TBPCT 001-2024 氘代氯仿氘代率的測定 核磁共振波譜法

ICS71.040.50CCSG67Determinationofthedegreeofdeuterationindeuteratedchloroform—NuclearmagneticresonancespeIT/BPCT001—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由北京理化分析測試技術學會提出并歸口。本文件起草單位：南京昊綠生物科技有限公司、中輕技術創(chuàng)新中心有限公司、天津科技大學、中輕檢驗認證有限公司、中國科學院化學研究所、武漢中科牛津波譜技術有限公司、中國科學技術大學。本文件主要起草人：鐘其頂、樊雙喜、武竹英、馮翠萍、安瑞、向俊鋒、孫愛學、羅歡、張家海、崔潔、吳一凡、張祎迒、劉一諾、李瑞、羅靜儀、丁采鳳、白真維。2T/BPCT001—2024氘代氯仿氘代率的測定核磁共振波譜法本文件描述了核磁共振波譜法（NMR）測定氘代氯仿氘代率的方法。本文件適用于氘代氯仿（純度≥99%）氘代率的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T37750穩(wěn)定同位素應用術語及產品命名規(guī)則JY/T0578超導傅里葉變換核磁共振波譜測試方法通則JJF1448超導脈沖傅里葉變換核磁共振波譜儀校準規(guī)范3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理在充分弛豫條件下，一維核磁共振波譜譜峰的積分面積與樣品中所對應的自旋核的數目成正比。氘代氯仿中加入內標物質對苯二甲酸二甲酯，通過定量氫譜測定氘代氯仿中氯仿的質量，經計算得到氘代氯仿氘代率的值。5試劑和材料對苯二甲酸二甲酯（C10H10O4，CAS號：120-61-6）：純度不小于98%，或經國家認證并授予標準物質證書的標準物質。6儀器和設備6.1核磁共振波譜儀：400MHz譜儀；氫（1H）譜圖中定量峰信噪比不低于1200；控溫精度不低于±6.2核磁共振樣品管：外徑5mm，同心且均勻；或由核磁共振譜儀廠商提供、指定樣品管。6.3分析天平：感量0.1mg。6.4玻璃材質移液器：量程為1000μL和5000μL。7分析步驟7.1上機樣品制備稱取9g氘代氯仿樣品（精確至1mg），加入10mg對苯二甲酸二甲酯，充分混勻。用玻璃材質移液器（浸潤）準確吸取600μL混勻后的液體于核磁管中,待測。7.2核磁共振分析參考條件7.2.1核磁共振樣品管不旋轉。7.2.2檢測溫度：（298.0±0.1）K。7.2.3空掃次數：4次。3T/BPCT001—20247.2.4掃描次數：32次。7.2.5譜寬：8000Hz（400MHz譜儀）。7.2.6采樣點數：65536。7.2.7弛豫延遲時間：60s。7.2.8激發(fā)偏置位置：δ7.68。7.2.9脈沖：90°單脈沖激發(fā)。7.3儀器校準按照JY/T0578的規(guī)定對探頭溫度進行校正；按照JJF1448的規(guī)定對1H譜靈敏度、分辨率、線型、1H譜定量重復性進行校準。7.4核磁共振檢測步驟7.4.1將裝有待測試樣的樣品管置于核磁共振儀檢測腔內。7.4.2設置待測樣品溫度為298.0K，測樣前等待至少5min至儀器溫度穩(wěn)定。7.4.3新建氫譜標準實驗文件。7.4.4調諧與鎖場。7.4.5勻場。7.4.6根據前述核磁共振分析參考條件設定檢測溫度、空掃次數、掃描次數、譜寬、采樣點數、弛豫延遲時間、激發(fā)偏置位置、脈沖，儀器計算增益值。7.4.7保存儀器所測譜圖，記錄儀器狀態(tài)和測量數據。8數據處理8.1數據預處理對原始數據進行傅里葉變換、相位校正和基線校正，以氯仿的化學位移為δ7.26進行定標。8.2定性分析將添加對苯二甲酸二甲酯的氘代氯仿樣品的1HNMR譜（見附錄A）信號峰進行歸屬，得到氯仿和對苯二甲酸二甲酯的定量相關參數（見附錄B）。9結果計算與表示9.1樣品中氯仿質量按式（1）計算：式中：s=w,s×Q×s式中：ms——樣品中氯仿質量，單位為毫克（mg）；Mw,s——氯仿的摩爾質量，Mw,s=119.38g/mol；Mw,Q——內標物質對苯二甲酸二甲酯的摩爾質量，Mw,Q=194.18g/mol；HQ——內標物質對苯二甲酸二甲酯定量峰對應基團中的氫原子數量；Hs——氯仿定量峰對應基團中的氫原子數量；As——氯仿的定量峰積分面積；AQ——內標物質對苯二甲酸二甲酯的定量峰積分面積；MQ——樣品中加入的內標物質對苯二甲酸二甲酯質量，單位為毫克（mg）。9.2樣品的氘代率按式（2）計算：s?ss?ss式中：R——氘代氯仿樣品的氘代率；×100%………………（2）4T/BPCT001—2024Ms——氘代氯仿樣品的質量，單位為毫克（mgms——樣品中氯仿質量，單位為毫克（mg）。結果保留兩位小數。10精密度在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不應超過算術平均值的0.05%。5T/BPC