2025屆高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第13章有機化學(xué)基礎(chǔ)高考真題演練含解析新人教版

PAGE17-第13章有機化學(xué)基礎(chǔ)1．(2024·江蘇高考)(雙選)化合物Y具有抗菌、消炎作用，可由X制得。下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是()A．1molX最多能與2molNaOH反應(yīng)B．Y與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)可得到XC．X、Y均能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)D．室溫下X、Y分別與足量Br2加成的產(chǎn)物分子中手性碳原子數(shù)目相等答案CD解析由結(jié)構(gòu)簡式可知，X中能與NaOH反應(yīng)的官能團有酚酯基和羧基，1mol—COOH消耗1molNaOH，1mol—COO—(酚酯基)消耗2molNaOH，故1molX最多能與3molNaOH反應(yīng)，A錯誤；Y與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)可得到X，B錯誤；X、Y中均有碳碳雙鍵，能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)，C正確；X、Y分別與足量Br2加成后的產(chǎn)物分子中，手性碳原子用*標出，如下圖所示：兩者均含3個手性碳原子，D正確。2．(2024·北京高考)一種芳綸纖維的拉伸強度比鋼絲還高，廣泛用作防護材料。其結(jié)構(gòu)片段如下圖下列關(guān)于該高分子的說法正確的是()A．完全水解產(chǎn)物的單個分子中，苯環(huán)上的氫原子具有不同的化學(xué)環(huán)境B．完全水解產(chǎn)物的單個分子中，含有官能團—COOH或—NH2C．氫鍵對該高分子的性能沒有影響D．結(jié)構(gòu)簡式為：答案B解析芳綸纖維的結(jié)構(gòu)片段中含肽鍵，完全水解產(chǎn)物的單個分子為、，、中苯環(huán)都只有1種化學(xué)環(huán)境的氫原子，A錯誤；芳綸纖維完全水解產(chǎn)物的單個分子為、，含有的官能團為—COOH或—NH2，B正確；氫鍵對該分子的性能有影響，如影響沸點、密度、硬度等，C錯誤；芳綸纖維由、通過縮聚反應(yīng)形成，其結(jié)構(gòu)簡式為，D錯誤。3．(2024·江蘇高考)(雙選)化合物Y能用于高性能光學(xué)樹脂的合成，可由化合物X與2-甲基丙烯酰氯在肯定條件下反應(yīng)制得：下列有關(guān)化合物X、Y的說法正確的是()A．X分子中全部原子肯定在同一平面上B．Y與Br2的加成產(chǎn)物分子中含有手性碳原子C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色D．X→Y的反應(yīng)為取代反應(yīng)答案BD解析X中與苯環(huán)干脆相連的2個H、3個Br、1個O和苯環(huán)碳原子肯定在同一平面上，由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，X分子中羥基氫與其他原子不肯定在同一平面上，A錯誤；Y與Br2的加成產(chǎn)物為，中“*”碳為手性碳原子，B正確；X中含酚羥基，Y中含碳碳雙鍵，都能使酸性KMnO4溶液褪色，C錯誤；對比X、2-甲基丙烯酰氯和Y的結(jié)構(gòu)簡式，X＋2-甲基丙烯酰氯→Y＋HCl，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，D正確。4．(2024·江蘇高考)萜類化合物廣泛存在于動植物體內(nèi)，關(guān)于下列萜類化合物的說法正確的是()A．a(chǎn)和b都屬于芳香族化合物B．a(chǎn)和c分子中全部碳原子均處于同一平面上C．a(chǎn)、b和c均能使酸性KMnO4溶液褪色D．b和c均能與新制的Cu(OH)2反應(yīng)生成紅色沉淀答案C解析A錯：a中不含有苯環(huán)，不屬于芳香族化合物。B錯：a和c分子中含有飽和碳原子，全部碳原子不行能處于同一平面上。C對：a、b和c均能與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)使其褪色。D錯：b中不含醛基，不能與新制的氫氧化銅反應(yīng)生成紅色沉淀。5．(2024·天津高考)漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一，對腫瘤細胞的殺傷有獨特作用。下列有關(guān)漢黃芩素的敘述正確的是()A．漢黃芩素的分子式為C16H13O5B．該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色C．1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)，最多消耗1molBr2D．與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后，該分子中官能團的種類削減1種答案B解析A錯：漢黃芩素的分子式為C16H12O5。B對：該分子中含有酚羥基，可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。C錯：酚羥基鄰位、碳碳雙鍵都能與溴水反應(yīng)，1mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng)消耗Br2的物質(zhì)的量為2mol。D錯：分子中碳碳雙鍵、羰基、苯環(huán)都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，加成后碳碳雙鍵和羰基都發(fā)生改變，羰基轉(zhuǎn)化為—OH，官能團種類會削減2種。6．(2024·北京高考)聚維酮碘的水溶液是一種常用的碘伏類緩釋消毒劑，聚維酮通過氫鍵與HI3形成聚維酮碘，其結(jié)構(gòu)表示如下：下列說法不正確的是()A．聚維酮的單體是B．聚維酮分子由(m＋n)個單體聚合而成C．聚維酮碘是一種水溶性物質(zhì)D．聚維酮在肯定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)答案B解析A對：聚維酮通過氫鍵與HI3形成聚維酮碘，由聚維酮碘的結(jié)構(gòu)可知，聚維酮是由經(jīng)加聚反應(yīng)生成的，故聚維酮的單體為。B錯：由聚維酮碘的結(jié)構(gòu)推知，聚維酮分子由(2m＋n)個單體聚合而成。C對：高聚物可與HI3形成氫鍵，則也可與H2O形成氫鍵，易溶于水。D對：由聚維酮碘的結(jié)構(gòu)可知，該結(jié)構(gòu)中含有，在肯定條件下能發(fā)生水解反應(yīng)。7．(2024·全國卷Ⅲ節(jié)選)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：回答下列問題：(1)反應(yīng)③的類型為__________________，W的分子式為________。(2)不同條件對反應(yīng)④產(chǎn)率的影響見下表：試驗堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氫吡啶DMFPd(OAc)231.25六氫吡啶DMAPd(OAc)238.66六氫吡啶NMPPd(OAc)224.5上述試驗探究了________和________對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進一步探究__________________等對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。(3)X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿意如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式：________________________。①含有苯環(huán)；②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個數(shù)比為6∶2∶1；③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2gH2。(4)利用Heck反應(yīng)，由苯和溴乙烷為原料制備寫出合成路途：_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(無機試劑任選)答案(1)取代反應(yīng)C14H12O4(2)不同堿不同溶劑不同催化劑(或溫度等)(4)解析(1)由D、E結(jié)構(gòu)簡式的改變可知，反應(yīng)③是D中的—CH3被H原子取代的反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)。由W的結(jié)構(gòu)簡式，以及碳的四價結(jié)構(gòu)可知分子中C、H、O的原子個數(shù)分別為14、12、4，故其分子式為C14H12O4。(2)由題意可知，溫度和催化劑是不變量，堿和溶劑屬于變量，試驗探究的是不同的堿、不同的溶劑對反應(yīng)④產(chǎn)率的影響。此外，通過限制變量，還可以探究催化劑、溫度等對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。(3)由限定條件可知，X分子中含有苯環(huán)；由1molX與足量鈉反應(yīng)可生成1mol氫氣可知，X分子中含有2個—OH；由分子中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明分子結(jié)構(gòu)對稱，結(jié)合分子中三種氫原子的個數(shù)比可寫出X的結(jié)構(gòu)簡式為(4)由題中Heck反應(yīng)可逆推，可由與反應(yīng)得到。由題中反應(yīng)①可知，；可由在堿性條件下消去得到，可由乙苯在光照條件下發(fā)生側(cè)鏈的取代反應(yīng)得到，乙苯可由苯與溴乙烷發(fā)生苯環(huán)的烷基化反應(yīng)得到。據(jù)此可確定合成路途。8．(2024·天津高考)我國化學(xué)家首次實現(xiàn)了膦催化的(3＋2)環(huán)加成反應(yīng)，并依據(jù)該反應(yīng)，發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術(shù)醇的有效路途。已知(3＋2)環(huán)加成反應(yīng)：(E1、E2可以是—COR或—COOR)回答下列問題：(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為________________，所含官能團名稱為____________________，分子中手性碳原子(連有四個不同的原子或原子團)的數(shù)目為________。(2)化合物B的核磁共振氫譜中有________個汲取峰；其滿意以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手性異構(gòu))數(shù)目為________。①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基(—COOCH2CH3)②分子中有連續(xù)四個碳原子在一條直線上寫出其中碳碳三鍵和乙酯基干脆相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式______________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)C→D的反應(yīng)類型為________。(4)D→E的化學(xué)方程式為________________________________________，除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為__________________。(5)下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是________(填序號)。a．Br2 b．HBrc．NaOH溶液(6)參考以上合成路途及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過兩步反應(yīng)合成化合物M，在方框中寫出路途流程圖(其他試劑任選)。答案(1)C15H26O碳碳雙鍵、羥基3(2)25和CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3(3)加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))(4)2－甲基－2－丙醇(5)b(6)(或(Pd/C寫成Ni等合理催化劑亦可)解析(1)茅蒼術(shù)醇分子中的手性碳原子數(shù)目為3個(帶*C原子)：。(2)中有2種等效H原子，所以其核磁共振氫譜中有2個汲取峰；符合條件①②的同分異構(gòu)體有：、、、、，共5種。(5)HBr分別與F和G反應(yīng)，可以得到相同的加成產(chǎn)物，故選b。(6)運用逆合成分析法，倒推中間產(chǎn)物為或，進而確定合成路途。9．(2024·江蘇高考)化合物F是合成一種自然茋類化合物的重要中間體，其合成路途如下：(1)A中含氧官能團的名稱為________和________。(2)A→B的反應(yīng)類型為________。(3)C→D的反應(yīng)中有副產(chǎn)物X(分子式為C12H15O6Br)生成，寫出X的結(jié)構(gòu)簡式：__________________。(4)C的一種同分異構(gòu)體同時滿意下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：______________________。(寫一種即可)①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1。寫出以和CH3CH2CH2OH為原料制備的合成路途流程圖(無機試劑和有機溶劑任用，合成路途流程圖示例見本題題干)。答案(1)(酚)羥基羧基(2)取代反應(yīng)(5)CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(Cu，△))CH3CH2CHO解析(2)依據(jù)產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)特點可得生成B的化學(xué)方程式為＋SOCl2eq\o(→,\s\up7(△))＋SO2↑＋HCl↑，由此可推斷上述反應(yīng)為取代反應(yīng)。(3)已知C生成D時有副產(chǎn)物X(C12H15O6Br)生成，依據(jù)X的分子式比反應(yīng)物C多了4個碳原子、8個氫原子和2個氧原子，可得出CH3OCH2Cl與反應(yīng)物C中的兩個酚羥基均發(fā)生了取代反應(yīng)，其化學(xué)方程式為＋2CH3OCH2Cleq\o(→,\s\up7(三乙胺))＋2HCl，即副產(chǎn)物X的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)因為C()的同分異構(gòu)體與三氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，因此其應(yīng)含有酚羥基；又因為堿性水解后酸化，含苯環(huán)的產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1，則可推斷該同分異構(gòu)體中含有酯基；同時依據(jù)氧原子數(shù)目可知水解后的產(chǎn)物必需含三個酚羥基，且三個酚羥基處于間位。(5)分析所合成的有機物的結(jié)構(gòu)簡式可知其反應(yīng)物為和CH3CH2CHO。CH3CH2CHO可由CH3CH2CH2OH催化氧化得到。采納逆推法推斷出反應(yīng)物為，然后依次逆推確定出相應(yīng)的反應(yīng)物為、。10．(2024·全國卷Ⅲ)近來有報道，碘代化合物E與化合物H在Cr—Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，合成一種多官能團的化合物Y，其合成路途如下：已知：RCHO＋CH3CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))RCH=CHCHO＋H2O回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是________。(2)B為單氯代烴，由B生成C的化學(xué)方程式為____________________________。(3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類型分別是________、________。(4)D的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(5)Y中含氧官能團的名稱為__________________。(6)E與F在Cr—Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為________。(7)X與D互為同分異構(gòu)體，且具有完全相同官能團。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其峰面積之比為3∶3∶2。寫出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡式___________________________________________________________________。答案(1)丙炔(3)取代反應(yīng)加成反應(yīng)(5)羥基、酯基解析A到B的反應(yīng)是在光照下的取代反應(yīng)，Cl原子取代飽和碳原子上的H原子，且由問題(2)知B為單氯代烴，所以B為；B與NaCN反應(yīng)，依據(jù)C的分子式確定B→C是Cl原子被—CN取代，所以C為；C在酸性條件下水解得到CH≡CCH2COOH，與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到D，所以D為CH≡CCH2COOCH2CH3，D與HI加成得到E。依據(jù)題目的已知反應(yīng)，要求F中肯定要有醛基，再依據(jù)H的結(jié)構(gòu)得到F中有苯環(huán)，所以F肯定為；F與CH3CHO發(fā)生已知反應(yīng)，得到G，G為；G與氫氣加成得到H；H與E發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)得到Y(jié)。(7)D為CH≡CCH2COOCH2CH3，所以要求該同分異構(gòu)體也有碳碳三鍵和酯基，同時依據(jù)峰面積比為3∶3∶2，得到分子肯定有兩個甲基，另外一個是CH2，所以三鍵肯定在中間，不會有甲酸酯的可能，所以分子有6種。11．(2024·全國卷Ⅲ)氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。試驗室由芳香烴A制備G的合成路途如下：回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________________。C的化學(xué)名稱是________。(2)③的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件分別是____________________________________________________________________，該反應(yīng)的類型是________。(3)⑤的反應(yīng)方程式為_____________________________________________________________________________________________________________________________________。吡啶是一種有機堿，其作用是_____________________________________________________________________。(4)G的分子式為________。(5)H是G的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結(jié)構(gòu)有________種。(6)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精細化工中間體，寫出由苯甲醚()制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路途______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________(其他試劑任選)。答案(1)三氟甲苯(2)濃HNO3/濃H2SO4、加熱取代反應(yīng)(3)＋HCl汲取反應(yīng)產(chǎn)生的HCl，提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(4)C11H11F3N2O(5)9解析(1)依據(jù)B的分子式與反應(yīng)①的試劑和條件可知，氯原子應(yīng)取代A分子中甲基上的氫原子，因此A的結(jié)構(gòu)簡式為；依據(jù)甲苯的名稱和三氯甲烷的名稱，可推斷C的化學(xué)名稱為三氟甲苯。(2)該反應(yīng)為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)，反應(yīng)條件為加熱，反應(yīng)試劑為濃HNO3和濃H2SO4；該反應(yīng)的類型為取代反應(yīng)。(3)依據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)⑤發(fā)生的是取代反應(yīng)，因此反應(yīng)方程式為＋HCl；由題給信息“吡啶是一種有機堿”可知，吡啶可以與該反應(yīng)生成的HCl反應(yīng)，從而提高反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。(4)通過視察法可寫出G的分子式為C11H11F3N2O3(5)依據(jù)“定二移一”法可推斷苯環(huán)上有三個不同的取代基的結(jié)構(gòu)共有10種，所以除G外還有9種。(6)依據(jù)原料和目標產(chǎn)物的不同，以及流程圖中的提示，可設(shè)計合成路途，首先在苯甲醚的對位引入—NO2，再將—NO2還原為—NH2，最終與發(fā)生取代反應(yīng)即可得到目標產(chǎn)物。12．(2024·天津高考節(jié)選)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體，其制備流程圖如下：已知：回答下列問題：(1)分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子共有________種，共面原子數(shù)目最多為________。(3)該流程未采納甲苯干脆硝化的方法制備B，而是經(jīng)由①