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文檔簡介
山東省2023年普通高中學業(yè)水平等級考試
化學
可能用到的相對原子質量:H-lC-12N-140-16F-19Si-28S-32Cl-35.5K-39
Cu-64
一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。
1.下列之物具有典型的齊魯文化特色,據其主要化學成分不能與其他三種歸為一類的是
A.泰山墨玉B.龍山黑陶C.齊國刀幣D.淄博琉璃
2.實驗室中使用鹽酸、硫酸和硝酸時,對應關系錯誤的是
A.稀鹽酸:配制A1CL,溶液
B.稀硫酸:蔗糖和淀粉的水解
C.稀硝酸:清洗附有銀鏡的試管
D.濃硫酸和濃硝酸的混合溶液:苯的磺化
3.下列分子屬于極性分子的是
A.CS2B.NF,C.SO3D.SiF,
4.實驗室安全至關重要,下列實驗室事故處理方法錯誤的是
A.眼睛濺進酸液,先用大量水沖洗,再用飽和碳酸鈉溶液沖洗
B.皮膚濺上堿液,先用大量水沖洗,再用2%的硼酸溶液沖洗
C.電器起火,先切斷電源,再用二氧化碳滅火器滅火
D.活潑金屬燃燒起火,用滅火毛(石棉布)滅火
5.石墨與F2在450℃反應,石墨層間插入F得到層狀結構化合物(CF)x,該物質仍具潤滑
性,其單層局部結構如圖所示。下列關于該化合物的說法正確的是
?C
。F
A.與石墨相比,(CF)x導電性增強
B.與石墨相比,(CF)x抗氧化性增強
C.(CF)x中C—C的鍵長比C一F短
D.lmol(CF)x中含有2xmol共價單鍵
6.鑒別濃度均為O.lmoLLT的NaClO、Ba(OH)2,Al?(SOj三種溶液,僅用下列一種方法不
可行的是
A.測定溶液pHB.滴加酚麟試劑
C.滴加O.lmolCKI溶液D.滴加飽和Na2cO3溶液
7.抗生素克拉維酸的結構簡式如圖所示,下列關于克拉維酸的說法錯誤的是
克拉維酸
A.存在順反異構
B.含有5種官能團
C.可形成分子內氫鍵和分子間氫鍵
D.1mol該物質最多可與ImolNaOH反應
8.一定條件下,乙酸酎[(CHQObo]醇解反應
[(CH3CO)2O+ROH->CH3coOR+CH3coOH]可進行完全,利用此反應定量測定有機醇
(ROH)中的羥基含量,實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下:
①配制一定濃度的乙酸酎-苯溶液。
②量取一定體積乙酸酎-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應后,加適量水使
剩余乙酸酎完全水解:(CH3cohO+H2。—>2CH3COOH。
③加指示劑并用cmol?L-NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液VmL。
④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酊-苯溶液,只加適量水使乙酸酢完全水解;加指示
劑并用cmoLUNaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V?mL。對于上述實驗,下
列做法正確的是
A.進行容量瓶檢漏時,倒置一次即可
B.滴入半滴標準溶液,錐形瓶中溶液變色,即可判定達滴定終點
C.滴定讀數(shù)時,應單手持滴定管上端并保持其自然垂直
D.滴定讀數(shù)時,應雙手一上一下持滴定管
9.一定條件下,乙酸醉[(CHiCO)?。]醇解反應
[(CH3CO)2O+ROH-XZH3COOR+CH3coOH]可進行完全,利用此反應定量測定有機醇
(ROH)中的羥基含量,實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下:
①配制一定濃度的乙酸酎-苯溶液。
②量取一定體積乙酸酢-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應后,加適量水使
剩余乙酸醉完全水解:(CH3co)2。+凡。->2CH3COOH。
③加指示劑并用cmoLL-NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液VmL。
④在相同條件下,量取相同體積的乙酸醉-苯溶液,只加適量水使乙酸酢完全水解;加指示
劑并用cmol-UNaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V?mL。ROH樣品中羥基含
量(質量分數(shù))計算正確的是
B?會j
0.5C(V-V)X17c(0.5V,-V|)xl7
C.21xlOO%D.------—x100%
1000m1000m
10.一定條件下,乙酸酎[(CH3c。入。]醇解反應
[(CH3CO)2O+ROH->CH3coOR+CH3coOH]可進行完全,利用此反應定量測定有機醇
(ROH)中的羥基含量,實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下:
①配制一定濃度的乙酸酊-苯溶液。
②量取一定體積乙酸醉-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應后,加適量水使
剩余乙酸酎完全水解:(CH3co)?0+應0——>2CH3COOH。
③加指示劑并用cmol?UNaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V,mL。
④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酎-苯溶液,只加適量水使乙酸酎完全水解;加指示
劑并用cmoLLNaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V?mL。根據上述實驗原
理,下列說法正確的是
A.可以用乙酸代替乙酸酎進行上述實驗
B.若因甲醇揮發(fā)造成標準溶液濃度發(fā)生變化,將導致測定結果偏小
C.步驟③滴定時,不慎將錐形瓶內溶液濺出,將導致測定結果偏小
D.步驟④中,若加水量不足,將導致測定結果偏大
二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要
求,全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分。
11.利用熱再生氨電池可實現(xiàn)CuSC\電鍍廢液的濃縮再生。電池裝置如圖所示,甲、乙兩室
均預加相同的CuSO4電鍍廢液,向甲室加入足量氨水后電池開始工作。下列說法正確的是
CuS04低溫
溶液一熱解甲I乙
A.甲室Cu電極為正極
B.隔膜陽離子膜
2+2+
C.電池總反應為:Cu+4NH3=[Cu(NH,)4]
D.NH3擴散到乙室將對電池電動勢產生影響
12.有機物XfY的異構化反應如圖所示,下列說法錯誤的是
2121
10八3△J
港,
r2
XY
A.依據紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團
B.除氫原子外,X中其他原子可能共平面
C.含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同分異構體有4種(不考慮立體異構)
D.類比上述反應,的異構化產物可發(fā)生銀鏡反應和加聚反應
13.一種制備C%。工藝路線如圖所示,反應n所得溶液pH在3~4之間,反應III需及時補
加NaOH以保持反應在pH=5條件下進行。常溫下,H2sO,的電離平衡常數(shù)
%=1.3x10-2,%=6.3x10-8。下列說法正確的是
氣體n
溶液Y
Cu2O
A.反應I、n、in均氧化還原反應
B.低溫真空蒸發(fā)主要目的是防止NaHSO3被氧化
C.溶液Y可循環(huán)用于反應II所在操作單元吸收氣體I
D.若c%。產量不變,參與反應in的x與cus。,物質的量之比n昂(X島)增大時,需補加
NaOH的量減少
14.一定條件下,化合物E和TFAA合成H的反應路徑如下:
/OH
?CF382H
CF3——
已知反應初始E的濃度為O.lOmolL,TFAA的濃度為0.08mol,LL部分物種的濃度隨時間
的變化關系如圖所示,忽略反應過程中的體積變化。下列說法正確的是
A」時刻,體系中有E存在
B.t2時刻,體系中無F存在
C.E和TFAA反應生成F的活化能很小
D.反應達平衡后,TFAA的濃度為0.08molL」
15.在含HgL(g)的溶液中,一定c(1)范圍內,存在平衡關系:Hgl2(s).Hgl2(aq);
2+
Hgl2(aq).Hg+2r;Hg1(叫)?Hgr+「;Hgl2(aq)+rHgg;
Hgl2(aq)+2rHgl:,平衡常數(shù)依次為K。、KPKrKvK4o已知lgc(Hg2+)、
lgc(Hgl+),Igc(Hgl')、Igc(Hglj)隨lgc(Fj的變化關系如圖所示,下列說法錯誤的是
A.線L表示Igc(Hglj)的變化情況
B.隨c(「)增大,c[Hgh(aq)]先增大后減小
.K,
C.a=lg—1
D.溶液中I元素與Hg元素的物質的量之比始終為2:1
三、非選擇題:本題共5小題,共60分。
16.鹵素可形成許多結構和性質特殊的化合物。回答下列問題:
(1)TO°C時,旦與冰反應生成"OE利HF。常溫常壓下,HOF為無色氣休,固態(tài)"0尸
的晶體類型為,"0/水解反應的產物為(填化學式)。
(2)CIO?中心原子為C1,中心原子為O,二者均為V形結構,但C1O?中存在大兀鍵
(工)。CIO?中C1原子的軌道雜化方式;為O-C1-O鍵角Cl-O-C1鍵角(填
“V”或“=”)。比較C1O?與CLO中C1-0鍵的鍵長并說明原因_____。
(3)一定條件下,CuCl2>K和耳反應生成KC1和化合物X。已知X屬于四方晶系,晶胞
結構如圖所示(晶胞參數(shù)a=b#c,a=B=Y=90。),其中Cu化合價為+2。上述反應的化學方
程式為o若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,化合物X的密度P=gymR用含NA的
代數(shù)式表示)。
17.鹽湖鹵水(主要含Na+、Mg2\Li+、C「、SOj和硼酸根等)是鋰鹽的重要來源。一種以高
鎂鹵水為原料經兩段除鎂制備Li2cO3的工藝流程如下:
鹽酸HCI氣體生石灰純堿飽和Na2cO'溶液
含硼固體固體濾渣I濾渣nNaClLi2c。3
3
已知:常溫下,Ksp(Li2CO3)=2.2xl0-o相關化合物的溶解度與溫度的關系如圖所示。
7
(120
0
^80
40
-
12,
§
81.5
1.0
05020406080100
溫度/℃
回答下列問題:
(1)含硼固體中的B(OH)3在水中存在平衡:B(OH)3+H2。.?H++[B(OH)4「(常溫下,
Ka=10-934);B(OH)3與NaOH溶液反應可制備硼砂Na2BQ5(OH)4-8H2O。常溫下,在
O.lOmol-L硼砂溶液中,[B4059H)/"水解生成等物質的量濃度的B(OH)3和[B(OH)4「,
該水解反應的離子方程式為,該溶液pH=。
(2)濾渣I的主要成分是(填化學式);精制I后溶液中Li+的濃度為2.0mol.LT,則常
溫下精制H過程中CO:濃度應控制在____mol-L以下。若脫硼后直接進行精制I,除無
法回收HC1外,還將增加的用量(填化學式)。
(3)精制H的目的是;進行操作X時應選擇的試劑是,若不進行該操作而直接
濃縮,將導致。
18.三氯甲硅烷(SiHC%)是制取高純硅的重要原料,常溫下為無色液體,沸點為31.8℃,熔
A
點為-1265C,易水解。實驗室根據反應Si+3HCl=SiHJ+H2,利用如下裝置制備SiHCl,
粗品(加熱及夾持裝置略)?;卮鹣铝袉栴}:
NaOH
溶液
(1)制備SiHCh時進行操作:(i)……;(ii)將盛有硅粉的瓷舟置于管式爐中;(皿)通入
HC1,一段時間后接通冷凝裝置,加熱開始反應。操作(i)為;判斷制備反應結束的
實驗現(xiàn)象是o圖示裝置存在的兩處缺陷是
(2)已知電負性Cl>H>Si,SiHC13在濃NaOH溶液中發(fā)生反應的化學方程式為
(3)采用如下方法測定溶有少量HC1的SiHCL,純度。
m這樣品經水解、干燥等預處理過程得硅酸水合物后,進行如下實驗操作:①,
②(填操作名稱),③稱量等操作,測得所得固體氧化物質量為m?g,從下列儀器中選
出①、②中需使用的儀器,依次為(填標號)。測得樣品純度為(用含叫、m?的代
數(shù)式表示)。
ABCD
19.根據殺蟲劑氟鈴版(G)的兩條合成路線,回答下列問題。
RiVR
已知:2
I.RNH.,+OCNRi\NN/
HH
NH3/O2KFH2O2(COC12)2
A(CHC1)——rrB(CHCIN)--------?C-->D---------->E(CHFNO)
762一定條件732催化劑OH8322
路線:
F(C8H5c曲。)
-一定條件一G(
(1)A的化學名稱為(用系統(tǒng)命名法命名);B-C的化學方程式為;D中含氧官
能團的名稱為;E的結構簡式為o
H2F2C=CF2(COC12)2D
H(C6H3C12NO3)--------?I---------------?F--------J——?G
路線二:催化劑KOH、DMFC6H5cH3△
①②③④
(2)H中有種化學環(huán)境的氫,①?④屬于加成反應的是(填序號);J中原子的軌
道雜化方式有種。
20.一定條件下,水氣變換反應CO+HzOCO2+H2的中間產物是HCOOH。為探究該反
應過程,研究HCOOH水溶液在密封石英管中的分子反應:
I.HCOOH.CO+凡0(快)
II.HCOOH.?82+凡(慢)
研究發(fā)現(xiàn),在反應I、n中,H*僅對反應I有催加速作用;反應I速率遠大于反應n,近
似認為反應I建立平衡后始終處于平衡狀態(tài)。忽略水電離,其濃度視為常數(shù)?;卮鹣铝袉?/p>
題:
(1)一定條件下,反應I、n的焙變分別為AH|、AH2,則該條件下水氣變換反應的焰變
AH=(用含八耳、的代數(shù)式表示)。
(2)反應I正反應速率方程為:v=kc(H+).c(HCOOH),k為反應速率常數(shù)。工溫度下,
HCOOH電離平衡常數(shù)為K,,當HCOOH平衡濃度為xmol[T時,H+濃度為
mol-L-',此時反應I應速率v=moll-Lh-i(用含Ka、x和k的代數(shù)式表示)。
(3)T3溫度下,在密封石英管內完全充滿l.()mol-LTHCOOH水溶液,使HCOOH分解,分
解產物均完全溶于水。含碳物種濃度與反應時間的變化關系如圖所示(忽略碳元素的其他存
在形式)?!笗r刻測得CO、COz的濃度分別為0.70mol?匚0.16mol-ITi,反應式達平衡時,測
,c(CO)
得H2的濃度為ymol【T。體系達平衡后會凸=(用含y的代數(shù)式表示,下同),反應
II的平衡常數(shù)為O
-(
!/
_?
)1
"/
a
t/h
山東省2023年普通高中學業(yè)水平等級考試
化學
可能用到的相對原子質量:H-lC-12N-140-16F-19Si-28S-32Cl-35.5K-39
Cu-64
一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。
1.下列之物具有典型的齊魯文化特色,據其主要化學成分不能與其他三種歸為一類的是
A.泰山墨玉B.龍山黑陶C.齊國刀幣D.淄博琉璃
【答案】C
【解析】
【詳解】墨玉、黑陶、琉璃均為陶瓷制品,均屬于硅酸鹽制品,主要成分均為硅酸鹽材料,
而刀幣的主要成分為青銅,故答案為:Co
2.實驗室中使用鹽酸、硫酸和硝酸時,對應關系錯誤的是
A.稀鹽酸:配制A1CL,溶液
B.稀硫酸:蔗糖和淀粉的水解
C.稀硝酸:清洗附有銀鏡的試管
D.濃硫酸和濃硝酸的混合溶液:苯的磺化
【答案】D
【解析】
【詳解】A.實驗室配制AlCb溶液時向其中加入少量的稀鹽酸以抑制AF+水解,A不合題
忌、;
B.蔗糖和淀粉的水解時常采用稀硫酸作催化劑,B不合題意;
C.清洗附有銀鏡的試管用稀硝酸,反應原理為:3Ag+4HNO3(?。?3AgNO3+NOf+2H2。,C
不合題意;
D.苯的磺化是苯和濃硫酸共熱,反應生成苯磺酸的反應,故不需要用到濃硫酸和濃硝酸的
混合溶液,D符合題意;
故答案為:D?
3.下列分子屬于極性分子的是
A.CS2B.NF3C.SO3D.SiF4
12
【答案】B
【解析】
【詳解】A.CS2中C上的孤電子對數(shù)為gx(4-2x2)=0,。鍵電子對數(shù)為2,價層電子對數(shù)為
2,CS2的空間構型為直線形,分子中正負電中心重合,CS2屬于非極性分子,A項不符合題
-?v.
思;
B.NF3中N上的孤電子對數(shù)為gx(5-3xl)=l,。鍵電子對數(shù)為3,價層電子對數(shù)為4,NF3
的空間構型為三角錐形,分子中正負電中心不重合,NF3屬于極性分子,B項符合題意;
C.S03中S上的孤電子對數(shù)為9x(6-3x2)=0,o鍵電子對數(shù)為3,價層電子對數(shù)為3,S03
的空間構型為平面正三角形,分子中正負電中心重合,S03屬于非極性分子,C項不符合題
思;
D.SiF4中Si上的孤電子對數(shù)為gx(4-4xl)=0,o鍵電子對數(shù)為4,價層電子對數(shù)為4,SiF4
的空間構型為正四面體形,分子中正負電中心重合,SiF4屬于非極性分子,D項不符合題
總;
答案選B。
4.實驗室安全至關重要,下列實驗室事故處理方法錯誤的是
A.眼睛濺進酸液,先用大量水沖洗,再用飽和碳酸鈉溶液沖洗
B.皮膚濺上堿液,先用大量水沖洗,再用2%的硼酸溶液沖洗
C.電器起火,先切斷電源,再用二氧化碳滅火器滅火
D.活潑金屬燃燒起火,用滅火毛(石棉布)滅火
【答案】A
【解析】
【詳解】A.眼睛濺進酸液,先用大量水沖洗,再用3%-5%的碳酸氫鈉溶液沖洗,故A錯
誤;
B.立即用大量水沖洗,邊洗邊眨眼,盡可能減少酸或堿對眼睛的傷害,再用20%的硼酸中
和殘余的堿,故B正確;
C.電器起火,先切斷電源,再用二氧化碳滅火器滅火,故C正確;
D.活潑金屬會與水反應,所以燃燒起火,用滅火毛(石棉布)滅火,故D正確;
答案為Ao
13
5.石墨與F2在450c反應,石墨層間插入F得到層狀結構化合物(CF)x,該物質仍具潤滑
性,其單層局部結構如圖所示。下列關于該化合物的說法正確的是
?C
。F
A.與石墨相比,(CF)x導電性增強
B.與石墨相比,(CF)x抗氧化性增強
C.(CF)x中C—C的鍵長比C-F短
D.lmol(CF)x中含有2xmol共價單鍵
【答案】B
【解析】
【詳解】A.石墨晶體中每個碳原子上未參與雜化的1個2P軌道上電子在層內離域運動,故
石墨晶體能導電,而(CF)x中沒有未參與雜化的2P軌道上的電子,故與石墨相比,(CF)x導
電性減弱,A錯誤;
B.(CF%中C原子的所有價鍵均參與成鍵,未有未參與成鍵的孤電子或者不飽和鍵,故與石
墨相比,(CF)x抗氧化性增強,B正確;
C.已知C的原子半徑比F的大,故可知(CF)x中C-C的鍵長比C-F長,C錯誤;
D.由題干結構示意圖可知,在(CF)x中C與周圍的3個碳原子形成共價鍵,每個C-C鍵被2
個碳原子共用,和1個F原子形成共價鍵,即lmol(CF)x中含有2.5xmol共價單鍵,D錯
誤;
故答案:Bo
6.鑒別濃度均為O.lmoLLT的NaClO、Ba(OH)2,Al?(SOJ三種溶液,僅用下列一種方法不
可行的是
A.測定溶液pHB.滴加酚獻試劑
C.滴加O.lmolCKI溶液D.滴加飽和Na2cO3溶液
【答案】C
14
【解析】
【詳解】A.NaQO溶液顯弱堿性,Ba(OH)2溶液顯強堿性,A^SOj溶液顯酸性,則測
定溶液pH是可以鑒別出來的,故A不符合題意;
B.NaClO溶液顯弱堿性,Ba(OH)2溶液顯強堿性,滴入酚醐溶液,兩種溶液顏色變色深淺
不一樣,可2?。4)3溶液顯酸性,滴入酚酷不變色,則滴加酚酷試劑是可以鑒別出來的,故
B不符合題意;
C.NaClO溶液滴入碘化鉀溶液,發(fā)生氧化還原反應生成碘,液面會由無色變成黃色,振蕩
后會變成無色,而Ba(OH)2溶液,A12(SOJ溶液滴入碘化鉀溶液后,因不與兩者反應而沒
有現(xiàn)象,則僅用滴加O.lmoLLTKI溶液無法鑒別,則C符合題意;
D.飽和Na2cO3溶液和NaClO溶液不反應,和Ba(OH)2溶液反應生成碳酸鋼沉淀,和
川2俗。4)3溶液發(fā)生雙水解反應生成沉淀和氣體,則滴入飽和Na2c。3溶液是可以鑒別出來
的,故D不符合題意;
答案C。
7.抗生素克拉維酸的結構簡式如圖所示,下列關于克拉維酸的說法錯誤的是
克拉維酸
A.存在順反異構
B.含有5種官能團
C.可形成分子內氫鍵和分子間氫鍵
D.1mol該物質最多可與ImolNaOH反應
【答案】D
【解析】
15
【詳解】A.由題干有機物結構簡式可知,該有機物存在碳碳雙鍵,且雙鍵兩端的碳原子分
別連有互不同的原子或原子團,故該有機物存在順反異構,A正確;
B.由題干有機物結構簡式可知,該有機物含有羥基、竣基、碳碳雙鍵、酸鍵和酰胺基等5
種官能團,B正確;
C.由題干有機物結構簡式可知,該有機物中的段基、羥基、酰胺基等官能團具有形成氫鍵
的能力,故其分子間可以形成氫鍵,其中距離較近的某些官能團之間還可以形成分子內氫
銀,c正確;
D.由題干有機物結構簡式可知,Imol該有機物含有竣基和酰胺基各Imol,這兩種官能團
都能與強堿反應,故Imol該物質最多可與2moiNaOH反應,D錯誤;
故答案為:Do
8.一定條件下,乙酸酎[(CH'COL。]醇解反應
[(CH3CO)2O+ROH->CH3coOR+CH3coOH]可進行完全,利用此反應定量測定有機醇
(ROH)中的羥基含量,實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下:
①配制一定濃度的乙酸肝-苯溶液。
②量取一定體積乙酸醉-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應后,加適量水使
剩余乙酸酢完全水解:(CH3co)2。+乩0—>2CH3COOH。
③加指示劑并用cmoLL-NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液"mL。
④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酎-苯溶液,只加適量水使乙酸酎完全水解;加指示
劑并用cmoll-NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V?mL。對于上述實驗,下
列做法正確的是
A.進行容量瓶檢漏時,倒置一次即可
B.滴入半滴標準溶液,錐形瓶中溶液變色,即可判定達滴定終點
C.滴定讀數(shù)時,應單手持滴定管上端并保持其自然垂直
D.滴定讀數(shù)時,應雙手一上一下持滴定管
【答案】C
【解析】
16
【詳解】A.進行容量瓶檢漏時,倒置一次,然后玻璃塞旋轉180度后再倒置一次,故A錯
誤;
B.滴入半滴標準溶液,錐形瓶中溶液變色,且半分鐘內不變回原色,才是達到滴定終點,
故B錯誤;
C.滴定讀數(shù)時,應單手持滴定管上端無刻度處,并保持其自然垂直,故C正確;
D.滴定讀數(shù)時,應單手持滴定管上端無刻度處,并保持其自然垂直,故D錯誤;
答案為C。
9.一定條件下,乙酸酎[(CH'CO%。]醇解反應
[(CH3CO)2O+ROH->CHCOOR+CH3coOH]可進行完全,利用此反應定量測定有機醇
(ROH)中的羥基含量,實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下:
①配制一定濃度的乙酸酎-苯溶液。
②量取一定體積乙酸酎-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應后,加適量水使
剩余乙酸酎完全水解:(CH3co%O+H2O->2CH3coOH
③加指示劑并用cmol?UNaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V,mL。
④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酎-苯溶液,只加適量水使乙酸酎完全水解;加指示
劑并用cmol-L-NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V?mL。ROH樣品中羥基含
量(質量分數(shù))計算正確的是
A.華需
C."3區(qū)Zxioo%RC(O.5V-V,)X17…
D.——9——xlOO%
1000m1000m
【答案】C
【解析】
【分析】用cmoLUNaOH-甲醇標準溶液滴定乙酸酎完全水解生成的乙酸,可以計算乙酸酎
的總物質的量,根據反應方程式[(CH3cO)2O+ROH->CH3COOR+CH3coOH]系數(shù)關
17
系,得出ROH與乙酸醉反應后剩余的乙酸酊的物質的量,由此可以計算與ROH反應的乙酸
酢的物質的量,即R-OH的物質的量,即羥基的含量。
【詳解】根據滴定過程中,用cmoll-NaOH-甲醇標準溶液滴定乙酸醉完全水解生成的乙
酸,消耗標準溶液V?mL,需要消耗cmol-LNaOH-甲醇的物質的量為Vzxcxio-3moi,即乙
酸酎的總物質的量;則ROH與乙酸酢反應后剩余的乙酸酥的物質的量
2
=V|xcxlO'mol>所以與ROH反應的乙酸酥的物質的量='xcx10、*xcx10'-o],也
22
即樣品ROH中羥基的物質的量,所以ROH樣品中羥基質量分數(shù)
V.xcxlO^-V.xcxlO3??
—---------------!----------molx17g/mol
--------------2-------------------------------xioo%=0.5(V2—V)xcxl7xlOO%'選C°
mg103m
10.一定條件下,乙酸酎[(CH3co)2。]醇解反應
[(CH3CO)2O+ROH->CH3coOR+CH3coOH]可進行完全,利用此反應定量測定有機醇
(ROH)中的羥基含量,實驗過程中酯的水解可忽略。實驗步驟如下:
①配制一定濃度的乙酸酎-苯溶液。
②量取一定體積乙酸酎-苯溶液置于錐形瓶中,加入mgROH樣品,充分反應后,加適量水使
剩余乙酸酎完全水解:(CH3co)2。+乩。一>2CH,COOH。
③加指示劑并用cmol?L-NaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V,mLo
④在相同條件下,量取相同體積的乙酸酎-苯溶液,只加適量水使乙酸酎完全水解;加指示
劑并用cmoLLNaOH-甲醇標準溶液滴定至終點,消耗標準溶液V?mL。根據上述實驗原
理,下列說法正確的是
A.可以用乙酸代替乙酸酎進行上述實驗
B.若因甲醇揮發(fā)造成標準溶液濃度發(fā)生變化,將導致測定結果偏小
C.步驟③滴定時,不慎將錐形瓶內溶液濺出,將導致測定結果偏小
D.步驟④中,若加水量不足,將導致測定結果偏大
【答案】B
18
【解析】
【分析】步驟④測定乙酸好的物質的量為手xlO-moi;根據步驟②③可知mgROH樣品中
-3-3
羥基的物質的量為空■x10-3mo]x2-cV,xlOmol=c(V2-Vl)xl0molo
【詳解】A.乙酸與醇的酯化反應可逆,不能用乙酸代替乙酸酎進行上述實驗,故A錯誤;
B.若甲醇揮發(fā),則甲醇消耗乙酸酎的物質的量減小,剩余乙酸酎的物質的量偏大,消耗氫
氧化鈉的體積偏大,將導致測定結果偏小,故B正確;
C.步驟③滴定時,不慎將錐形瓶內溶液濺出,消耗氫氧化鈉體積偏小,將導致測定結果
偏大,故c錯誤;
D.步驟④中,若加水量不足,生成乙酸的物質的量偏小,消耗氫氧化鈉的體積偏小,測定
乙酸酎初始物質的量偏小,將導致測定結果偏小,故D錯誤;
選B。
二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要
求,全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分。
11.利用熱再生氨電池可實現(xiàn)Cust)”電鍍廢液的濃縮再生。電池裝置如圖所示,甲、乙兩室
均預加相同的CuSO4電鍍廢液,向甲室加入足量氨水后電池開始工作。下列說法正確的是
隔膜
A.甲室Cu電極為正極
B.隔膜為陽離子膜
2+2+
C.電池總反應為:Cu+4NH3=[CU(NH3)J
D.NH,擴散到乙室將對電池電動勢產生影響
【答案】CD
【解析】
19
【詳解】A.向甲室加入足量氨水后電池開始工作,則甲室Cu電極溶解,變?yōu)殂~離子與氨氣
形成[CU(NH3)J+,因此甲室Cu電極為負極,故A錯誤;
B.再原電池內電路中陽離子向正極移動,若隔膜為陽離子膜,電極溶解生成的銅離子要向
右側移動,通入氨氣要消耗銅離子,顯然左側陽離子不斷減小,明顯不利于電池反應正常進
行,故B錯誤;
2
C.左側負極Cu-2e-+4NH3=[Cu(NH3)4]',正極是C/++2e「=Cu,則電池總反應為:
2+2
CU+4NH3=[CU(NH3)4]',故C正確;
D.NHa擴散到乙室會與銅離子反應生成[CU(NH3)4]2+,銅離子濃度降低,銅離子得電子能
力減弱,因此將對電池電動勢產生影響,故D正確。
綜上所述,答案為CD。
12.有機物XfY的異構化反應如圖所示,下列說法錯誤的是
XY
A.依據紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團
B.除氫原子外,X中其他原子可能共平面
C.含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同分異構體有4種(不考慮立體異構)
D.類比上述反應,”的異構化產物可發(fā)生銀鏡反應和加聚反應
O
【答案】c
【解析】
【詳解】A.由題干圖示有機物X、Y的結構簡式可知,X含有碳碳雙鍵和酸鍵,Y含有碳
碳雙鍵和酮默基,紅外光譜圖中可以反映不同官能團或化學鍵的吸收峰,故依據紅外光譜可
確證X、Y存在不同的官能團,A正確;
20
B.由題干圖示有機物X的結構簡式可知,X分子中存在兩個碳碳雙鍵所在的平面,單鍵可
以任意旋轉,故除氫原子外,X中其他原子可能共平面,B正確;
C.由題干圖示有機物Y的結構簡式可知,Y的分子式為:C6H,0O,則含醛基和碳碳雙鍵且
有手性碳原子(即同時連有四個互不相同的原子或原子團的碳原子)的Y的同分異構體有:
CH3cH=CHCH(CH3)CH0、CH2=C(CH3)CH(CH3)CHO,CH2=CHCH(CH3)CH2CHO>
CH2=CHCH2CH(CH3)CHO和CH2=CHCH(CH2cH3)CH0共5種(不考慮立體異構),C錯誤;
D.由題干信息可知,類比上述反應,。的異構化產物為:Q含有碳碳雙
鍵和醛基,故可發(fā)生銀鏡反應和加聚反應,D正確;
故答案為:Co
13.一種制備Cuq的工藝路線如圖所示,反應II所得溶液pH在3~4之間,反應III需及時補
加NaOH以保持反應在pH=5條件下進行。常溫下,H2s的電離平衡常數(shù)
A.反應I、II、III均為氧化還原反應
B.低溫真空蒸發(fā)主要目的是防止NaHSO,被氧化
C.溶液Y可循環(huán)用于反應H所在操作單元吸收氣體1
D.若Cu,。產量不變,參與反應III的X與CuSO_,物質的量之比、增大時,需補加
n(CuSO4)
NaOH的量減少
21
【答案】CD
【解析】
【分析】銅和濃硫酸反應(反應I)生成二氧化硫氣體(氣體I)和硫酸銅,生成的二氧化硫氣
體與碳酸鈉反應(反應H),所得溶液pH在3~4之間,溶液顯酸性,根據H2s的電離平衡常
2
數(shù)Kal=1.3xl(r,Ka2=6.3x10-8,可知NaHSO3溶液顯酸性(電離大于水解),則反應II所得
溶液成分是NaHSCl,,調節(jié)溶液pH值至11,使NaHSO,轉化為Na2so3,低溫真空蒸發(fā)(防
止Na2so3被氧化),故固液分離得到Na2so3晶體和Na2so3溶液,Na2so3和CuSCU反應的
離子方程式是SO;+2Cu2++2H2O=SOj+CU2O+4H+,反應過程中酸性越來越強,使Na2s。3轉
化成S02氣體,總反應方程式是2CuSCU+3Na2s。3=Cu2O+2SO2f+3Na2so4,需及時補加
NaOH以保持反應在pH=5條件下進行,據此分析解答。
【詳解】A.反應I是銅和濃硫酸反應,生成二氧化硫,是氧化還原反應,反應II是S02和
碳酸鈉溶液反應,生成NaHSOs、水和二氧化碳,是非氧化還原反應,反應HI是Na2s03和
CuS04反應生成CU2。,是氧化還原反應,故A錯誤;
B.低溫真空蒸發(fā)主要目的是防止Na2so3被氧化,而不是NaHSC^,故B錯誤;
C.經分析溶液Y的成分是Na2so3溶液,可循環(huán)用于反應H的操作單元吸收S02氣體(氣體
I),故c正確;
D.制取CuQ總反應方程式是2CuSCU+3Na2so3=Cu2O+2SO2t+3Na2sO4,化合物X是指
n(X)
Na2so3,若C4。產量不變,增大小二、比,多的Na2so3會消耗氫離子,用于控制pH
n(CuSO4)
值,可減少NaOH的量,故D正確;
答案CDo
14.一定條件下,化合物E和TFAA合成H的反應路徑如下:
22
已知反應初始E的濃度為O.lOmolL,TFAA的濃度為0.08mol,LL部分物種的濃度隨時間
的變化關系如圖所示,忽略反應過程中的體積變化。下列說法正確的是
A」時刻,體系中有E存在
B.t2時刻,體系中無F存在
C.E和TFAA反應生成F的活化能很小
D.反應達平衡后,TFAA的濃度為0.08molL」
【答案】AC
【解析】
【分析】一定條件下,化合物E和TFAA合成H的反應路徑中,共發(fā)生三個反應:
①E+TFAA——>F②F——>G③G.'H+TFAA
L之后的某時刻,H為0.02molL”,此時TFAA的濃度仍為0,則表明0.10moH?1E、起始
時的0.08mol-L"TFAA、G分解生成的0.02mol-L-1TFAA全部參加反應,生成O.lOmolL-
艮在t2時刻,H為0.08molLi,TFAA為0.06mol-L」,G為0.01m刻U,則F為0.01
mol-L'lo
【詳解】A.ti時刻,H的濃度小于0.02mol-L的此時反應③生成F的濃度小于0.02molL
1,參加反應①的H的濃度小于0.1mol-L",則參加反應E的濃度小于0.1mol-L,所以體系
中有E存在,A正確;
B.由分析可知,t2時刻,H為0.08molL“,TFAA為0.06mol-LLG為0.01mol-L“,則F
為0.01moHA所以體系中有F存在,B不正確;
C.ti之后的某時刻,H為0.02mol-LL此時TFAA的濃度仍為0,表明此時E和TFAA完
全反應生成F,所以E和TFAA生成F的反應速率快,反應的活化能很小,C正確;
23
D.在t2時刻,H為0.08molL-i,TFAA為0.06molL",G為0.01molL",F為O.OlmoH/
i,只有F、G全部轉化為H和TFAA時,TFAA的濃度才能為0.08mol-LT,而
G.?H+TFAA為可逆反應,所以反應達平衡后,TFAA的濃度一定小于0.08moHJ,D不正
確;
故選AC。
15.在含HgL(g)的溶液中,一定c(r)范圍內,存在平衡關系:HgI2(s)^HgI2(aq);
2++
HgI2(aq)^Hg+2F;HgI2(aq)^HgI+r;Hgl2(aq)+r.Hgl;:
HgL(叫)+2「-781:,平衡常數(shù)依次為K。、KPKrKvK4o已知lgc(Hg?+)、
lgc(Hgr),Igc(Hgl)、Igc(Hglj)隨Igc(「)的變化關系如圖所示,下列說法錯誤的是
A.線L表示Igc(Hglj)的變化情況
B.隨c(「)增大,c[Hgh(叫)]先增大后減小
.K,
C.a=lg-^
0
D.溶液中I元素與Hg元素的物質的量之比始終為2:1
【答案】B
【解析】
【分析】由題干反應方程式Hgk(aq)=Hg"+2「可知,跖=叱):?),則有
c(HgI2)
2+
c(Hg2+)=4,票§),則有igC(Hg)=lgK1+lgc(HgI2)-21gc(F),同理可得:
24
+
lgc(HgI)=lgK2+lgc(Hgl2)-lgc(I),lgc(HgI,)=lgK3+lgc(HgI2)+lgc(I),
lgc(HgI^')==lgK4+lgc(HgI2)+21gc"),且由Hgl2(s).-Hgl,(aq)可知K()=c[HgL(叫)]為一定
值,故可知圖示中曲線1、2、3、4即L分別代表
lgc(Hgr)、lgc(Hg2+)、Igc(Hgl)、Igc(Hglj)據此分析解題。
【詳解】A.由分析可知,線L表示lgc(Hg中)的變化情況,A正確;
B.已知Hgh(s)」HgL(叫)的化學平衡常數(shù)Ko=c[HgL(叫)],溫度不變平衡常數(shù)不變,
故隨c(r)增大,c[HgI?(aq)]始終保持不變,B錯誤;
C.由分析可知,曲線1方程為:lgc(Hg2+)=lgKi+lgc(HgL)-21gc(r),曲線2方程為:
lgc(HgI+)=lgK2+lgc(HgL)-lgc(1)即有①b=lgKi+lgc(Hgl2)-2a,②b=lgK2+lgc(HgL)-a,聯(lián)合
①②可知得:a=lgK,-lgK2=lg^-,C正確;
D.溶液中的初始溶質為HgL,根據原子守恒可知,該溶液中I元素與Hg元素的物質的量
之比始終為2:1,D正確;
故答案為:Bo
三、非選擇題:本題共5小題,共60分。
16.鹵素可形成許多結構和性質特殊的化合物。回答下列問題:
(1)T0°C時,F(xiàn)?與冰反應生成"OE利HF。常溫常壓下,HOF為無色氣休,固態(tài)”。尸
的晶體類型為,"0尸水解反應的產物為(填化學式)。
(2)CIO?中心原子為Cl,Cl?。中心原子為0,二者均為V形結構,但C1O?中存在大兀鍵
(nQ0cio?中ci原子的軌道雜化方式;為0-。-o鍵角ci-o-ci鍵角(填
“〉”“〈”或“=”)。比較cio?與ciq中。-0鍵的鍵長并說明原因_____。
25
(3)一定條件下,CuCl2,K和F?反應生成KC1和化合物X。已知X屬于四方晶系,晶胞
結構如圖所示(晶胞參數(shù)a="c,a=[3=Y=9O。),其中Cu化合價為+2。上述反應化學方
程式為。若阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,化合物X的密度P=g-m-3(用含NA的
代數(shù)式表示)。
【答案】(1)①.分子晶體②.HF、HQ?和。2
(2)①.sp?②.>③.C10?分子中C1—O鍵的鍵長小于C^O中C1—O鍵的鍵長,其原
因是:C102分子中既存在。鍵,又存在大兀鍵,原子軌道重疊的程度較大,因此其中
C1-O鍵的鍵長較小,而只存在普通的。鍵。
436x1()3。
(3)①.CuCl+4K+2E,=K,CuH+2KC1②.--------
2a-cM
【解析】
【小問1詳解】
常溫常壓下,HOF為無色氣體,則HOF的沸點較低,因此,固態(tài)HOF的晶體類型為分子
晶體。HOF分子中F顯-1價,其水解時結合H。電離的田生成HF,則。田結合H?O電離
的OH,兩者反應生成H?。?,HQ?不穩(wěn)定,其分解生成。2,因此,HOF水解反應的產物
為HF、也。2和。2。
【小問2詳解】
CIO?中心原子為C1,中心原子為0,二者均為V形結構,但中存在大兀鍵(口;)。
由C1O?中存在n;可以推斷,其中ci原子只能提供1對電子,有一個0原子提供1個電子,
另一個0原子提供1對電子,這5個電子處于互相平行的P軌道中形成大兀鍵,C1提供孤電
26
子對與其中一個o形成配位鍵,與另一個o形成的是普通的共價鍵(。鍵,這個o只提供
了一個電子參與形成大兀鍵),。的價層電子對數(shù)為3,則C1原子的軌道雜化方式為sp2;
C^O中心原子為O,根據價層電子對的計算公式可知n="詈=4,因此,0的雜化方式
為sp%根據價層電子對互斥理論可知,n=4時,價電子對的幾何構型為正四面體,n=3
時,價電子對的幾何構型平面正三角形,sp?雜化的鍵角一定大于sp3的,因此,雖然C10?和
C^O均為V形結構,但O-C1-O鍵角大于Cl-O-Cl鍵角,孤電子對對成鍵電子對的排斥
作用也改變不了這個結論。。0?分子中C1-O鍵的鍵長小于CLO中Q-O鍵的鍵長,其原因
是:C102分子中既存在。鍵,又存在大兀鍵,原子軌道重疊的程度較大,因此其中C1-O
鍵的鍵長較小,而Cl?。只存在普通的。鍵。
【小問3詳解】
一定條件下,CuC%、K和R反應生成KC1和化合物X。已知X屬于四方晶系,其中Cu化
合價為+2。由晶胞結構圖可知,該晶胞中含有黑球的個數(shù)為8XJ+2=4、白球的個數(shù)為
4
16x1+4x1+2=8,灰色球的個數(shù)為8X:+1=2,則X中含有3種元素,其個數(shù)比為124,
由于其中Cu化合價為+2、F的化合價為-1、K的化合價為+1,根據化合價代數(shù)和為0,可以
推斷X為K2cUF4,上述反應的化學方程式為CuCL+4K+2F?=K£u巳+2KC1。若阿伏加德
2x218
羅富數(shù)的值為NA,晶胞的質量為晶胞的體積為a2cpm3=a2cxl(^3。cm3,化合物x
NA
2x218
的密度二NAB436x1()3。gym'
32
Pa^xlO^cmac?/A
【點睛】(1)
(2
(3)
27
17.鹽湖鹵水(主要含Na,Mg2\Li\C「、SOj和硼酸根等)是鋰鹽的重要來源。一種以高
鎂鹵水為原料經兩段除鎂制備Li2cO3的工藝流程如下:
鹽酸HCI氣體生石灰純堿飽和Na2cO3溶液
含硼固體固體濾渣1濾渣nNaClLi2CO3
已知:常溫下,Ksp(Li2CO3)=2.2xl0-\相關化合物的溶解度與溫度的關系如圖所示。
7
(
0
x
8
0
2
)
?
圖
歿
當
她
020406080100
溫度rc
回答下列問題:
(1)含硼固體中的B(OH%在水中存在平衡:B(OH)3+H2O.H++[B(OH)4「(常溫下,
934
K;,=10-);B(OH)3與NaOH溶液反應可制備硼砂NazBQJOHXgH?。。常溫下,在
1-
O.lOmolL-硼砂溶液中,回05(0電廣水解生成等物質的量濃度的B(OH),和[B(OH)4],
該水解反應的離子方程式為,該溶液pH=。
(2)濾渣I的主要成分是(填化學式);精制I后溶液中Li+的濃度為2.0mol.L」,則常
溫下精制H過程中CO:濃度應控制在_____moLL?以下。若脫
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