2024高考化學一輪復習仿真模擬沖刺標準練一含解析

PAGE14-仿真模擬沖刺標準練(一)本試題卷滿分100分，考試時間90分鐘?？赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量：H—1C—12N—14O—16S—32Cl—35.5一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個選項符合題意。1．化學與生活親密相關(guān)，下列說法錯誤的是()A．乙醇汽油可以削減汽車尾氣污染B．化妝品中添加甘油可以起到保濕作用C．有機高分子聚合物不能用作導電材料D．葡萄與浸泡過高錳酸鉀溶液的硅藻土放在一起可以保鮮2．某烯烴分子的結(jié)構(gòu)簡式為，用系統(tǒng)命名法命名其名稱為()A．2,2,4－三甲基－3－乙基－3－戊烯B．2,4,4－三甲基－3－乙基－2－戊烯C．2,2,4－三甲基－3－乙基－2－戊烯D．2－甲基－3－叔丁基－2－戊烯3．試驗室供應的玻璃儀器有試管、導管、容量瓶、燒杯、酒精燈、表面皿、玻璃棒(非玻璃儀器任選)，選用上述儀器能完成的試驗是()A．粗鹽的提純B．制備乙酸乙酯C．用四氯化碳萃取碘水中的碘D．配制0.1mol·L－1的鹽酸4．某元素基態(tài)原子4s軌道上有1個電子，則該基態(tài)原子價電子排布式不行能是()A．3p64s1B．4s1C．3d54s1D．3d104s15.CalanolideA是一種抗HIV藥物，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列關(guān)于CalanolideA的說法錯誤的是()A．分子中有3個手性碳原子B．分子中有3種含氧官能團C．該物質(zhì)既可發(fā)生消去反應又可發(fā)生加成反應D．1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應時消耗lmolNaOH6．X、Y、Z、W為原子序數(shù)依次增大的四種短周期主族元素，A、B、C、D、E為上述四種元素中的兩種或三種所組成的化合物。已知A的相對分子質(zhì)量為28，B分子中含有18個電子，五種化合物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是()A．X、Y組成化合物的沸點肯定比X、Z組成化合物的沸點低B．Y的最高價氧化物的水化物為弱酸C．Y、Z組成的分子可能為非極性分子D．W是所在周期中原子半徑最小的元素7．利用反應CCl4＋4Naeq\o(=,\s\up7(937K),\s\do5(Ni－Co))C(金剛石)＋4NaCl可實現(xiàn)人工合成金剛石。下列關(guān)于該反應的說法錯誤的是()A．C(金剛石)屬于共價晶體B．該反應利用了Na的強還原性C．CCl4和C(金剛石)中C的雜化方式相同D．NaCl晶體中每個Cl－四周有8個Na＋8．下列操作能達到相應試驗目的的是()試驗目的操作A檢驗綠茶中是否含有酚類物質(zhì)向茶水中滴加FeCl3溶液B測定84消毒液的pH用干凈的玻璃棒蘸取少許84消毒液滴在pH試紙上C除去苯中混有的少量苯酚向苯和苯酚的混合物中滴加溴水、過濾后分液D試驗室制備乙酸乙酯向試管中依次加入濃硫酸、乙醇、乙酸和碎瓷片，加熱9．錫為ⅣA族元素，四碘化錫是常用的有機合成試劑(SnI4，熔點144.5℃，沸點364.5℃，易水解)。試驗室以過量錫箔為原料通過反應Sn＋2I2eq\o(=,\s\up7(△))SnI4制備SnI4。下列說法錯誤的是()A．加入碎瓷片的目的是防止暴沸B．SnI4可溶于CCl4中C．裝置Ⅰ中a為冷凝水進水口D．裝置Ⅱ的主要作用是汲取揮發(fā)的I210．亞氯酸鈉(NaClO2)是一種高效的漂白劑和氧化劑，可用于各種纖維和某些食品的漂白。馬蒂遜(Mathieson)法制備亞氯酸鈉的流程如下：下列說法錯誤的是()A．反應①階段，參與反應的NaClO3和SO2的物質(zhì)的量之比為2:1B．若反應①通過原電池來實現(xiàn)，則ClO2是正極產(chǎn)物C．反應②中的H2O2可用NaClO4代替D．反應②條件下，ClO2的氧化性大于H2O2二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個或兩個選項符合題意，全部選對得4分，選對但不全的得1分，有選錯的得0分。11．工業(yè)上電解NaHSO4溶液制備Na2S2O8。電解時，陰極材料為Pb；陽極(鉑電極)電極反應式為2HSOeq\o\al(－,4)－2e－=S2Oeq\o\al(2－,8)＋2H＋。下列說法正確的是()A．陰極電極反應式為Pb＋HSOeq\o\al(－,4)－2e－=PbSO4＋H＋B．陽極反應中S的化合價上升C．S2Oeq\o\al(2－,8)中既存在非極性鍵又存在極性鍵D．可以用銅電極作陽極12．已知Pb3O4與HNO3溶液發(fā)生反應Ⅰ：Pb3O4＋4H＋=PbO2＋2Pb2＋＋2H2O；PbO2與酸化的MnSO4溶液發(fā)生反應Ⅱ：5PbO2＋2Mn2＋＋4H＋＋5SOeq\o\al(2－,4)=2MnOeq\o\al(－,4)＋5PbSO4＋2H2O。下列推斷正確的是()A．由反應Ⅰ可知，Pb3O4中Pb(Ⅱ)和Pb(Ⅳ)含量之比為2:1B．由反應Ⅰ、Ⅱ可知，氧化性：HNO3>PbO2>MnOeq\o\al(－,4)C．Pb可與稀硝酸發(fā)生反應：3Pb＋16HNO3=3Pb(NO3)4＋4NO↑＋8H2OD．Pb3O4可與鹽酸發(fā)生反應：Pb3O4＋8HCl=3PbCl2＋4H2O＋Cl2↑13．利用小粒徑零價鐵(ZVI)的電化學腐蝕處理三氯乙烯，進行水體修復的過程如圖所示。H＋、O2、NOeq\o\al(－,3)等共存物的存在會影響水體修復效果，定義單位時間內(nèi)ZVI釋放電子的物質(zhì)的量為nt，其中用于有效腐蝕的電子的物質(zhì)的量為ne。下列說法錯誤的是()A．反應①②③④均在正極發(fā)生B．單位時間內(nèi)，三氯乙烯脫去amolCl時ne＝amolC．④的電極反應式為NOeq\o\al(－,3)＋10H＋＋8e－=NHeq\o\al(＋,4)＋3H2OD．增大單位體積水體中小粒徑ZVI的投入量，可使nt增大14．25℃時，向10mL0.10mol·L－1的一元弱酸HA(Ka＝1.0×10－3)溶液中逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液，溶液pH隨加入NaOH溶液體積的變更關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A．a(chǎn)點時，c(HA)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．溶液在a點和b點時水的電離程度相同C．b點時，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)D．V＝10mL時，c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)15．熱催化合成氨面臨的兩難問題是：采納高溫增大反應速率的同時會因平衡限制導致NH3產(chǎn)率降低。我國科研人員研制了Ti－H－Fe雙溫區(qū)催化劑(Ti－H區(qū)域和Fe區(qū)域的溫度差可超過100℃)。Ti－H－Fe雙溫區(qū)催化合成氨的反應歷程如圖所示，其中吸附在催化劑表面上的物種用*標注。下列說法正確的是()A．①為N≡N鍵的斷裂過程B．①②③在高溫區(qū)發(fā)生，④⑤在低溫區(qū)發(fā)生C．④為N原子由Fe區(qū)域向Ti－H區(qū)域的傳遞過程D．運用Ti－H－Fe雙溫區(qū)催化劑使合成氨反應轉(zhuǎn)變?yōu)槲鼰岱磻?、非選擇題：本題共5小題，共60分。16．(10分)聚乙烯醇生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量副產(chǎn)物乙酸甲酯，其催化醇解反應可用于制備甲醇和乙酸己酯，該反應的化學方程式為：CH3COOCH3(l)＋C6H13OH(l)eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3COOC6H13(l)＋CH3OH(l)已知v正＝k正·x(CH3COOCH3)·x(C6H13OH)，v逆＝k逆·x(CH3COOC6H13)·x(CH3OH)，其中v正、v逆為正、逆反應速率，k正、k逆為速率常數(shù)，x為各組分的物質(zhì)的量分數(shù)。(1)反應起先時，己醇和乙酸甲酯按物質(zhì)的量之比1:1投料，測得348K、343K、338K三個溫度下乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率(α)隨時間(t)的變更關(guān)系如圖所示。該醇解反應的ΔH________(填“>”或“<”)0。348K時，以物質(zhì)的量分數(shù)表示的化學平衡常數(shù)Kx＝________(保留2位有效數(shù)字)。在曲線①、②、③中，k正－k逆值最大的曲線是________；A、B、C、D四點中，v正最大的是________，v逆最大的是________。(2)343K時，己醇和乙酸甲酯按物質(zhì)的量之比1:1、1:2和2:1進行初始投料。則達到平衡后，初始投料比為________時，乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率最大；與按1:2投料相比，按2:1投料時化學平衡常數(shù)Kx________(填“增大”“減小”或“不變”)。(3)該醇解反應運用離子交換樹脂作催化劑，下列關(guān)于該催化劑的說法正確的是________。a．參與了醇解反應，但并不變更反應歷程b．使k正和k逆增大相同的倍數(shù)c．降低了醇解反應的活化能d．提高乙酸甲酯的平衡轉(zhuǎn)化率17．(12分)非線性光學晶體在信息、激光技術(shù)、醫(yī)療、國防等領(lǐng)域具有重要應用價值。我國科學家利用Cs2CO3、XO2(X＝Si、Ge)和H3BO3首次合成了組成為CsXB3O7的非線性光學晶體。回答下列問題：(1)C、O、Si三種元素電負性由大到小的依次為________________；第一電離能I1(Si)________(填“>”或“<”)I1(Ge)。(2)基態(tài)Ge原子核外電子排布式為________；SiO2、GeO2具有類似的晶體結(jié)構(gòu)，其中熔點較高的是________，緣由是________________________________________________________________________。(3)如圖為H3BO3晶體的片層結(jié)構(gòu)，其中B的雜化方式為________；硼酸在熱水中溶解度比在冷水中溶解度顯著增大的主要緣由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分數(shù)坐標。CsSiB3O7屬正交晶系(長方體形)，晶胞參數(shù)為apm、bpm和cpm。如圖為沿y軸投影的晶胞中全部Cs原子的分布圖和原子分數(shù)坐標。據(jù)此推斷該晶胞中Cs原子的數(shù)目為________；CsSiB3O7的摩爾質(zhì)量為Mg·mol－1，設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，則CsSiB3O7晶體的密度為________g·cm－3(用代數(shù)式表示)。18．(13分)四溴化鈦(TiBr4)可用作橡膠工業(yè)中烯烴聚合反應的催化劑。已知TiBr4常溫下為橙黃色固體，熔點為38.3℃，沸點為233.5℃，具有潮解性且易發(fā)生水解。試驗室利用反應TiO2＋C＋2Br2eq\o(=,\s\up7(高溫))TiBr4＋CO2制備TiBr4的裝置如圖所示。回答下列問題：(1)檢查裝置氣密性并加入藥品后，加熱前應進行的操作是________，其目的是________，此時活塞K1、K2、K3的狀態(tài)為__________________；一段時間后，打開電爐并加熱反應管，此時活塞K1、K2、K3的狀態(tài)為________________。(2)試劑A為________，裝置單元X的作用是________________；反應過程中須要用熱源間歇性微熱連接管，其目的是________________________________________________________________________。(3)反應結(jié)束后應接著通入一段時間CO2，主要目的是________________________________________________________________________。(4)將連接管切斷并熔封，采納蒸餾法提純。此時應將a端的儀器改裝為________、承接管和接收瓶，在防腐膠塞上加裝的儀器是________(填儀器名稱)。19．(11分)一般立德粉(BaSO4·ZnS)廣泛用于工業(yè)生產(chǎn)中，可利用ZnSO4和BaS共沉淀法制備。以粗氧化鋅(含Zn、CuO、FeO等雜質(zhì))和BaSO4為原料制備立德粉的流程如下：(1)生產(chǎn)ZnSO4的過程中，反應器Ⅰ要保持強制通風，緣由是________________________________________________________________________。(2)加入鋅粉的主要目的是________________________(用離子方程式表示)。(3)已知KMnO4在酸性溶液中被還原為Mn2＋，在弱酸性、弱堿性溶液中被還原為MnO2，在堿性溶液中被還原為MnOeq\o\al(2－,4)。據(jù)流程推斷，加入KMnO4時溶液的pH應調(diào)至________。a．2.2～2.4b．5.2～5.4c．12.2～12.4濾渣Ⅲ的成分為________________。(4)制備BaS時，按物質(zhì)的量之比計算，BaSO4和碳粉的投料比要大于12，目的是________；生產(chǎn)過程中會有少量氧氣進入反應器Ⅳ，反應器Ⅳ中產(chǎn)生的尾氣需用堿液汲取，緣由是________________________________________________________________________。(5)一般立德粉(BaSO4·ZnS)中ZnS含量為29.4%，高品質(zhì)銀印級立德粉中ZnS含量為62.5%。在ZnSO4、BaS、Na2SO4、Na2S中選取三種試劑制備銀印級立德粉，所選試劑為________，反應的化學方程式為____________________(已知BaSO4相對分子質(zhì)量為233，ZnS相對分子質(zhì)量為97)。20．(14分)酯類化合物與格氏試劑(RMgX，X＝Cl、Br、I)的反應是合成叔醇類化合物的重要方法，可用于制備含氧多官能團化合物?；衔颋合成路途如下，回答下列問題：已知信息如下：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為____________，B→C的反應類型為____________，C中官能團的名稱為____________，C→D的反應方程式為________________________________________________________________________。(2)寫出符合下列條件的D的同分異構(gòu)體________________(填結(jié)構(gòu)簡式，不考慮立體異構(gòu))。①含有五元碳環(huán)結(jié)構(gòu)；②能與NaHCO3溶液反應放出CO2；③能發(fā)生銀鏡反應。(3)推斷化合物F中有無手性碳原子，若有用“*”標出________________________________________________________________________。(4)已知羥基能與格氏試劑發(fā)生反應。寫出以、CH3OH和格氏試劑為原料制備的合成路途(其他試劑任選)________________________________________________________________________________________________________________________________________________。仿真模擬沖刺標準練(一)1．C乙醇為綠色燃料，充分燃燒生成CO2和H2O，運用乙醇汽油可削減汽車尾氣污染，A項正確；甘油結(jié)構(gòu)中含3個羥基，甘油有很好的吸水性，B項正確；某些有機高分子聚合物具有導電的性質(zhì)，可以用作導電材料，C項錯誤；葡萄可釋放出具有催熟效果的乙烯，KMnO4溶液能與乙烯反應從而使葡萄保鮮，D項正確。2．B分析該有機物的結(jié)構(gòu)簡式，可知含碳碳雙鍵的主鏈有5個碳原子，應從離碳碳雙鍵近的一端起先編號，2號碳原子上有1個甲基，3號碳原子上有1個乙基，4號碳原子上有2個甲基，則其名稱是2,4,4－三甲基－3－乙基－2－戊烯，B項正確。3．B粗鹽提純涉及過濾操作，缺少漏斗，A項不符合題意；制備乙酸乙酯須要的玻璃儀器有試管、酒精燈、導管，B項符合題意；萃取操作要用到分液漏斗，C項不符合題意；配制肯定濃度的鹽酸要用到容量瓶、玻璃棒、燒杯、膠頭滴管和量筒，缺少量筒和膠頭滴管，D項不符合題意。4．A'由題給已知信息可知，該元素可能是K、Cr或Cu，基態(tài)K原子的價電子排布式為4s1，基態(tài)Cr原子的價電子排布式為3d54s1，基態(tài)Cu原子的價電子排布式為3d104s1。綜上可知A項符合題意。5．D'該分子中含3個手性碳原子，*標注的碳原子為手性碳原子)，A項正確；該分子中含2個醚鍵、1個酯基和1個羥基，共3種含氧官能團，B項正確；分子中與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，所以該有機物可發(fā)生消去反應，分子中含有碳碳雙鍵及苯環(huán)，則該有機物可發(fā)生加成反應，C項正確；該有機物分子中酯基為酚羥基形成的酯基，故1mol該有機物與足量NaOH溶液反應時消耗2molNaOH，D項錯誤。6．A'常見的相對分子質(zhì)量為28的化合物有CO、CH2=CH2，常見的18電子分子有H2O2、H2S、HCl等。若A為CO，B為H2O2、H2S或HCl等，轉(zhuǎn)化關(guān)系均不成立；若A為乙烯，則B為HCl，C為氯乙烷，D為H2O，E為乙醇。綜上可知X為H，Y為C，Z為O，W為Cl。H、C形成的化合物為烴類物質(zhì)，種類繁多，部分烴類物質(zhì)常溫下是固體，比H2O、H2O2的沸點均高許多，A項錯誤；碳的最高價氧化物對應的水化物是碳酸，碳酸為弱酸，B項正確；CO2為非極性分子，C項正確；Cl位于第三周期ⅦA族，Cl原子半徑在第三周期元素原子半徑中是最小的，D項正確。7．D金剛石屬于共價晶體(原子晶體)，A項正確；由題給化學方程式可知，CCl4中的碳元素被Na還原生成金剛石，B項正確；CCl4和金剛石中的C均為sp3雜化，C項正確；NaCl晶體中每個Cl－四周有6個Na＋，每個Na＋四周有6個Cl－，D項錯誤。8．A酚類物質(zhì)遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，A項正確；84消毒液的有效成分為NaClO，NaClO具有強氧化性，能使pH試紙褪色，不能用pH試紙測定84消毒液的pH，B項錯誤；溴水中的Br2與苯酚反應生成的2,4,6－三溴苯酚會溶于苯，且苯能萃取溴水中的Br2，故利用題給操作無法達到相應的試驗目的，C項錯誤；試驗室中制備乙酸乙酯應先加乙醇再加濃硫酸、乙酸，D項錯誤。9．D加入碎瓷片能防止暴沸，A項正確；錫為ⅣA族元素，SnI4為非極性分子，故SnI4可溶于CCl4中，B項正確；球形冷凝管下口進水，上口出水，C項正確；裝置Ⅱ的主要作用是防止空氣中的水蒸氣進入反應裝置中使產(chǎn)物水解，D項錯誤。10．C'由題給流程圖可知，NaClO3反應后生成ClO2，SO2反應后生成NaHSO4，依據(jù)得失電子守恒可知，參與反應的NaClO3和SO2的物質(zhì)的量之比為21，A項正確；反應①中ClO2為還原產(chǎn)物，原電池的正極發(fā)生還原反應，B項正確；反應②中的H2O2是還原劑，ClO2被還原為NaClO2，而NaClO4中Cl是最高價態(tài)，無還原性，則反應②中的H2O2不能用NaClO4代替，C項錯誤；反應②中ClO2是氧化劑，H2O2是還原劑，故反應②條件下，ClO2的氧化性大于H2O2，D項正確。11．C電解池的陰極得電子發(fā)生還原反應，A項錯誤；由題給陽極的電極反應式可知，HSOeq\o\al(－,4)轉(zhuǎn)化為S2Oeq\o\al(2－,8)，S2Oeq\o\al(2－,8)的結(jié)構(gòu)為，S的化合價為＋6，O的化合價為－2和－1，則陽極反應中O的化合價上升，B項錯誤；由上述S2Oeq\o\al(2－,8)的結(jié)構(gòu)可知，S2Oeq\o\al(2－,8)中既含極性鍵又含非極性鍵，C項正確；若銅作陽極，Cu失電子被氧化，D項錯誤。12．ADPb3O4可以寫成2PbO·PbO2，則Pb3O4中Pb(Ⅱ)和Pb(Ⅳ)含量之比為2:1，A項正確；反應Ⅰ為非氧化還原反應，二價鉛沒有被HNO3氧化為四價鉛，故HNO3的氧化性不比PbO2的強，B項錯誤；由上述分析知，硝酸不能氧化二價鉛，故Pb與稀硝酸反應的化學方程式是3Pb＋8HNO3=3Pb(NO3)2＋2NO↑＋4H2O，C項錯誤；試驗室可利用KMnO4與鹽酸反應制備Cl2，即氧化性KMnO4>Cl2，而反應Ⅱ說明氧化性PbO2>KMnO4，則PbO2可氧化HCl生成Cl2，D項正確。13．B反應①②③④均為還原反應，原電池正極發(fā)生還原反應，A項正確；由題圖可知，三氯乙烯轉(zhuǎn)化為乙烯為有效腐蝕，三氯乙烯中C的化合價為＋1，乙烯中C的化合價為－2，三氯乙烯脫去3molCl時，ne＝6mol，故三氯乙烯脫去amolCl時，ne＝2amol，B項錯誤；結(jié)合題意并分析題圖可知，④的電極反應式為NOeq\o\al(－,3)＋10H＋＋8e－=NHeq\o\al(＋,4)＋3H2O，C項正確；單位體積水體中小粒徑ZVI增多，可使nt增大，D項正確。14．Aa點時，c(H＋)＝10－3mol·L－1，而HA的電離常數(shù)Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝1.0×10－3，則此時c(A－)＝c(HA)，由電荷守恒可知，a點對應溶液中存在c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(A－)，故a點時，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA)，A項正確；a點溶質(zhì)為HA、NaA，此時溶液pH＝3，則水電離的c(OH－)＝10－11mol·L－1，b點溶質(zhì)為NaOH、NaA，此時溶液pH＝11，則水電離的c(H＋)>10－11mol·L－1，B項錯誤；b點時，由電荷守恒可知c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(A－)，則c(Na＋)<c(OH－)＋c(A－)＋c(HA)，C項錯誤；V＝10mL時，溶液中溶質(zhì)為NaA，c(A－)≈0.05mol·L－1，此時溶液中eq\f(cH＋,cHA)＝eq\f(Ka,cA－)<1，則c(HA)>c(H＋)，D項錯誤。15．BC由題圖可知過程①為N2吸附過程，A項錯誤；高溫有利于化學鍵的斷裂，過程②③涉及N≡N鍵的斷裂，由題圖反應歷程的物質(zhì)變更可知，過程②③在Fe區(qū)域進行，則Fe區(qū)域為高溫區(qū)，Ti－H區(qū)域為低溫區(qū)，故過程①②③在高溫區(qū)發(fā)生，過程④⑤在低溫區(qū)發(fā)生，B項正確；由題圖反應歷程的物質(zhì)變更可知過程④前后N原子位置發(fā)生了變更，故過程④為N原子由Fe區(qū)域向Ti－H區(qū)域的傳遞過程，C項正確；不管是否運用催化劑，合成氨均為放熱反應，D項錯誤。16．答案：(1)>(1分)3.2(2分)①(1分)A(1分)C(1分)(2)21(1分)不變(1分)(3)bc(2分)解析：(1)由題圖可知，曲線①對應的反應體系最先達到平衡，則該曲線對應的溫度最高，又該曲線對應的乙酸甲酯平衡轉(zhuǎn)化率最大，說明溫度上升，平衡向正反應方向移動，故該醇解反應為吸熱反應，即ΔH>0。曲線①為348K時乙酸甲酯的轉(zhuǎn)化率變更曲線，由題圖中有關(guān)數(shù)據(jù)可知，348K下反應達平衡時，乙酸甲酯的平衡轉(zhuǎn)化率為64%，設起始時己醇和乙酸甲酯的物質(zhì)的量都為1mol，列出“三段式”：CH3COOCH3(l)＋C6H13OH(l)eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3COOC6H13(l)＋CH3OH(l)起始量/mol1100轉(zhuǎn)化量/mol0.640.640.640.64平衡量/mol0.360.360.640.64則348K時，以物質(zhì)的量分數(shù)表示的平衡常數(shù)Kx＝eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.64,2)))2,\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.36,2)))2)＝eq\f(256,81)≈3.2。反應達到平衡時，v正＝v逆，可推出平衡常數(shù)K＝eq\f(k正,k逆)，該反應為吸熱反應，溫度越高，則K越大，eq\f(k正,k逆)越大，k正－k逆越大，故曲線①的k正－k逆最大。曲線①對應的反應溫度最高，反應速率較大，又反應達到平衡前，v正漸漸減小，v逆漸漸增大，故A點v正最大，C點v逆最大。(2)反應物中己醇的含量越高，乙酸甲酯的平衡轉(zhuǎn)化率越高，故己醇與乙酸甲酯的初始投料比為2:1時，乙酸甲酯的平衡轉(zhuǎn)化率最高。溫度不變，平衡常數(shù)不變，則投料比為1:2和2:1時，平衡常數(shù)相等。(3)催化劑在催化過程中可以變更反應歷程，a項錯誤；催化劑可變更速率常數(shù)，且正逆反應速率常數(shù)的變更倍數(shù)相等，b項正確；催化劑可降低反應的活化能，c項正確；催化劑不能改變更學平衡，故加入催化劑不能提高乙酸甲酯的平衡轉(zhuǎn)化率，d項錯誤。17．答案：(1)O>C>Si(1分)>(1分)(2)[Ar]3d104s24p2(1分)SiO2(1分)二者均為原子晶體，原子半徑Si<Ge，Si—O鍵的鍵長比Ge—O鍵的短，前者鍵能大(2分)(3)sp2(1分)熱水中晶體內(nèi)的氫鍵被破壞，硼酸分子與溶劑水形成分子間氫鍵，使溶解度增大(2分)(4)4(1分)eq\f(4×1030M,NAabc)(2分)解析：(1)同周期主族元素電負性從左到右漸漸增加，則電負性O>C，同主族元素電負性從下到上漸漸增加，則電負性C>Si。同主族元素第一電離能從上到下漸漸減小，則I1(Si)>I1(Ge)。(2)Ge為32號元素，與Si同主族，故其核外電子排布式為[Ar]3d104s24p2。SiO2、GeO2均為原子晶體，原子半徑Si<Ge，Si—O鍵鍵長比Ge—O鍵鍵長短，前者鍵能大，則SiO2的熔點比GeO2高。(3)由H3BO3晶體的片層結(jié)構(gòu)可知，B形成3個共價鍵，而B原子最外層3個電子均參與成鍵，無孤電子對，故B為sp2雜化。由題圖可知，H3BO3晶體中存在氫鍵，溫度較高時氫鍵漸漸被破壞，有利于硼酸分子與溶劑水形成分子間氫鍵，因此升溫增大了硼酸的溶解度。(4)依據(jù)Cs原子的原子分數(shù)坐標可知不同的點對應晶胞的位置如圖所示：則晶胞中Cs原子數(shù)目為4×eq\f(1,4)＋4×eq\f(1,2)＋1＝4。晶胞的體積V＝abc×10－30cm3，晶胞的質(zhì)量m＝eq\f(4M,NA)g，則該CsSiB3O7晶體的密度為eq\f(4×1030M,NAabc)g·cm－3。18．答案：(1)通入CO2(1分)排出裝置中的水蒸氣(2分)K1打開，K2、K3關(guān)閉(1分)K1關(guān)閉，K2、K3打開(1分)(2)濃硫酸(1分)汲取剩余的Br2，并防止空氣中的水蒸氣進入到收集瓶中(2分)防止產(chǎn)品凝聚而造成堵塞(1分)(3)排出殘留在裝置中的TiBr4和Br2(2分)(4)直形冷凝管(1分)溫度計(量程不小于250℃)(1分)解析：(1)由題干信息中四溴化鈦具有潮解性且易發(fā)生水解及后續(xù)第(3)問中“接著通入一段時間CO2”可知，加熱前需通入CO2以排出裝置中的水蒸氣，因此加熱前進行的操作是關(guān)閉K2、K3，打開K1，通入CO2。起先加熱時，需關(guān)閉K1，打開K2、K3。(2)為防止通入的CO2帶入水蒸氣，試劑A應當是干燥劑濃硫酸。裝置單元X的作用是汲取剩余的Br2，并防止空氣中的水蒸氣進入到收集瓶中。間歇性微熱連接管，可防止產(chǎn)品在連接管處凝聚而造成堵塞。(3)反應結(jié)束后接著通入CO2可排出裝置中殘留的TiBr4和Br2。(4)蒸餾裝置中須要冷凝裝置和測溫裝置，故a端的儀器改裝為直形冷凝管、承接管和接收瓶，在防腐膠塞上加裝溫度計(量程不小于250