干樣品篩選結(jié)果將呈現(xiàn)為下述2種情況之一：——樣品中分析物的量高于基質(zhì)中的LoQ(S/N>108第三步分析測定一旦分析結(jié)果的確認準則被確定，其他樣品可通過由初次測定所得確認準則對最終結(jié)果進行修8GB/T42462—2023/ISO1278基質(zhì)中的LoQ可根據(jù)信噪比為10倍時所對應的分析物加標濃度值來評估。由6.2中所給出的方法使用標準溶液確定)。足分析物定性及色譜峰純度的要求。特異性能由相應的程序和/或參考物質(zhì)(見參考文獻[15])確認。分析物在基質(zhì)中的LoQ。分析物濃度值<基質(zhì)中的LoQ這些參數(shù)是通過對6個制備樣品的統(tǒng)計分析來確定的，即3個未加標樣品、2個PrEMS和1個Po-——校準標準物的PoEMS回收率顯示是——由重復性測定結(jié)果的統(tǒng)計分析能得出RSD和置信區(qū)間。制作標準溶液校準曲線，涵蓋全部估計的樣品濃度及其濃度值的2倍(為正確量化PoEMS或PrEMS用)。該校準范圍應在6.4中確定的線性校準范圍內(nèi)。制備1個～3個未加標樣品并進樣測定分析物含量。如需確定最終結(jié)果的RSD或置信區(qū)間，宜至少測定3個未加標樣品。按估計的分析物濃度水平加標至樣品處理后的最終樣品提取物中，制備PoEMS并進樣測定。估按估計的分析物濃度水平加標制備1個或2個加標溶液(PrEMS)并進樣。如需確定最終結(jié)果的RSD或置信區(qū)間，則宜至少測定2個加標樣品。9相應的校準標準物的的準確度(偏差)(由6.4中的第一步 ——存在基質(zhì)效應時，分析物的濃度采用標準添加法[42]確定，也可考慮采用單點標準添加GB/T42462—2023/ISO1278表1顯示了各驗證步驟進行的測定次數(shù)。標準溶液的測定—分析物未被檢出或S/N<LoQ分析物被檢出即用目標值測定5(LoQ)十15(5×3)線性5-5未加標樣品111加標樣品(處理前)即PrEMS31加標樣品(處理后)即PoEMS — —11 1如需確定最終測定結(jié)果的RSD或置信區(qū)間。加權(quán)：1/x2加權(quán)：1/y2各校準水平采用不同加權(quán)因子校正后的相對誤差見表A.2。%%%加權(quán)：1/x2%加權(quán)：1/y2%誤差和(規(guī)范性)目標值分析(簡化方法)B.1總論如果使用目標濃度值進行分析，則8.2.2中給出的一般方法可按下列方法簡化。B.2分析制備1個非加標樣品制備1個按目標濃度值加標的相同樣品(PrEMS)。B.3結(jié)果分析使用加標和未加標樣品校核樣品基質(zhì)中分析結(jié)果的特異性，并計算S/N比值增加值。a)如果加標樣品(PrEMS)的信噪比(S/N)?倍于未加標樣品 該樣品中的分析物可在目標濃度下定量； 結(jié)果如下：分析物濃度值一目標濃度值。b)如果加標樣品的信噪比(S/N)未達至不加標樣宗的10倍：—該樣品中的分析物無法在目標濃度下定量 此時有必要確定樣品基質(zhì)中的Be就本方法而言，使用標準溶液校準曲線校正了分析物濃度初始們后，通過校核使用目標濃度水平測得的加標樣回收率可對結(jié)果進行解釋討論。此和確定方法也能夠避免可能的基質(zhì)效應影響(由樣品基質(zhì)引起的定量信號的減弱或增強)。[1]ISO3534-2Statistics-Voc[2]ISO5725-1Accuracy(truenessandprecision)ofme[3]ISO5725-2Accuracy(truenessandprecision)ofme2:Basicmethodforthedeterminationofrepeatabilityandreproducibityofastandardmeasure-[4]ISO5725-3Accuracy(truenessandprecision)ofme3:Intermediatemeasuresoftheprecisionofastandardmeasur5]ISO5725-4Accuracy(truenessandprecision)ofmeasuret4:Basicmethodsforthedeterminationofthetruenessofa6]ISO5725-6Accuracy(truenessandprecision)ofmeasuret[7]ISO11843-1Capabilityofdetection—Part[8]VESSMANJ.,STEFENRI.,etal.,SelectivitChem,2001,Vol.73,No.8,pp[9]ValidationofanalyticalprocedupartiteGuideline,November2005[10]HarmonizedGuidelinesforSingleLaboratoryValidatioTechnicalReport).PuerAppl.Chem.,Vol.74,No.5,pp.[11]AOACOPeerVerifiedMethodsProgram,Manumational,ArlingtonVA22[13]GARFIELD,F.M.,KLESTA,E.andHIRSCH,J.,QualityAssuranalyticalLaboratories(3rdEdition),AOACInternational,Gaithersburg,MD(2000),Chapter9[14]FoodandDrugAdministration,CFSAN/OfficeofFoodAdditiveSafety:Guidustry—PreparationofPremarketSu96/23/ECconcerningtheperformanceofanalyticalmethodsandtheiunderdocumentnumberC([16]Textonvalidationofanalyticalprocedures:methodologyQ2A,ICHHarmoni[17]Textonvalidationofanalyticalprocedures:m[18]THOMPSON,M.,ELLISON,S.,FAJGELJ,A.etal.,InternationalUnionofPureandAppliedChemistry“Harmonizedguidelinesfoment”,resultingfromtheSymposiumon[19]QualityAssuranceDocument2005,ValidationofanalyticalProceduassurancedocumentsfortheOMCLnetwork-2005[20]Delavalidationdesméthodesd'ademesure,M.DESENFANT,M.PRIEL,C.RIVIER,BNM-LNE,http://www.Ine.fr/publica-tions/actes_11e_congres_metrologiJARDY,etJ.VIAL,Analusis,1999,27,N°6ratoire(rapporttechnique),ResolutionOENO8/2005(OIcreditationforchemicallaboratories:GuidanceontheinterpreardsandISO/IECGuide25:1993.AvailablefromtheEURACHEMSecretargton,Middlesex,TwifONH,UK[24]CenterforDrugEvaluationandResearch(CDER),Reviewer[26]GREEN,J.M.ApnutcalGuiAnalMethodVahdatiPharmapratiques,2(4[28]Guidedevalidatlonanalytguofapportdcation,STPPharmapratiques,2C0,pp.227-239,1092[29]Gudelinonmethodvalidationtobeperformed[30]ValidationdesproceduresanalytiqumissionSFSTP,PhHubert,etco,STPPharmapra[31]CAPORAL,J.CHAPUZET,E.,Validationanalytique:duprotocoleauPharmapratiques,7(5),pp.360-363,1997[32]GuidanceforIndustryAnalyticalProeeduresandMethodsValidation,USDepartmentof[33]Guidelinesforthevalidationofanalyticalmethodsforactivecveterinarychemicalproducts,October2004,APVMA(AustralianPesticidesandVeterinaryMe-[34]HarmonisationofstrategiesforthevalidationofquantitativeSTPproposal-PartI,JournalofPharmaceuticalandBiomedicalAnaly[35]ValidationdesproIIstatistiques,STPPharmapratiques,16(1),pp.30-127,2006[36]Harmonizedguidelinesforsinglelaboratoryvalidationofmethodsofanalysis(IUTechnicalRep