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化學(xué)選修4《化學(xué)反應(yīng)與原理》知識(shí)點(diǎn)總結(jié)
第一章化學(xué)反應(yīng)與能量
一、焰變、反應(yīng)熱
1.反應(yīng)熱:一定條件下,一定物質(zhì)的量的反應(yīng)物之間完全反應(yīng)所放出或吸收的熱量
2.熔變(AH)的意義:在恒壓條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)
(1).符號(hào):AH(2).單位:kJ/mol
3.產(chǎn)生原因:化學(xué)鍵斷裂——吸熱化學(xué)鍵形成——放熱
4、放熱反應(yīng):放出熱量的化學(xué)反應(yīng)。(放熱>吸熱)
△H為“一”或AH<0
內(nèi)能轉(zhuǎn)化為熱能
反應(yīng)物總能量>生成物總能量
斷裂化學(xué)鍵吸收的總能量〈形成化學(xué)鍵放出的總能量
吸熱反應(yīng):吸收熱量的化學(xué)反應(yīng)。(吸熱〉放熱)
△H為“+”或AH>。
熱能轉(zhuǎn)化為內(nèi)能
反應(yīng)物總能量〈生成物總能量
斷裂化學(xué)鍵吸收的總能量)形成化學(xué)鍵放出的總能量
常見的放熱反應(yīng):①所有的燃燒反應(yīng)②酸堿中和反應(yīng)
③大多數(shù)的化合反應(yīng)④金屬與酸的反應(yīng)⑤生石灰和水反應(yīng)
⑥濃硫酸稀釋、氫氧化鈉固體溶解等⑦鋁熱反應(yīng)
常見的吸熱反應(yīng):①晶體Ba(OH)2-8H2O與NH4cl反應(yīng)
②大多數(shù)的分解反應(yīng)
③以H2、CO、C為還原劑的氧化還原反應(yīng)
④鏤鹽溶解等
二、熱化學(xué)方程式
書寫化學(xué)方程式注意要點(diǎn):
1、熱化學(xué)方程式必須標(biāo)出能量變化。
2、熱化學(xué)方程式中必須標(biāo)明反應(yīng)物和生成物的聚集狀態(tài)(s、1、g分別表示固態(tài)、液
態(tài)、氣態(tài),水溶液中溶質(zhì)用aq表示)
3、熱化學(xué)反應(yīng)方程式要指明反應(yīng)時(shí)的溫度和壓強(qiáng)。
4、熱化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)可以是整數(shù),也可以是分?jǐn)?shù)
5、各物質(zhì)系數(shù)加倍,AH加倍;反應(yīng)逆向進(jìn)行,AH改變符號(hào),數(shù)值不變
6、AH的單位為kJ/mol
7、不標(biāo)氣體或沉淀符號(hào)
三、燃燒熱
1.概念:25℃,101kPa時(shí),1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物時(shí)所放出的熱量。
燃燒熱的單位用kJ/mol表示。
注意以下幾點(diǎn):
(1)反應(yīng)條件:25℃、101kPa
(2)反應(yīng)程度:完全燃燒,產(chǎn)物是穩(wěn)定的氧化物。
C—CO2(g)H—H2O(1)S—SO2(g)
(3)燃燒物的物質(zhì)的量:1mol
(4)研究內(nèi)容:放出的熱量。(AH<0,單位kJ/mol)
(5)計(jì)算
Q?=n(可燃物)X|△叫H=—Q放/n(可燃物)
四、中和熱
1.概念:在稀溶液中,酸跟堿發(fā)生中和反應(yīng),生成1D1O1H2。放出的熱量叫中和熱。
2.強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的中和反應(yīng)其實(shí)質(zhì)是H+和OH反應(yīng),其熱化學(xué)方程
+
為:H(aq)+OH(aq)=H2O(1)
AH=-57.3kJ/mol
3.弱酸或弱堿電離要吸收熱量,所以它們參加中和反應(yīng)時(shí)的中和熱小于57.3kJ/mol。
4.中和熱的測(cè)定實(shí)驗(yàn)
五、蓋斯定律
內(nèi)容:化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)(各反應(yīng)物)和終態(tài)(各生成物)有關(guān),而
與具體反應(yīng)進(jìn)行的途徑無關(guān),如果一個(gè)反應(yīng)可以分幾步進(jìn)行,則各分步反應(yīng)的
反應(yīng)熱之和與該反應(yīng)一步完成的反應(yīng)熱是相同的。
六、
化石能源:惟、石油、天然氣(不可再生)
能源]
新能斌太陽能、氫能、地?zé)崮?、風(fēng)能、海洋能、生物質(zhì)能等(可以再生)
七、反應(yīng)熱大小比較:帶符號(hào)比較
物質(zhì)的穩(wěn)定性與能量的關(guān)系:能量越高,物質(zhì)越不穩(wěn)定
第二章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡
一、化學(xué)反應(yīng)速率
L化學(xué)反應(yīng)速率(v)
⑴定義:用來衡量化學(xué)反應(yīng)的快慢,單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增
加
⑵表示方法:單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)濃度的減少或生成物濃度的增加來表示
⑶計(jì)算公式:v=Ac/At(1):平均速率,Ac:濃度變化,At:時(shí)間)單位:mol/(L-s)
注意:①化學(xué)反應(yīng)速率不能用固體或液體的濃度變化量來表示
②為平均速率而不是瞬時(shí)速率
③化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比
⑷影響因素:
內(nèi)因:反應(yīng)物的性質(zhì)(決定因素)
外因:濃度:其他條件相同時(shí),增大反應(yīng)物濃度反應(yīng)速率增大,減小反應(yīng)物濃度反
應(yīng)速率減小。
壓強(qiáng):對(duì)有氣體參加的反應(yīng)
A、恒溫時(shí):增大壓強(qiáng),體積縮小,反應(yīng)速率增大
B、恒溫恒容時(shí):充入反應(yīng)氣體—該物質(zhì)濃度增大—反應(yīng)速率增大
充入惰性氣體-總壓增大,但是各分壓不變,各物質(zhì)
濃度不變-反應(yīng)速率不變
C、恒溫恒壓時(shí):充入惰性氣體T體積增大一各反應(yīng)物濃度減小一反
應(yīng)速率減小
注意:參加反應(yīng)的物質(zhì)為固體和液體,由于壓強(qiáng)的變化對(duì)濃度幾乎無影響,
可以認(rèn)為反應(yīng)速率不變。
溫度:其他條件相同時(shí),升高溫度反應(yīng)速率增大,降低溫度反應(yīng)速率減小
二、化學(xué)平衡
L定義:化學(xué)平衡狀態(tài):一定條件下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)進(jìn)行到正逆反應(yīng)速率相等時(shí),
更組成成分濃度不再改變,達(dá)到表面上靜止的一種“平
衡”,這就是這個(gè)反應(yīng)所能達(dá)到的限度即化學(xué)平衡狀
O
2、化學(xué)平衡的特征
逆(研究前提是可逆反應(yīng))
等(同一物質(zhì)的正逆反應(yīng)速率相等)
動(dòng)(動(dòng)態(tài)平衡)
定(各物質(zhì)的濃度與質(zhì)量分?jǐn)?shù)恒定)
變(條件改變,平衡發(fā)生變化)
3、判斷平衡的依據(jù)
判斷可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的方法和依據(jù)
例舉反應(yīng)
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
(1)混合物體系中各成分的含量
①各物質(zhì)的物質(zhì)的量或各物質(zhì)的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)一定平衡
②各物質(zhì)的質(zhì)量或各物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)一定平衡
③各氣體的體積或體積分?jǐn)?shù)一定平衡
④總體積、總壓力、總物質(zhì)的量一定,不一定平衡
(2)正、逆反應(yīng)速率的關(guān)系
①在單位時(shí)間內(nèi)消耗了mmolA同時(shí)生成mmolA,即V(正)=V(逆)平衡
②在單位時(shí)間內(nèi)消耗了nmolB同時(shí)消耗了pmolC,則V(正尸V(逆)平衡
③V(A):V(B):V(C):V(D)=m:n:p:q,V(正)不一定等于V(逆)不一定平衡
④在單位時(shí)間內(nèi)生成nmolB,同時(shí)消耗了qmolD,因均指V(逆)不一定平衡
(3)壓強(qiáng)
①m+n存+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定)平衡
②m+n=p+q時(shí),總壓力一定(其他條件一定)不一定平衡
(4)混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量Mr
①M(fèi)r一定時(shí),只有當(dāng)m+n#p+q時(shí),平衡
②Mr一定時(shí),但m+n=p+q時(shí),不一定平衡
(5)溫度
任何反應(yīng)都伴隨著能量變化,當(dāng)體系溫度一定時(shí)(其他不變)平衡
(6)體系的密度
密度一定,不一定平衡
(7)其他
如體系顏色不再變化等平衡
(二)影響化學(xué)平衡移動(dòng)的因素
1、濃度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響
(1)影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,增大反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度,
都可以使平衡向正方向移動(dòng);增大生成物的濃度或減小反應(yīng)物的濃度,
都可以使平衡向逆方向移動(dòng)
(2)增加固體或純液體的量,由于濃度不變,所以平衡不移動(dòng)
(3)在溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如果稀釋溶液,反應(yīng)物濃度減小,生成物濃度也減小,V
正減小,V逆也減小,但是減小的程度不同,總的結(jié)果是化學(xué)平衡向反應(yīng)方程式
中化學(xué)計(jì)量數(shù)之和大的方向移動(dòng)。
2、溫度對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響
影響規(guī)律:在其他條件不變的情況下,溫度升高會(huì)使化學(xué)平衡向著吸熱反應(yīng)方向移動(dòng),
溫度降低會(huì)使化學(xué)平衡向著放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。
3、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響
影響規(guī)律:其他條件不變時(shí),增大壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著體積縮小方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),
會(huì)使平衡向著體積增大方向移動(dòng)。
注意:(1)改變壓強(qiáng)不能使無氣態(tài)物質(zhì)存在的化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)
(2)氣體減壓或增壓與溶液稀釋或濃縮的化學(xué)平衡移動(dòng)規(guī)律相似
4.催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響:由于使用催化劑對(duì)正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率影響的程度是
等同的,所以平衡不移動(dòng)。但使用催化劑可以影響可逆反
應(yīng)達(dá)到平衡所需的時(shí)間。
5.勒夏特列原理(平衡移動(dòng)原理):如果改變影響平衡的條件之一(如溫度,壓強(qiáng),濃
度),平衡向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。
三、化學(xué)平衡常數(shù)
(一)定義:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),生成物濃度易之積與反應(yīng)
物濃度易之積的比值是一個(gè)常數(shù)。
(二)符號(hào):K
(三)使用化學(xué)平衡常數(shù)K應(yīng)注意的問題:
1、表達(dá)式中各物質(zhì)的濃度是平衡時(shí)的濃度
2、K只與溫度(T)有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。
3、反應(yīng)物或生產(chǎn)物中有固體或純液體存在時(shí),由于其濃度是固定不變的,可以看做是
“1”而不代入公式。
4、稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度不必寫在平衡關(guān)系式中。
(三)化學(xué)平衡常數(shù)K的應(yīng)用:
1、判斷可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度
K值越大,說明平衡時(shí)生成物的濃度越大,它的正向反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,即該反
應(yīng)進(jìn)行得越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越高。反之,則相反。一般地,K>105時(shí),該反應(yīng)
就進(jìn)行得基本完全了。
2、判斷平衡移動(dòng)的方向
可以利用K值做標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時(shí)向何方進(jìn)行建
立平衡。(Q:濃度積)
Q<K:反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行;
Q=K:反應(yīng)處于平衡狀態(tài);
Q〉K:反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行
3、判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)
若溫度升高,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)若溫度升高,K值減小,則正反應(yīng)為
放熱反應(yīng)
四、等效平衡
1、概念:在一定條件下(定溫、定容或定溫、定壓),只是起始加入情況不同的同一
可逆反應(yīng)達(dá)到平衡后,任何相同組分的百分含量均相同,這樣的化學(xué)平衡互
稱為等效平衡。
2、分類
(1)定溫,定容條件下的等效平衡
第一類:對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)改變的可逆反應(yīng):必須要保證化學(xué)計(jì)量數(shù)之比
與原來相同;同時(shí)必須保證平衡式左右兩邊同一邊的物質(zhì)的量與原來相
同。
第二類:對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的可逆反應(yīng):只要反應(yīng)物的物質(zhì)的量的比
例與原來相同即可視為二者等效。
(2)定溫,定壓的等效平衡:只要保證可逆反應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比相同即可視為等效平
O
五、化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向
1、反應(yīng)端變與反應(yīng)方向:
(1)烯:物質(zhì)的一個(gè)狀態(tài)函數(shù),用來描述體系的混亂度,符號(hào)為S,單位:J-mol-^K1
(2)體系趨向于有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序,導(dǎo)致體系的端增加,這叫做牖增加原理,也是反應(yīng)
方向判斷的依據(jù)。.
(3)同一物質(zhì),在氣態(tài)時(shí)牖值最大,液態(tài)時(shí)次之,固態(tài)時(shí)最小。即S(g)〉S(l)〉S(s)
2、反應(yīng)方向判斷依據(jù)
在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下,化學(xué)反應(yīng)的判斷依據(jù)為:
AH-TAS<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行
AH-TAS)0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行
注意:(1)AH為負(fù),AS為正時(shí),任何溫度反應(yīng)都能自發(fā)進(jìn)行
(2)AH為正,AS為負(fù)時(shí),任何溫度反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行
第三章水溶液中的離子平衡
一、弱電解質(zhì)的電離
1、定義:電解質(zhì):在水溶液中或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物。
非電解質(zhì):在水溶液中和熔融狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物。
強(qiáng)電解質(zhì):在水溶液中完全電離的電解質(zhì)。如:強(qiáng)酸,強(qiáng)堿,大多數(shù)鹽(包括可溶性
鹽及難溶性鹽)
弱電解質(zhì):在水溶液中部分電離的電解質(zhì)。如:弱酸,弱堿,水,兩性物質(zhì),極少數(shù)
鹽
2、電解質(zhì)與非電解質(zhì)本質(zhì)區(qū)別:
電解質(zhì)一離子化合物或共價(jià)化合物非電解質(zhì)——共價(jià)化合物
注意:①電解質(zhì)、非電解質(zhì)都是化合物
②SO2、NH3、C02等屬于非電解質(zhì)
③強(qiáng)電解質(zhì)不等于易溶于水的化合物(如BaSCU不溶于水,但溶于水的BaSCU全部電
離,故BaSCU為強(qiáng)電解質(zhì))一電解質(zhì)的強(qiáng)弱與導(dǎo)電性、溶解性無關(guān)。
3、電離平衡:在一定的條件下,弱電解質(zhì)分子在溶液中電離成離子的速率和離子結(jié)合
成分子的速率相等,電離過程就達(dá)到了平衡狀態(tài),這叫電離平衡。
4、影響電離平衡的因素:
(1)內(nèi)因:電解質(zhì)本身的性質(zhì)
(2)外因:
A、溫度:電離一般吸熱,升溫有利于電離。
B、濃度:濃度越大,電離程度越小;溶液稀釋時(shí),電離平衡向著電離的方向移動(dòng)。
C、同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液里加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解質(zhì),會(huì)減弱電
離。
D、其他外加試劑:加入能與弱電解質(zhì)的電離產(chǎn)生的某種離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí),有利于電
離。
5、電離方程式的書寫:(1)強(qiáng)電解質(zhì)完全電離,在書寫電離方程式時(shí),用
(2)弱電解質(zhì)部分電離,在書寫電離方程式時(shí),用“手金”
①一元弱酸、弱堿一步電離
②多元弱酸分步電離,必須分步寫出,不可合并(其中以第一
步電離為主)
③多元弱堿分步電離(較復(fù)雜),在中學(xué)階段要求一步寫出
④兩性氫氧化物按兩種方式電離
6、電離常數(shù):在一定條件下,弱電解質(zhì)在達(dá)到電離平衡時(shí),溶液中電離所生成的各種
離子濃度的易之積,跟溶液中未電離的分子濃度的比是一個(gè)常數(shù)。叫
做電離平衡常數(shù),(一般用Ka表示酸,Kb表示堿。)
表示方法:AB^^A++B-K=c(A+)c(BO/c(AB)
7、影響因素:a、電離常數(shù)K只與電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),對(duì)同一弱電解質(zhì),溫度
一定,電離常數(shù)一定;溫度升高,電離常數(shù)增大。
b、同一溫度下,不同弱酸,電離常數(shù)越大,其電離程度越大,酸性越強(qiáng)。
如:H2so3>H3P04>HF>CH3coOH>H2c03>H2S>HC10
二、水的電離和溶液的酸堿性
1、水電離平衡::口2°H++0H-
水的離子積:Kw=c(H+)-c(OH)
25℃時(shí),c(H+)=c(OH)=107mol/L;Kw=c(H+)-c(OH)=IxlO14
注意:Kw只與溫度有關(guān),溫度一定,則Kw值一定;溫度越高,Kw越大。
Kw不僅適用于純水,適用于任何溶液(酸、堿、鹽)
2、水電離特點(diǎn):(1)可逆(2)吸熱(3)極弱
3、影響水電離平衡的外界因素:
①酸、堿:抑制水的電離,Kw不變
②溫度:升高溫度,促進(jìn)水的電離(水的電離是吸熱的),Kw增大
③加活潑金屬如Na:促進(jìn)水的電離,Kw不變
4、溶液的酸堿性與c(H+)和c(0H)的關(guān)系
判斷溶液的酸堿性的依據(jù)是c(H+)和c(0匹)的大小
酸性溶液:c(H+)>c(OH)
中性溶液:c(H+)=c(0H)
堿性溶液:c(H+)<c(OH)
5、溶液的酸堿性和pH的關(guān)系:
(1)pH=-lgc[H+]
(2)pH和溶液的酸堿性的關(guān)系:室溫下,酸性溶液:c(H+)>10-7mol/L,pH<7
中性溶液:c(H+)=107mol/L,pH=7
堿性溶液:c(H+)<10-7mol/L,pH>7
(3)pH的測(cè)定方法:
①酸堿指示劑:甲基橙、石蕊、酚醐
變色范圍:甲基橙3.1?4.4(橙色)石蕊5.0~8.0(紫色)酚酥8.2~10.0(淺紅色)
②pH試紙:操作:將一塊pH試紙放在潔凈、干燥的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒
蘸取待測(cè)液體點(diǎn)在試紙的中央,試紙變色后,馬上與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比
即可。
注意:①事先不能用水濕潤PH試紙;②廣泛pH試紙只能讀取整數(shù)值或范圍
三、混合液的pH值計(jì)算方法公式
1、強(qiáng)酸與強(qiáng)酸的混合:c(H+)混=[c(H+)iVi+c(H+)2V2]/(V1+V2)
2、強(qiáng)堿與強(qiáng)堿的混合:c(OH)混=仁(Off)iVi+c(OH)2V2[/(Vi+V2)
3、強(qiáng)酸與強(qiáng)堿的混合:先據(jù)H++OH==H2。計(jì)算余下的H+或OH;
H+有余,則用余下的H+數(shù)除以溶液總體積求c(H+)海;
OH-有余,則用余下的OH-數(shù)除以溶液總體積求c(0①)混,再
求其它
四、稀釋過程溶液pH值的變化規(guī)律:
1、強(qiáng)酸溶液pH=a:稀釋IO”倍時(shí),pH=a+n(但始終不能大于或等于7)
2、弱酸溶液pH=a:稀釋10。倍時(shí),pH(a+n(但始終不能大于或等于7)
3、強(qiáng)堿溶液pH=b:稀釋1011倍時(shí),pH=b-n(但始終不能小于或等于7)
4、弱堿溶液pH=a:稀釋1CF倍時(shí),pH〉b-n(但始終不能小于或等于7)
5、不論任何溶液,稀釋時(shí)pH均是向7靠近(即向中性靠近);任何溶液無限稀釋后
pH均接近7
6、稀釋時(shí),弱酸、弱堿和水解的鹽溶液的pH變化得慢,強(qiáng)酸、強(qiáng)堿變化得快。
五、強(qiáng)酸(pHi)強(qiáng)堿(pH?)混和計(jì)算規(guī)律
1、若等體積混合
pHi+pH2=14則溶液顯中性pH=7
pHi+pH2>15則溶液顯堿性pH>7
pHi+pH2<13則溶液顯酸性pH<7
2、若混合后顯中性
pHi+pH2=14V酸:V堿=1:1
=10PHi+pHJ4
pHi+pH2#14V酸:V堿
六、酸堿中和滴定:
1、中和滴定的原理
+
實(shí)質(zhì):H+OH-=H2O即酸能提供的H+和堿能提供的OH-物質(zhì)的量相等。
2、中和滴定的操作過程:
(1)①滴定管的刻度,??潭仍谏?,往下刻度標(biāo)數(shù)越來越大,全部容積大于它的最大
刻度值,因?yàn)橄露擞幸徊糠譀]有刻度。滴定時(shí),所用溶液不得超過最低刻度,
不得一次滴定使用兩滴定管酸(或堿),也不得中途向滴定管中添加。
②滴定管可以讀到小數(shù)點(diǎn)后一位。
(2)藥品:標(biāo)準(zhǔn)液;待測(cè)液;指示劑。
(3)準(zhǔn)備過程:檢漏、洗滌、潤洗、裝液、趕氣泡、調(diào)液面。(洗滌:用洗液洗一檢
漏:滴定管是否漏水一用水洗一用標(biāo)準(zhǔn)液洗(或待測(cè)液洗)一裝溶液一排
氣泡一調(diào)液面一記數(shù)據(jù)V(始)
(4)試驗(yàn)過程
3、酸堿中和滴定的誤差分析
七、鹽類的水解(只有可溶于水的鹽才水解)
1、鹽類水解:在水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或結(jié)合生成弱電解
質(zhì)的反應(yīng)。
2、水解的實(shí)質(zhì):水溶液中鹽電離出來的離子跟水電離出來的H+或0H結(jié)合,破壞水的
電離,是平衡向右移動(dòng),促進(jìn)水的電離。
3、鹽類水解規(guī)律:
①有弱才水解,無弱不水解,越弱越水解;誰強(qiáng)顯誰性,兩弱都水解,同強(qiáng)顯中性。
②多元弱酸根,濃度相同時(shí)正酸根比酸式酸根水解程度大,堿性更強(qiáng)。(如Na2c03
>NaHCO3)
4、鹽類水解的特點(diǎn):(1)可逆(與中和反應(yīng)互逆)(2)程度小(3)吸熱
5、影響鹽類水解的外界因素:
①溫度:溫度越高水解程度越大(水解吸熱,越熱越水解)
②濃度:濃度越小,水解程度越大(越稀越水解)
③酸堿:促進(jìn)或抑制鹽的水解(H+促進(jìn)陰離子水解而抑制陽離子水解;OfT促進(jìn)陽離子
水解而抑制陰離子水解)
6、酸式鹽溶液的酸堿性:
①只電離不水解:如HS04-顯酸性
②電離程度〉水解程度,顯酸性(如:HSO3-、H2Po4-)
③水解程度〉電離程度,顯堿性(如:HC03'HS\HPO42')
7、雙水解反應(yīng):
(1)構(gòu)成鹽的陰陽離子均能發(fā)生水解的反應(yīng)。雙水解反應(yīng)相互促進(jìn),水解程度較大,
有的甚至水解完全。使得平衡向右移。
3+22
(2)常見的雙水解反應(yīng)完全的為:Fe>AF+與ARK、CO3(HCO3)>S(HS).
2+
SO3(HSO3);S2-與NH4;CO32(HCG>3)與NH4+
其特點(diǎn)是相互水解成沉淀或氣體。雙水解完全的
離子方程式配平依據(jù)是兩邊電荷平衡
8、鹽類水解的應(yīng)用:
水解的應(yīng)用實(shí)例原理
3+
1、凈水明磯凈水A1+3H2O=A1(OH)3(膠體)+3H+
用熱堿水冼油污物△
2
2、去油污CO3+H2O=HCO3+OH-
品
①配制FeCh溶液時(shí)
3++
Fe+3H2O=Fe(OH)3+3H
常加入少量鹽酸
3、鹽溶液的配制
②配制Na2c03溶液
2
CO3+H2O=HCO3+OH
時(shí)常加入少量NaOH
若不然,則:
由MgCl2-6H2O制無
MgCl2-6H2O4
4、制備無水鹽水MgCb在HC1氣流
Mg(OH)2+2HCl+4H2O
中加熱
Mg(OH)23MgO+H2O
用A12(SO4)3與
5、泡沫滅火器AF++3HCO3-=AI(OH)31+3co2T
NaHCOs溶液混合
6、比較鹽溶液中比較NH4cl溶液中NH4++H2O=NH3H2O+H+
離子濃度的大小離子濃度的大小C(C1')>C(NH4+)>C(H+)>C(0H)-
9、水解平衡常數(shù)(Kh)
對(duì)于強(qiáng)堿弱酸鹽:Kh=Kw/Ka(Kw為該溫度下水的離子積,Ka為該條件下該弱酸根形成
的弱酸的電離平衡常數(shù))
對(duì)于強(qiáng)酸弱堿鹽:Kh=Kw/Kb(Kw為該溫度下水的離子積,Kb為該條件下該弱堿根形成
的弱堿的電離平衡常數(shù))
電離、水解方程式的書寫原則
1、多元弱酸(多元弱酸鹽)的電離(水解)的書寫原則:分步書寫
注意:不管是水解還是電離,都決定于第一步,第二步一般相當(dāng)微弱。
2、多元弱堿(多元弱堿鹽)的電離(水解)書寫原則:一步書寫
八、溶液中微粒濃度的大小比較
基本原則:抓住溶液中微粒濃度必須滿足的三種守恒關(guān)系:
電荷守恒:任何溶液均顯電中性,陽離子所帶的總電荷數(shù)=陰離子所帶的總電荷數(shù)
②物料守恒:(即原子個(gè)數(shù)守恒或質(zhì)量守恒)
指一個(gè)平衡體系中,某一組分的總濃度一定等于它所電離或水解成的各種
粒子的平衡濃度之和
③質(zhì)子守恒:即水電離出的H+濃度與0H-濃度相等。
九、難溶電解質(zhì)的溶解平衡
1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的一些常見知識(shí)
(1)溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱難溶電解質(zhì)。
(2)反應(yīng)后離子濃度降至1*10-5以下的反應(yīng)為完全反應(yīng)。如酸堿中和時(shí)[H+]降至
10-7mol/L<10-5mol/L,故為完全反應(yīng),用“=",常見的難溶物在水中的離子濃度均
遠(yuǎn)低于10-5mol/L,故均用“=”。
(3)難溶并非不溶,任何難溶物在水中均存在溶解平衡。
(4)掌握三種微溶物質(zhì):CaSO4、Ca(OH)2、Ag2SO4
(5)溶解平衡常為吸熱,但Ca(OH)2為放熱,升溫其溶解度減少。
(6)溶解平衡存在的前提是:必須存在沉淀,否則不存在平衡。
2、溶解平衡方程式的書寫
注意在沉淀后用(s)標(biāo)明狀態(tài),并用三'。如:Ag2s(s)=2Ag+(aq)+S2-(aq)
3、沉淀生成的三種主要方式
(1)加沉淀劑法:Ksp越小(即沉淀越難溶),沉淀越完全;沉淀劑過量能使沉淀更完
全。
(2)調(diào)pH值除某些易水解的金屬陽離子:如加MgO除去MgCb溶液中FeCho
4、沉淀的溶解:
沉淀的溶解就是使溶解平衡正向移動(dòng)。常采用的方法有:①酸堿;②氧化還原;③沉
淀轉(zhuǎn)化。
5、沉淀的轉(zhuǎn)化:
溶解度大的生成溶解度小的,溶解度小的生成溶解度更小的。
如:AgNOsfgCl(白色沉淀)一KgBr(淡黃色)Agt(黃色)Ag2§~>€黑色)
6、溶度積(KSP)
1、定義:在一定條件下,難溶電解質(zhì)電解質(zhì)溶解成離子的速率等于離子重新結(jié)合成沉
淀的速率,溶液中各離子的濃度保持不變的狀態(tài)。
2、表達(dá)式:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(叫)
KSP=[c(An+)]m?[c(Bm-)]n
3、影響因素:
外因:①濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。
②溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。
4、溶度積規(guī)則
Qc(離子積)〉KSP有沉淀析出
Qc=KSP平衡狀態(tài)
Qc(KSP飽和,繼續(xù)溶解
第四章電化學(xué)基礎(chǔ)
第一節(jié)原電池
原電池:
1、概念:化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置叫做原電池。
2、組成條件:①兩個(gè)活潑性不同的電極
②電解質(zhì)溶液
③電極用導(dǎo)線相連并插入電解液構(gòu)成閉合回路
④能自發(fā)發(fā)生氧化還原反應(yīng)
3、電子流向:外電路:負(fù)極一導(dǎo)線一正極
內(nèi)電路:鹽橋中陰離子移向負(fù)極的電解質(zhì)溶液,鹽橋中陽離子移向正極的電解質(zhì)溶液。
4、電極反應(yīng):以鋅銅原電池為例:
負(fù)極:氧化反應(yīng):Zn—2e=Zn2+(較活潑金屬)
正極:還原反應(yīng):2H++2e=H2T(較不活潑金屬)
總反應(yīng)式:Zn+2H+=Zn2++H2T
5、正、負(fù)極的判斷:
(1)從電極材料:一般較活潑金屬為負(fù)極;或金屬為負(fù)極,非金屬為正極。
(2)從電子的流動(dòng)方向:負(fù)極流入正極
(3)從電流方向:正極流入負(fù)極
(4)根據(jù)電解質(zhì)溶液內(nèi)離子的移動(dòng)方向:陽離子移向正極,陰離子移向負(fù)極
(5)根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:①溶解的一極為負(fù)極②增重或有氣泡一極為正極
第二節(jié)化學(xué)電池
1、化學(xué)電池:借助于化學(xué)能直接轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置
2、化學(xué)電池的分類:一次電池、二次電池、燃料電池
一、一次電池
1、常見一次電池:堿性鋅鎰電池、鋅銀電池、鋰電池等
二、二次電池
1、二次電池:放電后可以再充電使活性物質(zhì)獲得再生,可以多次重復(fù)使用,又叫充電
電池或蓄電池。
2、電極反應(yīng):鉛蓄電池
放電:負(fù)極(鉛):Pb+SO^--2e-=PbSO4;
+
正極(氧化鉛):PbO2+4H+SO^+2e-=PbSO41+2H2O
+
充電:陰極:PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H+SO^
陽極:PbSO4+2e-=Pb+SO^
放電
兩式可以寫成一個(gè)可逆反應(yīng):PbO2+Pb+2H2SO4鼐二2PbSO4;+2H2O
3、目前已開發(fā)出新型蓄電池:銀鋅電池、鎘像電池、氫鎮(zhèn)電池、鋰離子電池、聚合物
鋰離子電池
三、燃料電池
1、燃料電池:是使燃料與氧化劑反應(yīng)直接產(chǎn)生電流的一種原電池
2、電極反應(yīng):一般燃料電池發(fā)生的電化學(xué)反應(yīng)的最終產(chǎn)物與燃燒產(chǎn)物相同,可根據(jù)燃
燒反應(yīng)寫出總的電池反應(yīng),但不注明反應(yīng)的條件。,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),
正極發(fā)生還原反應(yīng),不過要注意一般電解質(zhì)溶液要參與電極反應(yīng)。
以氫氧燃料電池為例,伯為正、負(fù)極,介質(zhì)分為酸性、堿性和中性。
當(dāng)電解質(zhì)溶液呈酸性時(shí):
++
負(fù)極:2H2—4u=4H正極:O2+4e+4H=2H2O
當(dāng)電解質(zhì)溶液呈堿性時(shí):
負(fù)極:2H2+40曰一4e=4H2O正極:O2+2H2O+4e=40H-
另一種燃料電池是用金屬鋁片插入KOH溶液作電極,又在兩極上分別通甲烷燃料和氧
氣氧化劑。
電極反應(yīng)式為:
負(fù)極:CH4+IOOH-8e=+7H2O;
正極:4H2O+2O2+8e=8OHo
電池總反應(yīng)式為:CH4+202+2K0H=K2CO3+3H2O
3、燃料電池的優(yōu)點(diǎn):能量轉(zhuǎn)換率高、廢棄物少、運(yùn)行噪音低
四、廢棄電池的處理:回收利用
第三節(jié)電解池
一、電解原理
1、電解池:把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置也叫電解槽
構(gòu)成條件:電解質(zhì)溶液或熔融電解質(zhì)
兩個(gè)電極
形成閉合回路
2、電解:電流(外加直流電)通過電解質(zhì)溶液而在陰陽兩極引起氧化還原反應(yīng)(被動(dòng)的
不是自發(fā)的)的過程
3、放電:當(dāng)離子到達(dá)電極時(shí),失去或獲得電子,發(fā)生氧化還原反應(yīng)的過程
4、電子流向:(電源)負(fù)極一(電解池)陰極一(離子定向運(yùn)動(dòng))電解質(zhì)溶液一(電
解池)陽極一(電源)正極
5、電極名稱及反應(yīng):陽極:與直流電源的正極相連的電極,發(fā)生氧化反應(yīng)
陰極:與直流電源的負(fù)極相連的電極,發(fā)生還原反應(yīng)
6、電解CuC12溶液的電極反應(yīng):陽極:2Cl”2e-=C12(氧化)
陰極:Cu2++2e-=Cu(還原)
總反應(yīng)式CuCl2型I+CI2T
7、電解本質(zhì):電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電過程,就是電解質(zhì)溶液的電解過程
規(guī)律總結(jié):電解反應(yīng)離子方程式書寫:
放電順序:
陽離子放電順序:
Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(指酸電離的)>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+
陰離子的放電順序:
是惰性電極時(shí):S2>r>Br>Cl>0H>含氧酸根離子〉F
是活性電極時(shí):電極本身溶解放電
注意先要看電極材料,是惰性電極還是活性電極,若陽極材料為活性電極(Fe、Cu)等
金屬,則陽極反應(yīng)為電極材料失去電子,變成離子進(jìn)入溶液;若為惰性材料,則根據(jù)
陰陽離子的放電順序,依據(jù)陽氧陰還的規(guī)律來書寫電極反應(yīng)式。
電解質(zhì)水溶液點(diǎn)解產(chǎn)物的規(guī)律
類型電極反應(yīng)特點(diǎn)實(shí)例電解對(duì)象電解質(zhì)濃度PH電解質(zhì)溶液
復(fù)原
電解電解質(zhì)型電解質(zhì)電離出的HC1電解質(zhì)減小增大HC1
陰陽離子分別在兩CuC12--CuC12
極放電
放H2生成堿型陰極:水放H2生堿NaClHC1
陽極:電解質(zhì)陰離電解質(zhì)和生成新電解增大
子放電水質(zhì)
放氧生酸型陰極:電解質(zhì)陽離電解質(zhì)和生成新電解
子放電水質(zhì)減小氧化銅
CuS04
陽極:水放。2生酸
電解水型陰極:4H++4e-==NaOH增大
2H2?H2SO4減小
陽極:4OH'-4e-==水增大水
。
02$+2H2Na2s04不變
上述四種類型電解質(zhì)分類:
(1)電解水型:含氧酸,強(qiáng)堿,活潑金屬的含氧酸鹽
(2)電解電解質(zhì)型:無氧酸(除HF外),不活潑金屬的無氧酸鹽(除氟化物外)
(3)放氫生堿型:活潑金屬的無氧酸鹽(除氟化物外)
(4)放氧生酸型:不活潑金屬的含氧酸鹽
二、電解原理的應(yīng)用
1、電解飽和食鹽水以制造燒堿、氯氣和氫氣
2、電鍍:應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄層其他金屬或合金的方法
電極、電解質(zhì)溶液的選擇:
陽極:鍍層金屬,失去電子,成為離子進(jìn)入溶液M—ne==Mn+
陰極:待鍍金屬(鍍件):溶液中的金屬離子得到電子,成為金屬原子,附著在金屬表
面
Mn++ne-==M
電解質(zhì)溶液:含有鍍層金屬離子的溶液做電鍍液
(1)鍍銅反應(yīng)原理
陽極(純銅):Cu-2e=Cu2+,
陰極(鍍件):Cu2++2e=Cu,
電解液:可溶性銅鹽溶液,如CuS04溶液
(2)、銅的精煉
陽極:粗銅;
陰極:純銅
電解質(zhì)溶液:硫酸銅
3、電冶金
(1)、電冶金:使礦石中的金屬陽離子獲得電子,從它們的化合物中還原出來用于冶
煉活潑金屬,如鈉、鎂、鈣、鋁
(2)、電解氯化鈉:電解
通電前,氯化鈉高溫下熔融:NaCl(熔融)==Na++C「
通直流電后:陽極:2Na++2e==2Na
陰極:2Cl-2e-==ChT
規(guī)律總結(jié):原電池、電解池、電鍍池的判斷規(guī)律
(1)若無外接電源,又具備組成原電池的三個(gè)條件。
①有活潑性不同的兩個(gè)電極;
②兩極用導(dǎo)線互相連接成直接插入連通的電解質(zhì)溶液里;
③較活潑金屬與電解質(zhì)溶液能發(fā)生氧化還原反應(yīng)(有時(shí)是與水電離產(chǎn)生的H+作
用),
只要同時(shí)具備這三個(gè)條件即為原電池。
(2)若有外接電源,兩極插入電解質(zhì)溶液中,則可能是電解池或電鍍池;當(dāng)陰極為金
屬,陽極亦為金屬且與電解質(zhì)溶液中的金屬離子屬同種元素時(shí),則為電鍍池。
(3)若多個(gè)單池相互串聯(lián),又有外接電源時(shí),則與電源相連接的裝置為電解池成電鍍
池。若無外接電源時(shí),先選較活潑金屬電極為原電池的負(fù)極(電子輸出極),有
關(guān)裝置為原電池,其余為電鍍池或電解池。
原電池,電解池,電鍍池的比較
質(zhì)原電池電解池電鍍池
類別
定義將化學(xué)能轉(zhuǎn)將電能轉(zhuǎn)變成化應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍
(裝置特點(diǎn))變成電能的學(xué)能的裝置上一側(cè)層其他金屬
裝置
反應(yīng)特征自發(fā)反應(yīng)非自發(fā)反應(yīng)非自發(fā)反應(yīng)
裝置特征無電源,兩有電源,兩級(jí)材有電源
級(jí)材料不同料可同可不同
形成條件活動(dòng)性不同兩電極連接直流1鍍層金屬接電源正極,待鍍金屬
的兩極電源接負(fù)極;
電解質(zhì)溶液兩電極插入電解2電鍍液必須含有鍍層金屬的離
形成閉合回質(zhì)溶液子
路形成閉合回路
電極名稱負(fù)極:較活陽極:與電源正名稱同電解,但有限制條件
潑金屬極相連陽極:必須是鍍層金屬
正極:較不陰極:與陰極:鍍件
活潑金屬電源負(fù)極相連
(能導(dǎo)電非
金屬)
電極反應(yīng)負(fù)極:氧化陽極:氧化反應(yīng),
反應(yīng),金屬溶液中的陰離子陽極:金屬電極失去電子
失去電子失去電子,或電
正極:還原極金屬失電子陰極:電鍍液中陽離子得到電子
反應(yīng),溶液陰極:還原反應(yīng),
中的陽離子溶液中的陽離子
的電子或者得到電子
氧氣得電子
(吸氧腐
蝕)
電子流向負(fù)極—正極電源負(fù)極一陰極同電解池
電源正極—陽極
溶液中帶電粒陽離子向正陽離子向陰極移同電解池
子的移動(dòng)極移動(dòng)動(dòng)
陰離子向負(fù)陰離子向陽極移
極移動(dòng)動(dòng)
聯(lián)系在兩極上都發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
原電池與電解池的電極的得失電子聯(lián)系圖:
陽極佚)e-,正極(得)e-,負(fù)極(失)、陰極(得)e-
第四節(jié)金屬的電化學(xué)腐蝕和防護(hù)
一、金屬的電化學(xué)腐蝕
(1)金屬腐蝕內(nèi)容:
(2)金屬腐蝕的本質(zhì):都是金屬原子失去電子而被氧化的過程
電化腐蝕化學(xué)腐蝕
條件不純金屬或合金與電解質(zhì)溶液接觸金屬與非電解質(zhì)直接接觸
現(xiàn)象有微弱的電流產(chǎn)生無電流產(chǎn)生
本質(zhì)較活潑的金屬被氧化的過程金屬被氧化的過程
關(guān)系化學(xué)腐蝕與電化腐蝕往往同時(shí)發(fā)生,但電化腐蝕更加普遍,危害更嚴(yán)重
(3)金屬腐蝕的分類:化學(xué)腐蝕:金屬和接觸到的物質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的腐
蝕
電化學(xué)腐蝕:不純的金屬跟電解質(zhì)溶液接觸時(shí),會(huì)發(fā)生原電池反
應(yīng)。比較活潑的金屬失去電子而被氧化,這種腐蝕
叫做電化學(xué)腐蝕。
(4)、電化學(xué)腐蝕的分類:
析氫腐蝕——腐蝕過程中不斷有氫氣放出
①條件:潮濕空氣中形成的水膜,酸性較強(qiáng)(水膜中溶解有C02、S02、H2s等氣體)
+
②電極反應(yīng):負(fù)極:Fe-2e=Fe?+正極:2H+2e=H2f
+2+
總反應(yīng)式:Fe+2H=Fe+H2f
吸氧腐蝕——反應(yīng)過程吸收氧氣
①條件:中性或弱酸性溶液
②電極反應(yīng):負(fù)極:2Fe-4e-=2Fe?+正極:。2+4已+2H2O=40H
總反應(yīng)式:2Fe+02+2出0=2Fe(0H)2
2+
離子方程式:Fe+20H=Fe(0H)2
生成的Fe(0H)2被空氣中的02氧化,生成Fe(0H)3,Fe(0H)2+02+2H2O==4Fe(OH)3
Fe(0H)3脫去一部分水就生成Fe2O3xH20(鐵銹主要成分)
規(guī)律總結(jié):
金屬腐蝕快慢的規(guī)律:
1、金屬腐蝕的快慢情況為:
電解原理引起的腐蝕〉原電池原理引起的腐蝕〉化學(xué)腐蝕〉有防腐措施的腐蝕,即電
解池的陽極〉原電池的負(fù)極>一般化學(xué)腐蝕>原電池的正極〉電解池的陰極
2、對(duì)同一金屬來講,其腐蝕快慢取決于與它接觸的物質(zhì),即強(qiáng)電解質(zhì)溶液>弱電解質(zhì)
溶液〉非電解質(zhì)溶液
3、活動(dòng)性不同的兩種金屬形成原電池而造成的腐蝕:兩金屬的活動(dòng)性差異越大,較活
潑的金屬腐蝕得越快。
4、對(duì)同一種電解質(zhì)溶液來說,電解質(zhì)溶液濃度越大,金屬腐蝕越快。
防腐措施由好到壞的順序如下:
外接電源的陰極保護(hù)法》犧牲負(fù)極的正極保護(hù)法〉有一般防腐條件的腐蝕>無防腐條
件的腐蝕
二、金屬的電化學(xué)防護(hù)
1、利用原電池原理進(jìn)行金屬的電化學(xué)防護(hù)
(1)、犧牲陽極的陰極保護(hù)法
原理:原電池反應(yīng)中,負(fù)極被腐蝕,正極不變化
應(yīng)用:在被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備上裝上若干鋅塊,腐蝕鋅塊保護(hù)鋼鐵設(shè)備
負(fù)極:鋅塊被腐蝕;正極:鋼鐵設(shè)備被保護(hù)
(2)、外加電流的陰極保護(hù)法
原理:通電,使鋼鐵設(shè)備上積累大量電子,使金屬原電池反應(yīng)產(chǎn)生的電流不能
輸送,從而防止金屬被腐蝕
應(yīng)用:把被保護(hù)的鋼鐵設(shè)備作為陰極,惰性電極作為輔助陽極,均存在于電解
質(zhì)溶液中,接上外加直流電源。通電后電子大量在鋼鐵設(shè)備上積累,抑
制了鋼鐵失去電子的反應(yīng)。
2、改變金屬結(jié)構(gòu):把金屬制成防腐的合金
3、把金屬與腐蝕性試劑隔開:
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