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文檔簡介
有機物和無機物化學(xué):研究物質(zhì)化學(xué)變化規(guī)律的科學(xué)1675年,勒梅里(Lémery,1645-1715,法國):化合物為三類:礦物質(zhì)、植物質(zhì)和動物質(zhì)1770年,博格曼(Bergman,1735-1784,瑞典):有機物(Organicsubstance):來自生物體(Livingorganism)無機物
(Inorganicsubstance):來自礦物質(zhì)1784年,拉瓦錫(Lavoisier,1743-1794,法國):來自動植物的化合物,都含有碳(C)元素和氫(H)元素,并且常含有氮(N)元素和磷(P)元素。同一種化合物既可以由植物獲得,也可以由動物獲得,因此植物質(zhì)和動物質(zhì)間沒有區(qū)別。物質(zhì)根據(jù)來源可分為兩類:礦物質(zhì)和動植物質(zhì)。1有機化學(xué)第01章-緒論生命力論及尿素的合成氰酸銨
(Ammoniumcyanate)尿素
(Urea)1807年,貝采里烏斯(Berzelius,1779-1848,瑞典)創(chuàng)造了(coined)“有機化學(xué)(Organicchemistry)”術(shù)語。1815年,貝采里烏斯提出了生命力論(Vitalism)-有機物是由于受生命力(Vitalforce)的影響生成的,而不能由人工合成。1828年,維勒(W?hler,1800-1882,德國,曾在貝采里烏斯手下工作過)合成了尿素(1799年發(fā)現(xiàn))—當(dāng)時公認(rèn)的有機物:加熱2有機化學(xué)第01章-緒論有機化合物和有機化學(xué)化學(xué)無機化學(xué)物理化學(xué)有機化學(xué)分析化學(xué)量子化學(xué)尿素的人工合成,是有機化學(xué)發(fā)展過程中的一個里程碑(被認(rèn)為是現(xiàn)代有機化學(xué)的開始),它突破了有機物和無機物之間的絕對界限,動搖了生命力論的基礎(chǔ)。1845年,科爾貝(Kolbe,1818-1884,維勒的學(xué)生)由CS2合成了醋酸,生命力論被徹底推翻。有機物就是含有碳元素的化合物。有機化學(xué)就是碳化合物的化學(xué)。3有機化學(xué)第01章-緒論分子式為C2H6O的兩個化合物結(jié)構(gòu)的提出兩個化合物具有相同的分子式:C2H6O4有機化學(xué)第01章-緒論結(jié)構(gòu)的提出常見元素的化合價元素化合價化合物H,Cl,Br,F1H2,HCl,Cl2,Br2O2H2O,O2N3NH3氯化氫水氨結(jié)構(gòu):有機物分子中原子排列的順序和方式化學(xué)鍵:分子中的原子相互結(jié)合在一起的很強的作用力化合價:不同元素的原子在相互結(jié)合時的能力5有機化學(xué)第01章-緒論凱庫勒結(jié)構(gòu)理論(Singlebond)
單鍵(Doublebond)
雙鍵(Triplebond)
叁鍵結(jié)構(gòu)式:用來表示化合物分子結(jié)構(gòu)的式子凱庫勒結(jié)構(gòu)理論(1858年,Kekulé,1829-1896,德國):碳原子在有機化合物分子中的化合價為4;碳原子之間可以用1價、2價或3價成鍵生成碳鏈,
生成的化學(xué)鍵分別稱為單鍵、雙鍵和叁鍵。6有機化學(xué)第01章-緒論同分異構(gòu)和異構(gòu)體具有相同分子式C2H6O的兩個化合物為:同分異構(gòu)現(xiàn)象(Berzelius-isomerism)
分子式相同而結(jié)構(gòu)不同因而是不同化合物的現(xiàn)象異構(gòu)體(Isomer)
分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的化合物
7有機化學(xué)第01章-緒論CH3NO2的3個異構(gòu)體硝基甲烷(Nitromethane),沸點為101°C,賽車燃料。亞硝酸甲酯(Methylnitrite),沸點為
12°C,吸入后能引起血管擴張。氨基甲酸(Carbamicacid),合成尿素的中間體,極不不穩(wěn)定,不易分離。8有機化學(xué)第01章-緒論平面結(jié)構(gòu)的缺陷二氯甲烷
(2個異構(gòu)體)甲烷
(1個異構(gòu)體)
氯甲烷
(1個異構(gòu)體)9有機化學(xué)第01章-緒論范霍夫結(jié)構(gòu)理論當(dāng)碳原子分別和4個原子結(jié)合時,它的4價是等同的,并指向以碳原子為中心的正四面體的四個頂角1874年,范霍夫(Van’tHoff,1852-1911,荷蘭化學(xué)家)提出了正四面體結(jié)構(gòu)理論10有機化學(xué)第01章-緒論立體結(jié)構(gòu)與平面結(jié)構(gòu)的關(guān)系兩個平面結(jié)構(gòu)是同一立體結(jié)構(gòu)在不同角度的投影沿平面H-C-H觀察沿平面H-C-Cl觀察11有機化學(xué)第01章-緒論原子的組成1897年:湯姆遜(Tomson,英國物理學(xué)家)發(fā)現(xiàn)了電子1919年:盧瑟福(Rutherford,英國物理學(xué)家)發(fā)現(xiàn)了質(zhì)子1932年:查德威克(Chadwick,英國物理學(xué)家)發(fā)現(xiàn)了中子原子是由原子核(帶正電的質(zhì)子和不帶電的中子)和繞核運動的帶負(fù)電的電子組成的12有機化學(xué)第01章-緒論薛定諤方程1926年,薛定諤(Shr?dinger,奧地利物理學(xué)家)發(fā)表了著名的薛定諤方程該方程可以用來描述包括電子在內(nèi)的任何具有波粒二象性的微觀粒子。薛定諤方程的建立,開創(chuàng)了一個新的物理學(xué)領(lǐng)域:量子力學(xué)。物理學(xué)分析力學(xué)統(tǒng)計力學(xué)電動力學(xué)量子力學(xué)13有機化學(xué)第01章-緒論氫原子軌道將氫原子核外電子的各種參數(shù)代入薛定諤方程,并將直角坐標(biāo)轉(zhuǎn)換成球面坐標(biāo),然后進行求解,就可得到描述氫原子中電子運動規(guī)律的波函數(shù)。量子力學(xué)把描述電子運動規(guī)律的波函數(shù)叫做原子軌道函數(shù),簡稱原子軌道(AtomicOrbital)。每個原子軌道對應(yīng)著一定的能級。原子軌道用量子數(shù)描述。原子軌道可以用圖示法表示,每個軌道有一定的形狀。14有機化學(xué)第01章-緒論描述軌道的三個量子數(shù)1.主量子數(shù)(n)n=1,2,3,4,…,用K,L,M,N,…表示。n代表了軌道離原子核的平均距離,同時也是決定軌道能量高低的重要因素。2.角量子數(shù)(l)l=0,1,2,3,……n–1,用s,p,d,f,…表示。角量子數(shù)l表示在主量子數(shù)相同時,軌道在能量和形狀上的差異。一個軌道的主量子數(shù)和角量子數(shù)確定以后,其能量也隨之確定。3.磁量子數(shù)(m)m=0,±1,±2,±3,…±l。磁量子數(shù)決定原子軌道在空間的伸展方向。15有機化學(xué)第01章-緒論三個量子數(shù)之間的關(guān)系nlm軌道表示法軌道數(shù)目軌道總數(shù)目1001s1120101,0,–12s2p134301201,0,–12,1,0,–1,–23s3p3d
1s16C
1s22s22p27N
1s22s22p38O
1s22s22p49F
1s22s22p510Ne
1s22s22p6軌道1s2s2px2py2pz20有機化學(xué)第01章-緒論原子軌道的意義原子軌道沒有明確的物理意義。原子軌道的平方(|ψ|2),代表了原子核外空間某一點電子出現(xiàn)的幾率密度。由于電子行蹤不定地出現(xiàn)在空間各點,仿佛電子是分散在原子核周圍的空間,因此常形象地將電子在空間出現(xiàn)的幾率稱做電子云。電子云常用圖形表示。原子軌道有正負(fù)之分。電子云沒有正負(fù)之分。21有機化學(xué)第01章-緒論當(dāng)活潑的金屬原子和活潑的非金屬原子在一定反應(yīng)條件下相互靠近時,金屬原子失去電子變成帶正電荷的正離子,非金屬原子得到電子變成帶負(fù)電荷的負(fù)離子。正負(fù)離子均有稀有氣體原子的八隅體結(jié)構(gòu)。正負(fù)離子通過靜電引力結(jié)合在一起形成離子型化合物。離子鍵理論Na
+
Cl
=
Na+
+
Cl
=
Na+Cl?1916年,柯塞爾(Kossel,德國化學(xué)家)提出了離子鍵理論????????––???????22有機化學(xué)第01章-緒論離子晶體-NaCl23有機化學(xué)第01章-緒論共價鍵理論1916年,路易斯(Lewis,美國化學(xué)家)提出了共價學(xué)說若兩個原子各有一個未成對電子,且自旋相反,則電子所在的軌道可以相互重疊形成共價鍵,若有幾個未成對電子,則能形成幾個共價鍵。形成共價鍵后,配對的電子歸兩核共同所有,稱為共用電子對。24有機化學(xué)第01章-緒論共價鍵-氫分子的形成鍵軸-參與成鍵的原子軌道重疊后兩原子核的連線原子可以通過共用電子形成八隅體結(jié)構(gòu)(路易斯式)(凱庫勒式)25有機化學(xué)第01章-緒論共價鍵的鍵長鍵長-鍵軸的長度(單位:nm或pm)26有機化學(xué)第01章-緒論有機化合物常見化學(xué)鍵鍵長共價鍵鍵長(nm)共價鍵鍵長(nm)C-H0.109C-O0.143C-C0.154C=O0.122C=C0.134C-F0.141C
C0.120C-Cl0.176C-N0.147C-Br0.194C
N0.116C-I0.21427有機化學(xué)第01章-緒論共價鍵的類型和特點[F]2s22px12py22pz2[H]1s1波函數(shù)在最大值處重疊:共價鍵的方向性一個軌道只能和其它軌道重疊一次:共價鍵的飽和性28有機化學(xué)第01章-緒論共價鍵的類型和特點一個元素的化合價就是未成對的價電子的數(shù)目[N]2s22px12py12pz129有機化學(xué)第01章-緒論共價鍵的鍵角180°二氟化鈹120°三氟化硼109.5°甲烷30有機化學(xué)第01章-緒論共價鍵的解離能和鍵能解離能:在298K時,將lmol基態(tài)雙原子分子拆開成為基態(tài)原子所需要的能量。D(H—H)=432kJ/mol鍵能:同一類型的共價鍵解離能的平均值。NH3(g)
NH2(g)+H(g) D1=435.1kJ/molNH2(g)
NH(g)+H(g) D2=397.5kJ/molNH(g)
N(g)+H(g) D3=338.9kJ/mol31有機化學(xué)第01章-緒論有機化合物常見共價鍵的鍵能共價鍵鍵能(kJ/mol)共價鍵鍵能(kJ/mol)C-C347C-O360C=C611C-F485C
C837C-Cl339C-H414C-Br285C-N305C-I21832有機化學(xué)第01章-緒論電負(fù)性(Electronegativity,EN)原子吸引成鍵電子和價電子的能力鮑林元素電負(fù)性表33有機化學(xué)第01章-緒論化學(xué)鍵的極性Fullycovalentbond(C-C)非極性共價鍵Polarcovalentbond(C-O)極性共價鍵Ionicbond(Na-Cl)離子鍵
+
–
34有機化學(xué)第01章-緒論偶極矩(DipoleMoment)q:
偶極電荷所帶的電量d:
正負(fù)電荷的距離
:
偶極矩,D(1D =3.336×10-30
C·m
=10-18
esu·cm)ThedebyeunitisnamedinhonorofPeterDebye,aDutchscientistwhodidimportantworkinmanyareasofchemistryandphysicsandwasawardedtheNobelPrizeinchemistryin1936.35有機化學(xué)第01章-緒論一些化學(xué)鍵的偶極矩化學(xué)鍵偶極矩(D)化學(xué)鍵偶極矩(D)H-C0.4C-C0H-N1.3C-N0.2H-O1.5C-O0.7H-F1.7C-F1.6H-Cl1.1C-Cl1.5H-Br0.8C-Br1.4H-I0.4C-I1.2PaulaRuice,OrganicChemistry,4thed36有機化學(xué)第01章-緒論鍵的極性與分子的極性氯甲烷
(Chloromethane)
=1.87D+
二氯甲烷
(Dichloromethane)
=1.62D四氯甲烷
(Tetrachloromethane)
=0D+
+
37有機化學(xué)第01章-緒論表觀電荷表觀電荷(Formalcharge)自由原子的價電子數(shù)-成鍵原子的價電子數(shù)自由原子的價電子數(shù)-(成鍵電子數(shù)的一半+孤對電子數(shù))水合質(zhì)子銨離子3
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