儀器分析題庫

電位分析法

一、計(jì)算題

1.在-0.96V(vsSCE)時(shí)，硝基苯在汞陰極上發(fā)生如下反應(yīng)：

CJfcNOz+4H'+4e=CeHsNHOH+H20

把2101ng含有硝基苯的有機(jī)試樣溶解在100mL甲醇中，電解30min后反應(yīng)完成。從電子庫侖計(jì)上測得電

量為26.7C,計(jì)算試樣中硝基苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少？

2.將氯離子選擇性電極和飽和甘汞電極接成如卜.電池：

SCE||C1(Xmol/L)|ISE

試推導(dǎo)標(biāo)準(zhǔn)加入法測定氯離子的計(jì)算公式。

3.氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為Ag-AgCl,E",,^>=0.2223Vo內(nèi)參比溶液為0.10mol/LNaCl和1.0

K1*?0L10

XlcTmol/LNaF,計(jì)算它在LOXTRIOI/LF-,pH=7的試液中，25°C時(shí)測量的電位值。rjxr

4.由Cl濃度為lmol/L的甘汞電極和氫電極組成一電對，浸入100mLHC1試液中。已知摩爾甘汞電極作

陰極，電極電位為0.28V,E(H7H2)=0.00V,氫氣分壓為101325Pa.Jr(H)=1.008,A-(Cl)=35.4該

電池電動(dòng)勢為0.40V。

(1)用電池組成符號(hào)表示電池的組成形式

(2)計(jì)算試液含有多少克HC1

5.C-+選擇電極為負(fù)極與另?參比電極組成電池，測得0.010mol/L的Ca"溶液的電動(dòng)勢為0.250V,同樣情

況下，測得未知鈣離子溶液電動(dòng)勢為0.271V。兩種溶液的離子強(qiáng)度相同，計(jì)算求未知Ca>溶液的濃度。

6.流動(dòng)載體鉀電極與飽和甘汞電極組成測量電池，以醋酸鋰為鹽橋，在1.OXlCTmol/L氯化鈉溶液中測得

電池電動(dòng)勢為60.OmV(鉀電極為負(fù)極)，在LOXlO-mol/L氯化鉀溶液中測得電池電動(dòng)勢為90.8mV(鉀

電極為正極)，鉀電極的響應(yīng)斜率為55.0mV/pKo計(jì)算*值。

7.在干凈的燒杯中準(zhǔn)確加入試液50.0mL,用銅離子選擇電極(為正極)和另一個(gè)參比電極組成測量電池，

測得其電動(dòng)勢￡x=-0.0225V.然后向試液中加入0.10mol/LCu"的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50ml.(攪拌均勻)，測得電

動(dòng)勢￡=-0.0145V。計(jì)算原試液中CiT的濃度。(25℃)

vf*

8.某鈉離子選擇電極，其如用它來測定pNa+=3的溶液，要求誤差小于5%,試液的pH值應(yīng)如

何控制？

二、填空題

9.需要消耗外電源的電能才能產(chǎn)生電流而促使化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的裝置____________。凡發(fā)生還原反應(yīng)

的電極稱為極，按照習(xí)慣的寫法，電池符號(hào)的左邊發(fā)生反應(yīng)，電池的電動(dòng)勢等

于.

10.電位法測量常以——作為電池的電解質(zhì)溶液，浸入兩個(gè)電極，一個(gè)是指示電極，

另個(gè)是參比電極，在零電流條件下，測吊:所組成的原電池.

三、選擇題

II.在直接電位法分析中，指示電極的電極電位與被測離子活度的關(guān)系為

A.與其對數(shù)成正比；B.與其成正比；

C.與其對數(shù)成反比；D.符合能斯特方程式；

12.氟化翎單晶氟離子選擇電極膜電位的產(chǎn)生是由于：

A.氟離子在膜表面的氧化層傳遞電子；

B.氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu)：

C.氟離子穿越膜而使膜內(nèi)外溶液產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu)；

D.氨離子在膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)。

13.產(chǎn)生pH玻璃電極不對稱電位的主要原因是：

A.玻璃膜內(nèi)外表面的結(jié)構(gòu)與特性差異；

B.玻璃膜內(nèi)外溶液中H.濃度不同；

C.玻璃膜內(nèi)外參比電極不同；

D.玻璃膜內(nèi)外溶液中H’活度不同；

14.單點(diǎn)定位法測定溶液pH值時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液校正pH玻璃電極的主要目的是：

A.為了校正電極的不對稱電位和液接電位；

B.為了校正電極的不對稱電位；

C.為了校正液接電位；

D.為了校正溫度的影響。

15.當(dāng)pH玻璃電極測量超出企使用的pH范圍的溶液時(shí)，測量值將發(fā)生"酸差"和"堿差"。"酸差"和"堿差"

使得測量PH值值將是：

A.偏高和偏高；B.偏低和偏低C.偏高和偏低；D.偏低和偏高

16.在含有NH3的Ag+溶液中，用銀離子選擇電極直接電位法測得的離子活度為：

A.國■的總濃度；B.游離AgfNHs）*的活度；

C.游離熊+的活度；D.游離Ag（NH3）2的活度。

pot

K+~=1.8x10-6

17.K+選擇電極對M/+的選擇系數(shù)。當(dāng)用該電極測定濃度為

1.00x10-5皿1L-1K+和LOOXIO-2mol-LT^g2+的溶液時(shí),由于Mg?+引起的K+測定誤差為:

A.l.SxlO-4%B.134%C,1.8%D.3.6%

18.玻璃膜Na4"選擇電極對H+的電位選擇系數(shù)Na+k，該電極用于測定1.0x10-5的Na*時(shí)，要滿

足測定的現(xiàn)對誤差小于1%,則應(yīng)控制溶液的pH：

A.大于7B.大于8C.大于9D.大于10

2+2+3

Mg-ISE|Mg(1.00xl0-molL)||SCEMo2+

19.電池：1"，測得電動(dòng)勢為0.367V。用一未知Mg溶

液代替上述的已知Mg+溶液，測得電動(dòng)勢為0.425V。若電極的響應(yīng)斜率為0.058/z。則未知Mg+溶液

的pMg值為：

A.5.50B.5.00C.4.50D.4.00

20.電池組成為0-ISE%測量颯SCE,移取未知a

"試液25.00ml,加入TISAB25.00mL,

測得電動(dòng)勢為316.2mV。向上述測量溶液中加入2.50mL,L00xl°'的Cl標(biāo)準(zhǔn)溶液。得到電動(dòng)勢為

374.7mV,若電極的響應(yīng)斜率為58.5mV/pCl則未知試液中的。「的濃度應(yīng)為：

_6_1-6-1

A.2.00xlOmolL.B,3.00x10molL.

_6_1_6-1

C.4.00xIOmolL.D,5.00xIOmolL

電位分析法答案

一、計(jì)算題

1.閣

(1)求出含硝基苯的有機(jī)試樣中硝基苯的量

m=Q.H/nF=26.7X123.0/4X96487=8.521X103g

(2)^(CJIsNO，)=(8.521/210)=0.0405

2.［答］設(shè)待測試液體積為K,濃度為c“測得電位為￡；加入濃度

體積為K的標(biāo)準(zhǔn)溶液，又測得電位為E”

由題可知：

E、=b-Slgf'c*(1)

K,cs+K,c.

Et=b-51gzi-----------------------(2)

K+K

K,c.)

式⑴-(2)得E、-Ez=Sig-----------------------------

f(匕+K)c.

假定/?=，，則

K?c?

cx=---------------------------------

(匕+K)?10-K

當(dāng)％》匕時(shí)

"=^^-(10?。_1尸

3.閣

CCS—-c-LOxIOT+OJOxIO”

=0.2223-0.059ta［0.101-0.059k----------------------------

1.0xl0-*

=0.22234-0.0594-2x0.059

=0.399V

4.[答]

0

1.PtIH2(101325Pa),HC1(xmol/L)KC1(1mol/L),Hg；Cl2IHg

2.￡=￡(右)-￡(左)=￡(NCE)-E(H正)

(H/H2)=E(NCE)-￡=-0.12

=E~(H'H2)+0.05921g([H]/p,2)=0.05921g[H']

=-0.12/0.0592=-2.0,[H']=1.0X102mol/L

含HC1的質(zhì)量m=3.7g

3.閣

-?Ca*]=-ta[0.010]+0^-j；250=27119

0.059

2

[Ca力=1.94xl0Tg>VL

6.[答]

60mVc+0-0551看JCgLOxlO_3=-0.060--(I)

=90.8mVe+Q.055處LOxM=0.0908..........(2)

(2)-(0

看％=-2.7418

匕dulHxUT1

7.[答]

-0.0225=51+竽桂中...........Q

?■

J.00為一.OL10x0.50.f

-0.014-5=a+-------kj(jc4---------------J----C2J

250.50

(2)-(0

0.059^x+lO-8

0.008=詠-

x=1.15xlO-smoVL

篝j

SxlO^xltr1

=i.7xi(r,

%=

8.30

pH應(yīng)控制在大于6。

二、填空題

9.電解池；陰；氧化；外一￡雨。

10.待測試液；電動(dòng)勢。

三、選擇題

11：(D)、12：(B)、13：(A)、14：(A),15：(C)

16：(B)、17：(C)、18：(C)、19：(B)、20：(D)

電位分析

一、填空題

1.正負(fù)離子都可以由擴(kuò)散通過界面的電位稱為一，它沒有_______性和性，而滲透膜，只能讓

某種離子通過，造成相界面上電荷分布不均，產(chǎn)生雙電層，形成電位。

2.用氟離子選擇電極的標(biāo)準(zhǔn)曲線法測定試液中F濃度時(shí)，對較復(fù)雜的試液需要加入試劑，

其目的有第_；第二_________；第三___________.

3.用直讀法測定試液的pH值，其操作定義可用式來表示。用pH玻璃電極測定酸

度時(shí)，測定強(qiáng)酸溶液時(shí)，測得的pH比實(shí)際數(shù)值這種現(xiàn)象稱為.測定強(qiáng)堿時(shí)，測得的

pH值比實(shí)際數(shù)值,這種現(xiàn)象稱為.

4.由LaR單晶片制成的氟離子選擇電極，晶體中一是電荷的傳遞者，是固定在膜相中不

參與電荷的傳遞，內(nèi)參比電極是內(nèi)參比電極由組成。

5.在電化學(xué)分析方法中，由于測量電池的參數(shù)不同而分成各種方法:測量電動(dòng)勢為；測量電流隨電

壓變化的是,其中若使用電極的則稱為;測量電阻的方法稱為;測量電量的

方法稱為.

6.電位法測量常以作為電池的電解質(zhì)溶液，浸入兩個(gè)電極，一個(gè)是指示電極，另

一個(gè)是參比電極，在零電流條件下，測量所組成的原電池_____________.

7.離子選擇電極的選擇性系數(shù)表明離子選擇電極抗離子干擾的能力。系數(shù)越小表明

8.離子選擇電極用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液要求體積要,濃度要—

目的是?

二、選擇題

1.用銀離了?選擇電極作指示電極，電位滴定測定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極,

雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（）

AKNO,

BKC1

CKBr

DKI

2.pH玻璃電極產(chǎn)生的不對稱電位來源于（）

A內(nèi)外玻璃膜表面特性不同

B內(nèi)外溶液中H,濃度不同

C內(nèi)外溶液的H-活度系數(shù)不同

D內(nèi)外參比電極不一樣

3.M||M,w||M/-|M?在上述電池的圖解表示式中，規(guī)定左邊的電極為（）

A正極

B參比電極

C陰極

D陽極

4.用離子選擇電極標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行定量分析時(shí)，對加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的要求為（）

A體積要大，其濃度要高

B體積要小，其濃度要低

C體積要大，其濃度要低

D體積要小，其濃度要高

5.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于)

A估計(jì)電極的檢測限

B估計(jì)共存離子的干擾程度

C校正方法誤差

D計(jì)算電極的響應(yīng)斜率

6.用氯化銀晶體膜離子選擇電極測定氯離子時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，應(yīng)選用的鹽橋

為：（）

AKNO?

BKC1

CKBr

DKI

7.中性投體電極與帶電荷流動(dòng)載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。它們的液態(tài)教體都是可以自由移動(dòng)的。

它與被測離子結(jié)合以后，形成（）

A帶電荷的化合物，能自由移動(dòng)

B形成中性的化合物，故稱中性載體

C帶電荷的化合物，在有機(jī)相中不能自由移動(dòng)

D形成中性化合物，溶于有機(jī)相，能自由移動(dòng)

8.pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是（）

A玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕

BIT度高，它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位，pH值偏低

CH'與M形成H#,結(jié)果H*降低,pH增高

I）在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使H.傳遞困難，pH增高

9.玻璃膜鈉離子選擇電極對氫離子的電位選擇性系數(shù)為100,當(dāng)鈉電極用于測定1X10%ol/LNa,時(shí)，要

滿足測定的相對誤差小于現(xiàn)，則試液的pH應(yīng)當(dāng)控制在大于（）

A3

B5

C7

D9

10.玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇性系數(shù)為0.002,這意味著電極對鈉離子的敏感為鉀離子

的倍數(shù)是（）

A0.002倍

B500倍

C2000倍

D5000倍

11.鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為**~，當(dāng)用該電極測濃度為LOXltTmol/LK,濃

度為1.0X10%ol/LMg溶液時(shí)，由Mg引起的K'測定誤差為（）

A0.00018%

B134%

C1.8%

D3.6%

12.碘化銀晶體膜電極在測定鼠離子時(shí)，其電極電位（）

A隨試液中銀離子濃度的增高向負(fù)方向變化

B隨試液中碘離子濃度的增高向正方向變化

C隨試液中鼠離子濃度的增高向負(fù)方向變化

D與試液中銀離子濃度無關(guān)

13.在電位滴定中，以D￡/DV—/（j為電位，/為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線，滴定終點(diǎn)

為：（）

A曲線的最大斜率（最正值）點(diǎn)

B曲線的最小斜率（最負(fù)值）點(diǎn)

C曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn)

DD￡/DV為零時(shí)的點(diǎn)

14.pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時(shí)，目的在于（）

A清洗電極

B活化電極

C校正電極

D除去沾污的雜質(zhì)

15.離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于（）

A估計(jì)電極的檢測限

B估計(jì)共存離子的干擾程度

C校正方法誤差

D計(jì)算電極的響應(yīng)斜率

三、簡答題

1.請畫圖說明氟離子選擇性電極的結(jié)構(gòu)，并說明這種電極薄膜的化學(xué)組成是什么?寫出測定時(shí)氟離子選擇

電極與參比電極構(gòu)成電池的表達(dá)式及其電池電動(dòng)勢的表達(dá)式。

2.簡單說明電位法中標(biāo)準(zhǔn)加入法的特點(diǎn)和適用范圍？

3.簡述玻璃膜電極產(chǎn)生不對稱電位的因素？

四、計(jì)算題

1.用氟離子選擇電極測定某一含F(xiàn)的試樣溶液50.0mL,測得其電位為86.5mV。加入5.00X1021noi/L氟標(biāo)

準(zhǔn)溶液0.50mL后測得其電位為68.OmV。已知該電極的實(shí)際斜率為59.OmV/pF,試求試樣溶液中的含量

為多少（mol/L）?

2.氟離子選擇電極的內(nèi)參比電極為Ag-AgCl,2"產(chǎn)0.2223V。內(nèi)參比溶液為0.10mol/LNaCl和1.0X

=010

lO-raol/LNaF,計(jì)算它在1.OX-ol/LF-,pH=7的試液中，25"C時(shí)測量的電位值。[]

3.用pH玻璃電極測定pH=5.0的溶液，其電極電位為+0.0435V；測定另一未知試液時(shí)電極電位則為

+0.0145V,電極的響應(yīng)斜率每pH改變?yōu)?8.OmV,求此未知液的pH值。

4.某鈉離子選擇性電極其選擇性系數(shù)約為30,如用該電極測pNa=3的鈉離子溶液，并要求濃度測定誤

差小于覬，則試液的pH值必須大于多少？

電位分析法習(xí)題參考答案

一、填空題

1.擴(kuò)散電位；強(qiáng)制；選擇；Donnan。

2.總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑（TISAB）：

維持試樣與標(biāo)準(zhǔn)試液有恒定的離子活度；

使試液在離子選擇電極適合的pH范圍內(nèi)，避免/或0H.干擾：

使被測離子釋放成為可檢測的游離離子。

pHz=pH|+*一號(hào)

3.0-0592.偏高；酸差;偏低：堿差或鈉差。

4.F"；Las+；AglAgCl；0.Imol/LNaCl和0.Imol/LNaF溶液。

5.電位分析法；伏安法；滴汞；極譜法；電導(dǎo)分析法；庫侖分析法。

6..待測試液；電動(dòng)勢.

7.A；B；抗干擾的能力越強(qiáng)。

8.小；高；減小稀釋效應(yīng)。

二、選擇題

1.A2.A3.D4.D5.B6.A7.A8.D9.D10B

11.C12.C13.C14.B15.B

三、簡答題

1.氟離子選擇電極示意于圖。

Ag-AgQi

參比電極

J—'0.1mol/LNaCbO.Imol/LNaF內(nèi)充液

LaF3單晶

力口0.5%EUF2

電極薄膜是LaF,單晶摻雜0.5%EuFz,以增加導(dǎo)電性。

測定時(shí)組成的電池為：

AgIAgCl,C1,F(恒定)|LaF"F(試液)||SCE

E=^[￡'(Ag/AgCl)+-(RT/F)Xinar)

=常數(shù)+(.RT/F)Xinar

2.標(biāo)準(zhǔn)加入法是通過測量已知體積的試液和加入量較少但定量的標(biāo)準(zhǔn)溶液后的試液。它們具有相近的總離

子強(qiáng)度和活度系數(shù)，將測量值根據(jù)電位與濃度的基本公式計(jì)算，求得含量。它適用于組成較為復(fù)雜，份數(shù)

不多的試樣分析。

3.不對稱電位是玻璃模內(nèi)外物理化學(xué)性質(zhì)不同引起的，如：

半徑不同，內(nèi)外表面應(yīng)力不同；

內(nèi)外表面化學(xué)腐蝕與沾污不同；

內(nèi)外膜浸泡水的時(shí)間不等，吸水量不同也會(huì)造成差異。

四、計(jì)算題

&C5.00x10」…STs

uts_?=~=4/72x10moVL

1.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)加入法公式:

2

&=，?*&

LOxlO44-0.10x10^*

=Q.2223-0￡59域0.10]-0.0591g

1.0x10N

=0.22234-0.0594-2x0.059

=0.399V

3.￡=￡-0.058pH

+0.0435=E-0.058X5(1)

+0.0145=E-0.058pH(2)

解⑴和⑵式則pH=5.5

4.pNa=3則[Na]=10mol/L

這一濃度的3%為：A[Na-]=10:,X3%=3X105mol/L

Na；H'同為一價(jià)離子，故

則[H]=106mol?]：'

即pH=6

為使測量誤差小于3%,試液之pH值必須大于6。

伏安極譜法

-、選擇題

1.極譜分析中在溶液中加入支持電解質(zhì)是為了消除()

(1)極譜極大電流(2)遷移電流

(3)殘余電流(4)充電電流

2.溶出伏安法的靈敏度很高，其主要原因是()

(1)對被測定物質(zhì)進(jìn)行了預(yù)電解富集

(2)在懸汞電極匕充電電流很小

(3)電壓掃描速率較快

(4)與高靈敏度的伏安法相配合

3.直流極譜法中將滴汞電極和飽和甘汞電極浸入試液中組成電解電池，兩個(gè)電極的性質(zhì)應(yīng)

為()

(1)兩個(gè)電極都是極化電極

(2)兩個(gè)電極都是去極化電極

(3)滴汞電極是極化電極，飽和甘汞電極是去極化電極

(4)滴汞電極是去極化電極，飽和甘汞電極是極化電極

4.二只50mL容量瓶，分別為(1)、(2),在(1)號(hào)容量瓶中加入Cd"未知液5.0mL,測得擴(kuò)散電流為10

NA,在(2)號(hào)容量瓶中加入Cd"未知液5.0mL,再加0.005mol/LCd"標(biāo)準(zhǔn)溶液5.0mL,測得擴(kuò)散電流為15

uA,未知溶液中Cd”的濃度是多少

(mol/L)?()

(1)0.0025(2)0.005(3)0.010(4)0.020

5.某金屬離子可逆還原，生成二個(gè)極譜波，其直流極譜波的波高近似為1:2,請問在單掃極譜中它們的峰

高比近似為()

(1)1:2(2)<1:2(3)>1:2(4)相等

6.方波極譜法中采用225Hz的頻率是為了滿足方波半周期時(shí)間t與時(shí)間常數(shù)/有以下關(guān)

系()

(1)t=RC(2)廿3RC(3)0RC(4)dRC

7.某有機(jī)化合物在滴汞上還原產(chǎn)生極譜波R+〃H,+〃eRH”請問其￡"()

(1)與R的濃度有關(guān)(2)與H-的濃度有關(guān)

(3)與RH”的濃度有關(guān)(4)與誰都無關(guān)

8.交流極譜法，常常用來研究電化學(xué)中的吸附現(xiàn)象，這是由于()

(1)交流極譜分辨率較高

(2)交流極譜對可逆體系較敏感

(3)交流極譜可測到雙電層電容引起的非法拉第電流

(4)交流極譜中氧的影響較小

9.在極譜分析中，在底液中加入配合劑后，金屬離子則以配合物形式存在，隨著配合劑濃度增加，半波電位

變化的方式為()

(1)向更正的方向移動(dòng)

(2)向更負(fù)的方向移動(dòng)

(3)不改變

(4)決定于配合劑的性質(zhì)，可能向正，可能向負(fù)移動(dòng)

10.極譜定量測定時(shí)，試樣溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的組分保持基本一致，是由于()

(D被測離子的活度系數(shù)在離子強(qiáng)度相同時(shí)才一致

（2）使被測離子的擴(kuò)散系數(shù)相?致

（3）使遷移電流的大小保持一致

（4）使殘余電流的量一致

11.方波極譜法的檢出限受到下列哪種干擾電流限制？（）

（1）充電電流（2）殘余電流（3）毛細(xì)管噪聲電流（4）氧的還原電流

12.JP-1型單掃極譜儀，采用汞滴周期為7s,在后2s掃描，是由于（）

（1）前5s可使被測物充分地吸附到電極上

（2）滴汞后期，面積變化小.

（3）前5s可使測定的各種條件達(dá)到穩(wěn)定

（4）后期面積大，電流大

13.在極譜分析中，通氮?dú)獬鹾?，需靜置溶液半分鐘，其目的是（）

（1）防止在溶液中產(chǎn)生對流傳質(zhì)

（2）有利于在電極表面建立擴(kuò)散層

（3）使溶解的氣體逸出溶液

（4）使汞滴周期恒定

14.極譜分析中，與擴(kuò)散電流無關(guān)的因素是（）

（1）電極反應(yīng)電子數(shù)（2）離子在溶液中的擴(kuò)散系數(shù)

（3）離子在溶液中的遷移數(shù)（4）電極面積

15.與可逆極譜波的半波電位有關(guān)的因素是（）

（1）被測離子的濃度（2）支持電解質(zhì)的組成和濃度

（3）汞滴下落時(shí)間（4）通氮?dú)鈺r(shí)間

16.若欲測定lOZiol/L的Pb‘,宜采用的分析方法是（）

（1）直流極譜法（2）方波極譜法（3）陽極溶出法（4）脈沖極譜法

17.不可逆極譜波在達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域時(shí)，控制電流的因素是（）

（1）電極反應(yīng)速度（2）擴(kuò)散速度

（3）電極反應(yīng)與擴(kuò)散速度（4）支持電解質(zhì)的遷移速度

18.在恒電位極譜分析中，滴汞電極的面積與汞的流速和滴下的時(shí)間t的關(guān)系是（）

⑴產(chǎn)t,/e⑵#3針(3)玳(4)產(chǎn)

19.常規(guī)脈沖和微分脈沖極譜法的區(qū)別是()

(1)示差脈沖是加一個(gè)等振幅的脈沖電壓，它扣除了直流電壓引起背景電流的影響

(2)示差脈沖類似交流極譜,電容電流的影響較大

(3)常規(guī)脈沖極譜,電容電流的影響較小

(4)示差脈沖僅對常規(guī)脈沖的結(jié)果進(jìn)行了數(shù)學(xué)上的微分處理

20.請指出方波極譜加電壓的方式()

(D線性掃描電壓，速度為200mV/min

(2)線性掃描電壓，速度為200mV/s

(3)線性掃描同時(shí)加1:50~250Hz的方波電壓

(4)線性掃描同時(shí)在每滴汞的后期加上?個(gè)4~80ms的方波電壓

二、填空題

21.極譜電流完全受去極劑向電極表面擴(kuò)散所控制，加入大量的以清除

_電流，溶液保持一—以消除_—電流.

22.溶出伏安法的操作步驟，通常分為二步，第一步是,目的第二步是

O

23.雙指示電極安培滴定法中，在電解池上外加電壓約V,當(dāng)用可逆體系滴定可逆體系時(shí)，

滴定曲線為形狀，滴定終點(diǎn)在處。

24.殘余電流主要是由和組成.

25.極譜波的性質(zhì)，可以通過觀察其電流與汞柱高的關(guān)系來決定，可逆極譜波波高與

呈正比，不可逆極譜波只在極限擴(kuò)散電流時(shí)波高與成正比.

26.在極譜分析中為了建立濃差極化，要求極化電極溶液中被測物質(zhì)的濃度，溶

液攪拌。

27.析出電位與被測物質(zhì)濃度____,半波電位與被測物質(zhì)濃度,故后者可用于物質(zhì)的

28.用恒電位極譜法分析某試樣中的Pb,如果用懸汞電極，則極譜波的波形如。

29.在極譜分析中，電流完全由-—所控制的極譜波稱為可逆波，電流受—

和控制的極譜波稱不可逆波。

30.在恒電位下，由于充電電流隨時(shí)間按—關(guān)系衰減，電解電流按—關(guān)系衰減，前

者衰減比后衰減因此方破族譜可消除充電電流的干擾。

31.在Ilkovic電流公式中，不受溫度影響的參數(shù)是。

32.金屬離子M”在電極上反應(yīng)可逆，其直流極譜波方程式表示為,極譜波的半

波電位可以由—關(guān)系測量。

33.在陰極上，析出電位愈，愈易；在陽極上，析出電位愈,愈易

0

34.氫波和氫催化波都是由于的還原而產(chǎn)生的極譜波,氫催化波是溶液中某些物質(zhì)能

_,在正常氫波較的電位時(shí)還原出來。

35.平行催化波是

0+〃efR

依速率常數(shù))

R+Z'0

物質(zhì)Z應(yīng)該是這樣的一種物質(zhì)，它本身在電極上還原，但可以而且

Ko

三、計(jì)算題

36.若1.21XM+在滴汞電極上還原,測得其擴(kuò)散電流為6.72mA,汞滴滴落時(shí)間為3.93s,汞的流

速為1.37mg/s,計(jì)算該金屬離子在試液中的擴(kuò)散系數(shù)和擴(kuò)散電流常數(shù)。

37.在lmol/LHC1電解質(zhì)中，某金屬離子的極譜還原波是可逆的，

(1)用經(jīng)典極譜法測得如下數(shù)據(jù)：

電極電位,E(vsSCE)/V擴(kuò)散電流，

-0.5152.0

-0.5394.0

-0.5616.0

平均極限擴(kuò)散電流為10.0"A,計(jì)算此還原波的j"和

(2)汞柱高度為64cm時(shí)，平均極限擴(kuò)散電流八=10.02,A；當(dāng)汞柱高度升到81cm時(shí)，平均極限擴(kuò)散

電流，"為多少？

四、問答題

38.用鹽橋來降低液接電位時(shí)，對選用的電解質(zhì)有什么要求，為什么？

39.某極譜測定液由以下成分組成：除被測離子外，還有：

(1)NH；-NH,C1(2)Na2S0.,(3)動(dòng)物膠，扼要說明加入各成分的作用是什么？

儀器分析試卷答案

一、選擇題

12)

2.(1)

3.(3)

4.(3)

5.(2)

6.(4)

7.(2)

8.(3)

9.(2)

10.(2)

11.(3)

12.(2)

13.(1)

14.(3)

15.(2)

16.(3)

17.(2)

18.(1)

19.(1)

20.(3)

:、填空題

21.支持電解質(zhì)；遷移電流；靜止;對流電流。

22.預(yù)電解過程；

是為了富集被測痕量組分；

溶出過程。

23.0.2；拋物線與直線交點(diǎn)處。

24.充電電流或電容電流

試劑中雜質(zhì)的電解電流

25.汞柱高平方根汞柱高平方根

26.表面積小要低不能

27.有關(guān)：無關(guān)：定性分析。

28.

29.擴(kuò)散速度電極反應(yīng)速度擴(kuò)散速度

30.exp(—t/KC)t快

31.電極反應(yīng)電子數(shù)

32.

0=%'+各人哈

”修?

33.正；還原；負(fù)；氧化。

34.H減低氫的超電位正

35.不能氧化R較大

三、計(jì)算題

36.(1)由尤考維奇方程得:

T56芻：

v6O7xlxG.37)*，C3-93)lrtO-21xl(rBxl000y

=3.48xl(rJcm%

01=607?D*"=6O7x1x048x10^6

=3.59ctt*M

37.(1)根據(jù)￡=Eg+0.059/zlg[(/「f)/￡|可知

-0.515=EV2+0.059/2lg(10.0-2.0)/2.0..........①

-0.539=EX,2+0.059/zlg(10.0-4.0)/4.0..........②

解聯(lián)立方程組,得z=1Ern=-0.55V

(2)已知，h、=64cm,=10.0mAA=81cm

iji^獷7叱

江=ZnX(Ai/m'"=10.0X9/8=11.25mA

四、問答題

38.電解質(zhì)的正負(fù)離子遷移數(shù)相等，減少界面電荷分離程度。

電解質(zhì)的濃度較大，離子遷移量主要由鹽橋的電解質(zhì)向試液移動(dòng)。

39.(1)NH3-NH4C1：支持電解質(zhì)，用于消除被測離子的遷移電流：

(2)Na2S03：還原劑，用于消除溶液中的溶解氧；

(3)動(dòng)物膠：表面活性劑，用于消除滴汞電極表面各處電荷密度差異產(chǎn)生的極譜

極大。

伏安與極譜分析

一、填空題

1.在極譜分析中滴汞電極稱____,又稱______,飽和甘汞電極稱為______,又稱______.

2.充電電流的大小,相當(dāng)于濃度為的物質(zhì)所產(chǎn)生的擴(kuò)散電流，其電性符號(hào)為,它限制了

普通直流極譜的靈敏度。新的極譜技術(shù)，如、就是克服了它的影響。

3.可逆波電極反應(yīng)速度，極譜波上任何一點(diǎn)的電流都是受所控制；不可逆波電極反

應(yīng)速度,只有達(dá)到電流時(shí)才受擴(kuò)散控制。

4.金屬離子M與配體1：發(fā)生如下的配位、擴(kuò)散、解離、電極上還原等系列過程，從而產(chǎn)生極譜還原

波：

M"+a=MJ-------------ML,

(配位)(擴(kuò)散)I

M”+ne------M(Hg)

+(還原)

戊

試回答:(1)受控制時(shí)該極譜波是可逆波

(2)受一—控制時(shí)該極譜波是不可逆波

⑶受—.控制時(shí)該極譜波是動(dòng)力波。

5.在經(jīng)典極譜法中，極譜圖上會(huì)出現(xiàn)電流峰，這個(gè)現(xiàn)象在極譜中稱為，它是由于滴汞

表面的不均，致使表面運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致電極表面溶液產(chǎn)生_____,使還原物質(zhì)增多。此干擾

電流可加入消除。

6.極譜分析的創(chuàng)始人是。

7.極譜分析是利用被測離子或它的配離子的電流建立的一種分析方法。遷移電流的消除可

在底液中加入殘余電流可用解決,極大現(xiàn)象可加入

來消除。

8.極譜波的性質(zhì)，可以通過觀察其電流與汞柱高的關(guān)系來決定，可逆極譜波波高與

—呈正比，不可逆極譜波只在極限擴(kuò)散電流時(shí)波高與——成正比.

9.在極譜分析中為了建立濃差極化，要求極化電極溶液中被測物質(zhì)的濃度,溶

液攪拌。

10.單掃描極譜和經(jīng)典直流極譜所加電壓都是,但前者速度:使其前者極譜

圖呈一形，后者呈_______________形。

二、選擇題

1.在下列極譜分析操作中哪一項(xiàng)是錯(cuò)誤的？（）

A通N?除溶液中的溶解氧

B加入表面活性劑消除極譜極大

C恒溫消除由于溫度變化產(chǎn)生的影響

D在攪拌下進(jìn)行減小濃差極化的影響

2.交流極譜的靈敏度為10'mol/L左右，和經(jīng)典極譜法相當(dāng)，其靈敏度不高的主要原因是（）

A在電解過程中沒有加直流電壓

B采用了快速加電壓方式，有較大的充電電流

C遷移電流太大

D電極反應(yīng)跟不L電壓變化速度

3.對=艮**可逆電極反應(yīng)，下列哪種說法是正確的？（）

A氏2=（Ox/Red）

B與條件電位完全相等

C。、的陰極波的半波電位與R1“的陽極波的半波電位相等

D陰極波和陽極波的半波電位不等

4.經(jīng)典的直流極譜中的充電電流是（）

A其大小與滴汞電位無關(guān)

B其大小與被測離子的濃度有關(guān)

C其大小主要與支持電解質(zhì)的濃度有關(guān)

D其大小與滴汞的電位，滴汞的大小有關(guān)

5.極譜分析時(shí)在溶液中加入表面活性物質(zhì)是為了消除下列哪種干擾電流？（）

A極譜極大電流

B遷移電流

C殘余電流

D殘留氧的還原電流

6.極譜扣除底電流后得到的電流包含（）

A殘余電流

B擴(kuò)散電流

C電容電流

D遷移電流

7.在電化學(xué)分析中溶液不能進(jìn)行攪拌的方法是（）

A電解分析法

B庫侖分析法

C極譜分析法

D離子選擇電極電位分析法

8.在酸性底液中不能用于清除溶解氧的方法是（）

A通入氮?dú)?/p>

B通入氫氣

C加入Na2C0：,

D力口入Na2S0；1

9.在極譜分析方法中較好消除了充電電流的方法是（）

A經(jīng)典極譜法

B方波極譜法

C交流極譜法

D單掃描極譜法

10.在極譜分析中與被分析物質(zhì)濃度呈正比例的電流是)

A極限擴(kuò)散電流

B遷移電流

C殘余電流

D極限電流

11.在任何溶液中都能除氧的物質(zhì)是（）

AN2

BCO，

CNazSO*

D還原鐵粉

12.某未知液10.0mL中鋅的波高為4.0cm,將0.50mLlX103mol/L的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液加到該未知液中去,

混合液中鋅的波高增至9.0cm,未知液中鋅的濃度是多少（mol/D?（）

A1.34X101

B2X10"

C3.67X101

D4X101

13.交流極譜與經(jīng)典極譜相比（）

A交流極譜的充電電流大，但分辨率高

B交流極譜的充電電流大，分辨率也差

C交流極譜的充電電流小，分辨率也差

D交流極譜的充電電流小，分辨率高

14.在極譜分析中，通氮?dú)獬鹾?，需靜置溶液半分鐘，其目的是（）

A防止在溶液中產(chǎn)生對流傳質(zhì)

B有利于在電極表面建立擴(kuò)散層

C使溶解的氣體逸出溶液

D使汞滴周期恒定

15.遷移電流來源于()

A電極表面雙電層的充電過程

B底液中的雜質(zhì)的電極反應(yīng)

C電極表面離子的擴(kuò)散

D電解池中兩電極間產(chǎn)生的庫侖力

三、簡答題

1.何謂遷移電流？怎樣消除？

2.當(dāng)達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域后,外加電壓的改變是否不再引起滴汞電極的電位及參加電極反應(yīng)的物質(zhì)在電

極表面附近濃度的變化？

3.請簡述方波極譜能消除電容電流影響的原理。

4.極限擴(kuò)散電流主要受哪些因素的影響？在進(jìn)行定量分析時(shí)，怎樣消除這些影響？

5.為什么方波極譜比交流極譜的靈敏度高？

6.在0.Imol氫氧化鈉介質(zhì)中，用陰極溶出伏安法測定S：以懸汞電極作為工作電極，在-0.40V時(shí)

電解富集，然后溶出。

(1)分別寫出富集和溶出時(shí)的電極反應(yīng)式。

(2)畫出它的溶出伏安曲線。

四、計(jì)算題

1.用極譜法測定錮獲得如下數(shù)據(jù)

在-0.70V處觀測到的電流

溶液

/mA

25.OmLO.40mol?L1KC1稀釋到100.0mL8.7

25.OmLO.40mol-L1KC1和20.0mL試樣稀釋到

49.1

100.0mL

25.OmLO.40mol?L1KC1和20.0mL試樣并加入

64.6

10.0mL2.OX10'mol?L1In(III)稀釋到100.OmL

計(jì)算樣品溶液中錮的含量(mg?L')。

2.將3.000g錫礦試樣，經(jīng)溶樣化學(xué)處理后配制成250mL溶液，吸取25.0mL試樣進(jìn)行極譜分析，其極限擴(kuò)

散電流為24.9uA,然后在電解池中再加入5.0mL6.0X10-3mol/L的標(biāo)準(zhǔn)錫溶液，測得混合溶液的極限擴(kuò)

散電流為28.3uA,計(jì)算試樣中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù).

伏安與極譜分析習(xí)題參考答案

一、填空題

1.工作電極極化電極參比電極去極化電極

2.105mol/L正或負(fù)方波極譜脈沖極譜

3.很快擴(kuò)散速度較慢極限擴(kuò)散

4..擴(kuò)散作用；電極反應(yīng)；化學(xué)(離解)反應(yīng)。

5.極譜極大表面張力切向運(yùn)動(dòng)表面活性物質(zhì)

6.J.Heyrovsky

7.擴(kuò)散，支持電解質(zhì)，扣除底電流，表面活性劑

8.汞柱高平方根，汞柱高平方根

9.表面積小，要低，不能

10.線性掃描電壓，較快，平滑峰狀，鋸齒平臺(tái)波

二、選擇題

1.D2.B3.C4.D5.A6.B7.C8.D9.B10A

11.A12.C13.A14.A15.D

三、簡答題

1.由于電解池的正極和負(fù)極對被測定離子存在著靜電引力，使電解電流增加的那部分電流稱為遷移電流，

也稱非法拉第電流。加入足夠濃度的支持電解質(zhì)，就可以消除遷移電流。

2.滴汞電極是極化電極，其電位始終隨外加電壓而變￡產(chǎn)-￡處,根據(jù)能斯特方程式E、,近EyRT八zR

Xlnc",見。改變，參加電極反應(yīng)物質(zhì)在電極表面附近的濃度c,必須隨之而改變，以保持能斯特平衡，達(dá)

到極限擴(kuò)散電流區(qū)域后，f,更趨近于零。

3.方波信號(hào)加上后，電容電流下降的速度比電解電流的快，所以在后期測量時(shí)，電解電流的比例較大，信

噪比提高了。

4.影響極限擴(kuò)散電流的主要因素有下面幾項(xiàng)：

(1)滴汞電極毛細(xì)管特性的影響.汞的流速和汞滴滴卜.的時(shí)間都會(huì)影響擴(kuò)散電流，即汞柱高度影響擴(kuò)散電

流.一般來說，汞柱高度每增加1cm,擴(kuò)散電流大約增加2%.因此實(shí)驗(yàn)中應(yīng)保持汞柱的高度不變.

(2)溶液組分的影響.擴(kuò)散電流隨擴(kuò)散系數(shù)的增加而增加，而溶液的組份不同，其粘度也不同，并且粘度

小，被測物質(zhì)的擴(kuò)散系數(shù)就越大.在分析中，試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液組份力求一致.

(3)溫度的影響.從擴(kuò)散電流方程式可知，擴(kuò)散電流與擴(kuò)散系數(shù)D有關(guān)，而D受溫度的影響較大.在嚴(yán)格的

條件"一般使用恒溫裝置.在實(shí)際分析中，試液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的溫度相近，故可以不考慮溫度的影響.

5.在交流極譜中，于疊加了交流電壓，滴汞電極表面的雙電層迅速充電和放電，產(chǎn)生較大的電容電流，因

而其靈敏度與經(jīng)典極譜相比并沒有提高.

方波極譜所記錄通過電解池的電流中，電容電流趨于0,主要是電解電流，因此靈敏度較普通極譜法高，

也比方波極譜法高。

6.6)富集：Hg+S2-2e=HgS溶出：HgS+2e=Hg+S2

四、計(jì)算題

1.標(biāo)準(zhǔn)加入法，需扣除空白值

￡=49.1-8.7=40.4mA,A六64.6-49.1=15.5mA

40-4_y

1?5=2.0x10^6c-i)

依題意，有1°Add-A

則c*=2.608X10'mol?L'即c,=2.6O6X1O1XH4.8X103=29.9mg?L1

2.解：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)加入法計(jì)算式

CSVS/K

ex=-------------------

月(4+內(nèi))-力收

已知：Cs=6.0X10mol/L;f/s=5.OmL

H=28.3mAAx=24.9mA收=25.OmL

6.OX10;，X5X24.9

<?x=------------------------3.30X10'mol/L

28.3X30-24.9X25

ir(Sn)=3.3X10'(250/1000)X118.69/3.00=0.0326

高效液相色譜習(xí)題

一：選擇題

1.在液相色譜法中，提高柱效最有效的途徑是()

A.提高柱溫

B.降低板高

C.降低流動(dòng)相流速

D.減小填料粒度

2.在液相色譜中，為了改變柱子的選擇性，可以進(jìn)下列那種操作（）

A.改變固定液的種類

B.改變栽氣和固定液的種類

C.改變色譜柱溫

D.改變固定液的種類和色譜柱溫

3.在液相色譜中，范第姆特方程中的哪一項(xiàng)對柱效的影響可以忽略（