2001年攻讀碩士學位研究生入學考試北京市聯(lián)合命題-物理化學

2001年攻讀碩士學位研究生入學考試北京市聯(lián)合命題物理化學試題（答案必須寫在答題紙上）一、填空題（每空2分，共20分）1、一定溫度下，氫氣的標準摩爾燃燒含也是態(tài)水的標準摩爾生成焓。2、從熵的統(tǒng)計意義判斷下列過程體系的熵值是增大還是減小。⑴苯乙燃聚合成聚苯乙燃；⑵氣體在催化劑表面上吸附；⑶液態(tài)苯汽化為氣態(tài)苯。3、三相點附近，氣固平衡線的斜率與氣液平衡線的斜率較大的是；摩爾相變焓絕對值較大的是。4、若O2(g)理想氣體，由20℃、0.1Mpa壓縮到20、2.5Mpa，其化學勢增加了。5、電池恒溫恒壓逆放電時，Gibbs能的降低值與該電池所做的電功的電功的關(guān)系為。6、列舉出兩種熱力學亞穩(wěn)態(tài)（例如過飽和溶液），它們是、。二、回答題（任選三題，每題10分，共30分）1、固態(tài)硫有兩種不同晶型，即斜方硫、單斜硫。問斜方硫、單斜硫、液態(tài)硫和氣態(tài)硫四種聚休狀態(tài)能穩(wěn)定共存，為什么？2、對于反應(yīng)產(chǎn)物，測得速率方程為：，因此判斷該反應(yīng)是基元的反應(yīng)。這一說法是否正確，為什么？3、某氣象反應(yīng)，在一帶有活塞的氣缸中進行，當溫度恒定時，發(fā)現(xiàn)隨著外壓的增大，平衡轉(zhuǎn)化率增大；當外壓恒定時，發(fā)現(xiàn)隨溫度的升高，平衡轉(zhuǎn)化率減小。分析該反應(yīng)邊計量系數(shù)(a+b)與(h+r)哪一項大？是吸熱還是放熱反應(yīng)？闡明理由。4、試推導證明，定溫定壓的化學反應(yīng)（或相變化）的ΔS與溫度的關(guān)系為：v為反應(yīng)計量系數(shù)。三、計算題（每題10分，共30分）1、25℃時氯化銨在真空容器中按下式分解半建立平衡：試計算25℃時反應(yīng)的標準平衡常數(shù)K及NH3的平衡分壓。設(shè)氣體服從理想氣體狀態(tài)方程，且已知NH4Cl(s)、NH3(s)、HCl(g)25℃的標準生成Gibbs自由能分別為-202.870kJmol-1、-16.450kJmol-1、-95.299kJmol-1。2、某藥物的分解為一級反應(yīng)，速率常數(shù)與溫度的關(guān)系為：⑴求30℃時的速率常數(shù)；⑵基此藥物分解30%即無效，問在30℃保存，有效期為多少？⑶欲使有效期延長到2年以上，保存溫度不能超過多少？3、1g初態(tài)為100℃、101kpa的液態(tài)水蒸發(fā)為1g、100℃、101kPa的水蒸汽。按兩種余徑實現(xiàn)水的蒸發(fā)：⑴在100℃、101kPa下緩慢全部蒸發(fā)至終態(tài)；⑵將初態(tài)的水實移至100℃的真空箱全部蒸發(fā)至上述終態(tài)。求過程的W、O、ΔU、ΔS和ΔG（已知水的汽化熱為2257.2Jg-1；水蒸汽視為理想氣體）。確定兩過程可逆與否，并說明理由四、任選題（選作二題，每題10分，共20分）1、根據(jù)Au-Pt體系的熔點一組成相圖，完成下表。相區(qū)相數(shù)相的聚集態(tài)及成份自由度f(Pe=101kPaF)11Au.Pt溶液222Av,Pt溶液及Au,Pt固溶體131Au,Pt固溶體242Av,Pt固溶體αβ的混合1

t/℃177210630A(XA)X(Pt)→Pt(B)2、20℃時水的表面張力為0.072N.m-1，水銀的表面張力為0.483N.m-1，水銀-水的界面張力為0.415N.m-1問⑴水能否在水表面潤濕？