廈門大學(xué)無機(jī)化學(xué)第12章ds區(qū)元素

...wd......wd......wd...第十二章ds區(qū)元素12.1銅族元素112.2鋅族元素1112.1銅族元素12.1.1銅族元素通性銅族元素1.銅族元素通性銅族元素的氧化態(tài)有＋1，＋2，＋3三種，這是由于銅族元素最外層ns電子和次外層(n-1)d電子能量相差不大。有人認(rèn)為在本族元素中，元素第二電離能與第一電離能的差值越小，它的常見氧化值就越高。對于Cu、Ag、Au，Δ(I2-I1)Au<Δ(I2-I1)Cu<Δ(I2-I1)Ag所以常見氧化態(tài)物＋3，＋2，＋1。銅、銀、金的標(biāo)準(zhǔn)電勢圖如下所示：12.1.2銅族元素金屬單質(zhì)2.銅族元素金屬單質(zhì)(1).物理性質(zhì)銅和金是所有金屬中僅有的呈現(xiàn)特殊顏色的二種金屬，銅族元素的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度均比相應(yīng)的堿金屬高。這可能與d電子也參與形成金屬鍵有關(guān)。由于銅族金屬均是面心立方晶體〔如以以下列圖〕，它們不僅堆積最密而且存在較多可以滑動的高密度原子層，因而比相應(yīng)的堿金屬〔多為體心立方晶體〕密度高得多，且有很好的延展性，其中以金最正確。銅族元素的導(dǎo)電性和傳熱性在所有金屬中都是最好的，銀占首位，銅次之。(2).化學(xué)性質(zhì)銅族元素的化學(xué)活性遠(yuǎn)較堿金屬低，并按Cu--Ag--Au的順序遞減。在潮濕的空氣中放久后，銅外表會慢慢生成一層銅綠。銅綠可防止金屬進(jìn)一步腐蝕，其組成是可變的。銀和金不會發(fā)生該反響。空氣中如含有H2S氣體與銀接觸后，銀的外表上很快生成一層Ag2S的黑色薄膜而使銀失去銀白色光澤。()在電位序中，銅族元素都在氫以后，所以不能置換稀酸中的氫。但當(dāng)有空氣存在時，銅可緩慢溶解于這些稀酸中：濃鹽酸在加熱時也能與銅反響，這是因為Cl－和Cu＋形成了較穩(wěn)定的配離子[CuCl4]3-，使Cu==Cu+＋e-的平衡向右移動：銅易為HNO3、熱濃硫酸等氧化性酸氧化而溶解銀與酸的反響與銅相似，但更困難一些；而金只能溶解在王水中：銅、銀、金在強(qiáng)堿中均很穩(wěn)定。12.1.3銅族元素重要化合物3.銅族元素重要化合物(1).氧化物與氫氧化物a.氧化銅、氧化亞銅和氫氧化銅銅可以形成黑色的氧化銅(CuO)和紅色的氧化亞銅(Cu2O)，氧化銅和氧化亞銅均不溶于水。加熱氫氧化銅、堿式碳酸銅、硝酸鹽都能得到氧化銅；選用溫和的復(fù)原劑如葡萄糖、羥氨、酒石酸鉀鈉或亞硫酸鈉在堿性溶液中復(fù)原Cu(II)鹽，可得到氧化亞銅：2Cu2++SO32―+4OH―====Cu2O↓+SO42―+2H2O2Cu2++4OH―+C6H12O6====Cu2O↓+C6H11O7+3H2O【問題1】該反響有什么用途該反響在醫(yī)療上用于診斷糖尿病，分析化學(xué)上利用這個反響測定醛。Cu2O在酸性溶液中立即歧化為Cu2+和Cu。當(dāng)溶于氨水中形成無色的Cu(NH3)+，它會很快被空氣中的氧氧化為藍(lán)色的Cu(NH3)42+。Cu2++2OH―=Cu(OH)2【問題2】Cu(OH)2是兩性嗎它微顯兩性，以堿性為主，能溶于較濃的強(qiáng)堿形成Cu(OH)42―。Cu(OH)2+4NH3·H2O=Cu(NH3)42++4H2O。Cu(NH3)42+的溶液簡稱銅氨液，它有溶解纖維的能力，在溶解了纖維的溶液中加水或酸，纖維又可沉淀析出。紡織工業(yè)利用這種性質(zhì)來制造人造絲。b.氧化銀和氫氧化銀將堿金屬氫氧化物同硝酸銀反響，可以得到棕黑色Ag2O。(為什么)由于Ag+極化能力較強(qiáng)，所以一般不生成氫氧化物，而生成氧化物。在溫度低于－45℃潮濕的氧化銀具有弱堿性，它容易從大氣中吸收CO2；當(dāng)溶于碳酸銨、氰化鈉和氰化鉀溶液分別生成[Ag(NH3)2]2CO3、Na[Ag(CN)2]和K[Ag(CN)2]。2Ag++S2O82―+2H2O=====2AgO+4H++2SO42―Ag2O是構(gòu)成銀鋅蓄電池的重要原材料；Ag2O和MnO2，Cr2O3，CuO等的混合物能在室溫下將CO迅速氧化成CO2，用于防毒面具中。(2).鹽類a.鹵化物CuCl2·2H2O受熱時，按下式分解：所以無水CuCl2是在HCl氣流中，將CuCl2·2H2O加熱到412～423K下制得的，X射線測定說明CuCl2是共價化合物，具有含平面CuCl4單元的鏈狀構(gòu)造:CuCl2不但易溶于水，而且易溶于乙醇和丙酮。它在很濃的溶液中呈黃綠色，在較濃溶液中顯綠色，在稀溶液中顯藍(lán)色。(為什么)黃色是由于[CuCl4]2-配離子存在，藍(lán)色是由于[Cu(H2O)6]2+配離子存在，兩者并存時顯綠色。但也有人認(rèn)為在溶液中，隨著Cl-離子濃度增大，由于H2O被Cl-取代而將荷移譜帶由紫外光區(qū)移到可見光區(qū)，故溶液由藍(lán)變綠。鹵化銀只有AgF易溶于水，在濕空氣中潮解，其余均微溶于水，而且依Cl－Br－I的順序溶解度降低，顏色加深。AgI有α、β、γ等多種晶型，在419Kβ-AgI轉(zhuǎn)變?yōu)閍-AgI，導(dǎo)電性增大近萬倍。在常溫下Ag＋導(dǎo)電能力較強(qiáng)，其中以a-AgI為主要成分的常溫型固體電解質(zhì)電池已廣泛應(yīng)用。(詳細(xì)資料)在這種電池中，負(fù)極為銀，正極用含碘或其它銀的化合物，其電極反響為：此電池本身放電少，適合長期保存，理論壽命可達(dá)10年之久。金的鹵化物具有明顯的共價性，如AuCl3，無論在固態(tài)或氣態(tài)都是二聚體，它基本上是平面正方形構(gòu)造：Au＋在水溶液中易歧化為Au3+和Au,因而Au+在水溶液中不能存在，即使溶解度很小的AuCl也要歧化。只有當(dāng)Au＋形成配合物如[Au(CN)2]－才能在水溶液中穩(wěn)定。b.硫酸銅CuSO4·5H2O(俗稱膽礬)可用銅屑或氧化銅溶于硫酸中制得。硫酸銅用在銅的電解精煉、電鍍、丹尼爾電池、顏料的制造，紡織工業(yè)的媒染劑等。CuSO4·5H2O在不同溫度下可逐步失水，最后分解為CuO?？梢姼鱾€水分子的結(jié)合力不完全一樣，實驗證明，四個水分子〔配位水〕以平面四邊形配位在Cu2+周圍，第五個水分子〔陰離子水〕以氫鍵與二個配位水分子和SO4２-結(jié)合，SO4２-在平行四邊形的上下，形成一個不規(guī)則的八面體。CuSO4·5H2O可寫成[Cu(H2O)4]SO4·H2O，其構(gòu)造如以以下列圖所示：加熱失水時，先失去Cu2+的兩個非氫鍵配位水，再失去兩個氫鍵配位水，最后失去陰離子水。無水硫酸銅為白色粉末，吸濕性很強(qiáng)，不溶于乙醇、乙醚。吸水后有特征藍(lán)色，利用這一性質(zhì)可檢驗乙醇、乙醚中的少量水，在有機(jī)合成中用作枯燥劑。c.硝酸銀AgNO3晶體加熱或受日光直接照射時，均能逐漸分解：因此，AgNO3晶體或溶液都應(yīng)保存在棕色玻璃瓶中。AgNO3是一種氧化劑〔EAg+/Ag=0.7992Ｖ〕，即使在室溫，許多有機(jī)物都能將它復(fù)原為黑色的銀粉，例如皮膚與布與之接觸后均會生成黑色的銀。大量硝酸銀可用于制造照相底片上鹵化銀。AgNO3還是重要的分析試劑。12.1.4銅族元素主要配合物4.銅族元素主要配合物(1).銅的配合物Cu+為d10電子構(gòu)型，易與NH3、S2O32-，CN-等易變形的配體形成配離子，如[CuXn]-(n-1)、[Cu(CN)2]-、[Cu(CN)4]3-、[Cu(NH3)2]+等。大多數(shù)Cu(I)配合物是無色的。Cu+的鹵配合物的穩(wěn)定性順序為I>Br>Cl，正好與過渡金屬離子八面體配合物的光譜化學(xué)序列相反。(為什么)這符合硬軟酸堿原理的軟親軟原則的。[Cu(NH3)2]+溶液可用來定量吸收合成氨原料氣中的CO，減壓加熱后CO可放出。Cu2+離子為d9構(gòu)型，比Cu+更容易形成配合物,常見配位數(shù)為4、6，配位數(shù)為2的很稀少。Cu(II)配離子多為四短兩長鍵的變形八面體，或平面正方形構(gòu)造。如：[Cu(H2O)6]2+、[Cu(NH3)4(H2O)2]2+

如：[Cu(en)2]2+〔藍(lán)紫色〕、CuCl42-由于[Cu(NH3)4]2+的穩(wěn)定性，大多數(shù)微溶的Cu(II)化合物都能被氨水所溶解。Cu2+為交界酸，它與OH-、Cl-等硬堿離子形成的配離子均不夠穩(wěn)定。Cu2+還具有一定的氧化性，與復(fù)原性陰離子如CN-、I-反響時并不形成Cu(II)的配離子，而是得到較穩(wěn)定的Cu(I)化合物。通常認(rèn)為Cu(III)是罕見的，它非常容易復(fù)原，但最近發(fā)現(xiàn)其與某些生物過程有關(guān)，因而受到重視。的CuIII配合物除K3CuF6為高自旋〔兩個未成對電子〕以外，其它均為低自旋抗磁性，大局部為平面正方形構(gòu)造，因為CuIII類似于NiII為d8電子構(gòu)型。例如CuII被堿性ClO-氧化成CuIII配合物：(2).銀的配合物Ag+易形成配合物，常見的配位數(shù)為2，可與Cl-、NH3、S2O32-、CN-等形成穩(wěn)定程度不同的配離子。利用Ag+離子易于形成某些配離子的性質(zhì)，可使某些難溶銀〔I〕鹽溶解。例如，由于各種AgX的溶解度不同，銀的各種配合物的穩(wěn)定性不同，可發(fā)生如下反響：若何判斷AgX形成配合物的難易程度根據(jù)K=Ksp·K可判斷AgX沉淀轉(zhuǎn)化的難易及完全程度，因此，AgCl溶于氨水，AgBr能溶于濃氨水而AgI難溶；同理可說明AgBr易溶于Na2S2O3，而AgI難溶于Na2S2O3卻易溶于KCN溶液中。Ag2S在所有銀的化合物中是最難溶的。銀的配合物廣泛應(yīng)用于電鍍工業(yè)、照相技術(shù)等方面，利用[Ag(NH3)2]+能均勻釋放出Ag+而被甲醛或葡萄糖復(fù)原，生成銀鏡的反響，在分析化學(xué)上可鑒定醛類。(3).金的配合物當(dāng)把Au溶于王水，將AuCl3溶于鹽酸中或?qū)⒑衃AuCl4]-配離子溶液蒸發(fā)時，我們可以得到黃色的氯金(IV)酸水合晶體H[AuCl4]·H2O。黃色的Na[AuCl4]·2H2O，無色片狀K[Au(CN)4]·3/2H2O，均易溶于水。12.1.5Cu(I)與Cu(II)的相互轉(zhuǎn)化5.Cu(I)與Cu(II)的相互轉(zhuǎn)化Cu(I)與Cu(II)的相互轉(zhuǎn)化涉及到熱力學(xué)上的歧化穩(wěn)定性問題。從銅族元素的電勢圖ssss可知Cu+(d10)在水溶液中易歧化為Cu２+(d9)和Cu。具有d10相對穩(wěn)定構(gòu)型的Cu+在水溶液中反而不穩(wěn)定(為什么)這主要是Cu2+離子(電荷高、半徑小、與水的靜電作用大，并有晶體場作用能的額外奉獻(xiàn))的水合熱(2121KJ/mol)比Cu+的(582KJ/mol)大得多，補(bǔ)償了Cu+氣態(tài)時歧化反響焓變的正值(881KJ/mol)和一價銅的去水合熱，足以破壞Cu+的d10相對穩(wěn)定的電子構(gòu)型，使之向d9電子構(gòu)型的Cu2+轉(zhuǎn)變。在水溶液中假設(shè)要Cu(II)轉(zhuǎn)化為Cu(I)，一方面應(yīng)有復(fù)原劑存在，另一方面生成物應(yīng)是難溶物或配合物，使溶液中的Cu+濃度降低到非常小，才有利于平衡向左移動。實驗室制備CuCl可采用往熱的CuCl2的濃鹽酸溶液中參加銅屑的方法，再加熱至溶液轉(zhuǎn)變?yōu)樯钭厣?，深棕色是由于產(chǎn)生包括Cu+及Cu2+的配合物所致〔包括兩種氧化態(tài)的混配化合物，因此顏色加深〕，稀釋后即得白色CuCl。由于Cu2+的極化作用比Cu+強(qiáng)，在高溫和干態(tài)下，Cu(II)化合物變得不穩(wěn)定，受熱變成穩(wěn)定的Cu(I)化合物。例如：從地殼里輝銅礦〔Cu2S〕、赤銅礦〔Cu2O〕礦石分布比CuS、CuO多也證實了Cu(I)化合物在干態(tài)下的穩(wěn)定性。赤銅礦Cu(I)與Cu(II)的相對穩(wěn)定性還與溶劑性質(zhì)有關(guān)，在非水、非絡(luò)合溶劑中，假設(shè)溶劑極性小可大大減弱Cu(II)的溶劑化作用，則Cu(I)可穩(wěn)定性存在，如在CH3CN溶劑中即如此。可見銅的兩種氧化態(tài)的化合物各以一定條件存在，當(dāng)條件變化時，又相到轉(zhuǎn)化。請總結(jié)Cu(I)、Cu(II)在何種狀態(tài)下穩(wěn)定。(詳細(xì)資料)一般來說，在氣態(tài)、高溫、干態(tài)和溶劑極性小時，Cu(I)穩(wěn)定；在強(qiáng)極性溶劑中Cu2+穩(wěn)定。當(dāng)水溶液中有其它配體在時，如果配體與銅離子間的靜電作用大，或螯合能力強(qiáng)，Cu(II)穩(wěn)定；假設(shè)鏈的共價成份大，則Cu(I)穩(wěn)定，故在水溶液中Cu(I)可以難溶物或穩(wěn)定性較大的配合物形成存在。12.1.6IB族與IA族元素對比6.IB族與IA族元素對比現(xiàn)在將IA與IB族的物理化學(xué)性質(zhì)如下比照：物理化學(xué)性質(zhì)IAIB電子構(gòu)型ns1(n-1)d10ns1密度，熔、沸點(diǎn)及金屬鍵較IB低，金屬鍵較弱較IA高，金屬鍵較強(qiáng)導(dǎo)電、導(dǎo)熱及延展性不如IB很好第一電離能、升華熱水合能較IB低較IA高第二、三電離能較IB高較IA低化學(xué)活潑性和性質(zhì)變化規(guī)律是極活潑的輕金屬，活潑性自上而下增強(qiáng)。是不活潑的重金屬，活潑性自上而下減弱。標(biāo)準(zhǔn)電極電位很負(fù)較正化合物鍵型、顏色和復(fù)原性離子鍵居多、M+無色，極難被復(fù)原有離子鍵，如Cu2SO4，CuSO4；不少為共價鍵如CuI、AgI、M+(aq)無色，其他多為有色，金屬離子易被復(fù)原。主要氧化態(tài)＋1有變價，如＋1＋2(CuCl,AgCl,AgF,CuSO4)；＋3〔Ag2O3,KCuO2,AuCl3〕單質(zhì)在空氣中的穩(wěn)定性迅速被氧化生成M2O2，M2O和MO2銅生成銅銹Cu2(OH)2CO3，銀生成Ag2S鹽類溶解情況絕大多數(shù)易溶絕大多數(shù)難溶與水作用劇烈無反響與非氧化性、非配合性酸作用劇烈無作用與鹵素作用反響迅速，生成離子型化合物反響緩慢，且要加熱，化合物有一定共價性氫氧化物堿性及穩(wěn)定性強(qiáng)堿，穩(wěn)定弱堿，不穩(wěn)定容易脫水配合能力較弱較強(qiáng)12.2鋅族元素12.2.1鋅族元素通性鋅族元素1.鋅族元素通性本族元素都有完整的d電子殼層，它們一般不參予成鍵。當(dāng)它們失去二個最外層S電子后就生成二價化合物，因而＋2氧化態(tài)是本族元素的特征價態(tài)。本族也存在＋1氧化態(tài)，其中最重要的是Hg(I)的化合物，他們常以二聚體Hg22+形式存在。(〕與其它的d區(qū)元素不同，本族中Zn和Cd很相似而同Hg有很大差異。這可從鋅族元素的標(biāo)準(zhǔn)電勢圖看出。12.2.2鋅族元素金屬單質(zhì)2.鋅族元素金屬單質(zhì)汞的密度大(13.546g/cm3)蒸氣壓又低，可以用來制造壓力計。鋅、鎘、汞均是銀白色金屬，為畸變的六方嚴(yán)密堆積，原子層間距比理想的約大15%，相互作用力小，而且沒有d電子參與成鍵，因此升華熱小，熔、沸點(diǎn)比銅族金屬要低多。在所有金屬中，汞的熔點(diǎn)最低，常溫下是液體，人們稱它為低熔點(diǎn)金屬。鋅在含有CO2的潮濕空氣中生成一層堿式碳酸鋅，這層膜很致密，可起到保護(hù)作用。Zn和Cd易溶于非氧化性酸，且在加熱時直接與氧、硫、磷和鹵素化合。鋅具有兩性還可溶于強(qiáng)堿溶液與氨水。Hg只能溶于氧化性酸，汞與氧化合較慢，而與硫、鹵素則很容易反響。鋅是制造干電池的重要材料.(詳細(xì)資料)12.2.3鋅族元素重要化合物(1)3.鋅族元素重要化合物鋅和鎘在常見的化合物中氧化數(shù)為＋2，汞有＋1和＋2兩種氧化數(shù)。多數(shù)鹽類含有結(jié)晶水，形成配合物傾向也大。(1).氫化物與氫氧化物鋅、鎘、汞的氧化物可以通過鋅、鎘、汞加熱時與氧反響制得；鋅、鎘的碳酸鹽加熱分解也可制得ZnO和CdO。這些氧化物幾乎不溶于水。ZnO、CdO的生成熱較大，較穩(wěn)定，加熱升華而不分解。HgO加熱到573K時，分解為汞和氧：ZnO俗名鋅白,，常用作白色顏料，它的優(yōu)點(diǎn)是遇到H2S氣體不變黑，因為ZnS也是白色的。但與TiO2比遮蓋力稍低。Zn2+有收斂性和一定的殺菌能力，醫(yī)藥上常調(diào)制成軟膏應(yīng)用。(詳細(xì)資料)在鋅鹽、鎘鹽和汞鹽的可溶性溶液中參加適量堿，可得到白色的Zn(OH)2，Cd(OH)2和黃色的HgO沉淀，因為Hg(OH)2不穩(wěn)定，立即分解為HgO。本族氧化物和氫氧化物的堿性按鋅、鎘、汞順序遞增。ZnO和Zn(OH)2是兩性的。溶于強(qiáng)酸成鋅鹽，溶于強(qiáng)堿成為四羥基合鋅配離子，也稱為鋅酸鹽。Cd(OH)2的酸性很弱，難溶于強(qiáng)堿中，只緩慢溶于熱濃的酸堿中。Zn(OH)2和Cd(OH)2還溶于氨水中，生成氨配離子。Zn(OH)2，Cd(OH)2加熱易脫水生成ZnO和CdO。鋅、鎘、汞的氧化物和氫氧化物都是共價型化合物，共價性依Zn、Cd、Hg的順序而增強(qiáng)。(2).硫化物在Zn2+、Cd2+、Hg2+溶液中，分別通入H2S，便會產(chǎn)生相應(yīng)的硫化物沉淀.往中性的鋅鹽溶液中通入H2S氣體，ZnS沉淀不完全，因在沉淀過程中，生成的[H+]濃度增加，導(dǎo)致[S2-]濃度降低，阻礙了ZnS的進(jìn)一步沉淀。ZnS可用作白色顏料，它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶體ZnS·BaSO4叫做鋅鋇白，也叫立德粉，是一種優(yōu)良的白色顏料。ZnS在H2S氣氛中灼燒，即轉(zhuǎn)變?yōu)榫wZnS。在晶體ZnS中參加微量的金屬作活化劑，經(jīng)光照后能發(fā)出不同顏色的熒光〔加銀為藍(lán)色，加銅為黃綠色，加錳為橙色〕這種材料叫熒光粉，可制作熒光屏、夜光表等。ZnS還有些有趣的光學(xué)性質(zhì)，受到紫外線照射時可變成灰色〔可能是由于局局部解為單質(zhì)〕。陰極射線，X射線能使ZnS發(fā)出各種顏色的熒光或冷光，通過添加微量的各種金屬或用Cd取代Zn，用Se取代S還可以擴(kuò)大其顏色范圍。因此，ZnS廣泛用于制造陰極射線管和雷達(dá)屏幕。在橡膠、塑料、玻璃和造紙工業(yè)等領(lǐng)域也有廣泛的應(yīng)用。CdS用做黃色顏料，稱為鎘黃。純的鎘黃可以是CdS，也可以是CdS·ZnS的共熔體。CdS主要用作半導(dǎo)體材料、搪瓷、陶瓷、玻璃及油畫著色，也可用作涂料、塑料行業(yè)等。黑色的HgS加熱到659K轉(zhuǎn)變?yōu)閷Ρ确€(wěn)定的紅色變體。12.2.3鋅族元素重要化合物(2)(3).鹵化物a.ZnCl2氯化鋅是用Zn或ZnO或ZnCO3與鹽酸反響，經(jīng)過濃縮冷卻制得ZnCl2晶體。要制備無水ZnCl2必須在枯燥的HCl氣氛中加熱脫水。如果將氯化鋅溶液蒸干只能得到堿式氯化鋅而得不到無水氯化鋅()無水氯化鋅是白色易潮解且易溶解的固體，吸水性很強(qiáng)，有機(jī)化學(xué)中常用它作去水劑和催化劑。ZnCl2溶液用作木材防腐劑。氯化鋅的濃溶液形成如下的配合酸：這個配合物具有顯著的酸性，能溶解金屬氧化物，如氧化亞鐵。在焊接金屬時，要用ZnCl2濃溶液去除金屬外表上的氧化物()b.Zn3(PO4)2·nH2O無水磷酸鋅熔點(diǎn)為1173K，基本上不溶于水和乙醇，但溶于稀酸、氨水和碳酸銨溶液。c.HgCl2HgCl2白色針狀晶體，在熱水中溶解度較大，在水中很少電離。它是共價型分子，熔融時不導(dǎo)電，易升華，俗稱升汞。極毒，內(nèi)服0.2～0.4g可致死，具有殺菌作用，在外科上用作消毒劑。HgCl2在水中稍為水解：HgCl2在氨水中可以發(fā)生氨解：在酸性溶液中HgCl2是較強(qiáng)的氧化劑，在分析化學(xué)上常用HgCl2和SnCl2反響來檢驗Hg2+或Sn2+。d.Hg2Cl2Hg2Cl2味甜，通常稱為甘汞，無毒，不溶于水的白色固體。由于Hg(I)無成對電子，因此Hg2Cl2為抗磁性。Hg2Cl2常用來制做甘汞電極，電極反響為：從元素電勢圖和歧化反響平衡常數(shù)看出,Hg22+較Hg2+、Hg更穩(wěn)定一些。12.2.4Hg(I)與Hg(II)的相互轉(zhuǎn)化4.Hg(I)與Hg(II)的相互轉(zhuǎn)化Hg22+在水溶液中可以穩(wěn)定存在，歧化趨勢很小，因此，常利用Hg2+與Hg反響制備亞汞鹽，如：研缽但是當(dāng)改變條件，使Hg2+生成沉淀或配合物大大降低Hg2+濃度，歧化反響便可以發(fā)生，如：用氨水與Hg2Cl2反響，由于Hg2+同NH3生成了比Hg2Cl2溶解度更小的氨基化合物HgNH2Cl，使Hg2Cl2發(fā)生歧化反響可溶性Hg2(NO3)2也發(fā)生氨解：因此，可用氨水來鑒別Hg22+與Hg2+。也可以利用復(fù)原劑，使Hg(I)與Hg(II)發(fā)生轉(zhuǎn)化：2HgCl2+SO2+2H2O=Hg2Cl2↓+H2SO4+2HCl綜上所述，Hg22+在溶液中能穩(wěn)定存在，但是當(dāng)條件改變，有使Hg2+濃度大大降低的沉淀劑和配合劑時，則Hg22+可發(fā)生歧化反響，生成Hg(II)的難溶物或配合物。因此，Hg(I)與Hg(II)離子之間的相互轉(zhuǎn)化，取決于反響條件的控制。12.2.5鋅族元素主要配合物5.鋅族元素主要配合物由于鋅族的離子為18電子層構(gòu)造，具有很強(qiáng)的極化力與明顯的變形性，因此比相應(yīng)主族元素有較強(qiáng)的