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化學平衡常數(shù)的計算人教版化學選修一第二章第二節(jié)計算類型【題型一】恒溫恒容條件下濃度平衡常數(shù)的計算【題型二】恒溫恒壓條件下濃度平衡常數(shù)的計算【題型三】恒溫恒容條件下壓強平衡常數(shù)的計算【題型四】恒溫恒壓條件下壓強平衡常數(shù)的計算【題型五】無關(guān)氣體參與的壓強平衡常數(shù)的計【題型六】多平衡體系中的平衡常數(shù)的計算【題型七】速率平衡常數(shù)計算化學平衡常數(shù)常用公式①反應物的轉(zhuǎn)化率
=②生成物的產(chǎn)率=指根據(jù)反應方程式計算的產(chǎn)量③平衡時混合物組分的百分含量=④某組分的體積分數(shù)=即“物質(zhì)的量分數(shù)”【例1】250℃時,以鎳合金為催化劑,向4L容器中通入6molCO2、6molCH4,發(fā)生如下反應:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)。平衡體系中各組分體積分數(shù)如下表:此溫度下該反應的平衡常數(shù)K=________。一、恒溫恒容,算K物質(zhì)CH4CO2COH2體積分數(shù)0.10.10.40.464一、恒溫恒容,算K【例2】乙苯催化脫氫制苯乙烯反應:維持體系總壓強P恒定,在溫度T時,物質(zhì)的量為n、體積為VL的乙苯蒸汽發(fā)生催化脫氫反應。已知乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為α,則在該溫度下反應的平衡常數(shù)K=____________(用α等符號表示)。二、恒溫恒壓,算K注意:體積改變二、恒溫恒壓,算K【例3】如下圖所示,將2molA氣體和1molB氣體充入一容積可變的密閉容器中,發(fā)生反應:2A(g)+B(g)
2C(g)。反應開始時可滑動的活塞的位置如甲圖所示,當反應達到平衡時,活塞位置如乙圖所示。則當達到平衡時,A的轉(zhuǎn)化率為_____;該條件下的反應的平衡常數(shù)為_______L/mol。二、恒溫恒壓,算K90%5670L/mol二、恒溫恒壓,算K【例4】在一密閉容器中,起始時向該容器中充入H2S和CH4且n(H2S)∶n(CH4)=2∶1,發(fā)生反應:CH4(g)+2H2S(g)CS2(g)+4H2(g)。0.11MPa時,溫度變化對平衡時產(chǎn)物的物質(zhì)的量分數(shù)的影響如下圖所示:N點對應溫度下,該反應的Kp=______(MPa)2三、恒溫恒壓,算Kp8×10-4三、恒溫恒壓,算Kp【例5】已知CO2催化加氫合成乙醇的反應原理為2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+3H2O(g)。m代表起始時的投料比,即m=n(H2):n(CO2)。m=3時,該反應達到平衡狀態(tài)后p(總)=20aMPa,恒壓條件下各物質(zhì)的物質(zhì)的量分數(shù)與溫度的關(guān)系如圖2所示。T4溫度時,反應達到平衡時物質(zhì)d的分壓p(d)_________。三、恒溫恒壓,算Kp2.5aMPa三、恒溫恒壓,算Kp【例6】一定溫度和催化劑條件下,將1molN2和3molH2充入壓強為p0的恒壓容器中,測得平衡時N2的轉(zhuǎn)化率為50%,計算該溫度下的壓強平衡常數(shù)(Kp)。四、恒溫恒容,算Kp注意:平衡總壓變化N2(g)+3H2(g)2NH3(g)130轉(zhuǎn)化0.5
1.5
1平衡0.5
1.5
1解析:起始p(N2)=p00.53平衡時p(H2)=p01.53p(NH3)=p013
代入公式計算=【例7】在溫度為383K?壓強為p0時,將一定量的HCOOH氣體充入一個盛有催化劑的剛性容器中,HCOOH(g)
CO2(g)+H2(g)達到平衡時,H2的分壓為0.55p0,則該反應的轉(zhuǎn)化率α(HCOOH)=______________,該溫度下的壓強平衡常數(shù)Kp=__________(計算結(jié)果保留2位有效數(shù)字)四、恒溫恒容,算Kp技巧:假設(shè)分壓求解55%0.67p0【例8】在1470K、100kPa反應條件下,反應2H2S
S2(g)+2H2(g)將n(H2S)∶n(Ar)=1∶4的混合氣進行H2S熱分解反應。平衡時混合氣中H2S與H2的分壓相等,H2S平衡轉(zhuǎn)化率為________,平衡常數(shù)Kp=________kPa。五、無關(guān)氣體參與的壓強平衡常數(shù)的計算50%2H2S(g)
S2(g)+2H2(g)4.76五、無關(guān)氣體參與的壓強平衡常數(shù)的計算六、多平衡體系中的平衡常數(shù)的計算體系1:PH4I(S)?PH3(g)+HI(g)體系2:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)4PH3(g)?P4(g)+6H2(g)CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)2HI(g)?H2(g)+I2(g)CO(g)+H2(g)?CH3OH(g)連續(xù)反應關(guān)鍵:弄清楚體系中自投料始至平衡各物質(zhì)的來源、去向注意:多重平衡體系中有關(guān)平衡常數(shù)的計算,各組分的平衡是指整個平衡體系中的量,而不是指某一單一反應中的量。競爭反應六、多平衡體系中的平衡常數(shù)的計算【例8】苯催化加氫制備環(huán)己烷是化工生產(chǎn)中的重要工藝,一定條件下,發(fā)生如下反應:恒壓反應器中,按照n(H2)∶n(C6H6)=4∶1投料,發(fā)生Ⅰ、Ⅱ反應,總壓為p0,平衡時苯的轉(zhuǎn)化率為α,環(huán)己烷的分壓為p,則反應Ⅰ的Kp=______________(列出計算式即可,用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。Ⅰ.主反應:
(g)+3H2(g)(g)ΔH1<0Ⅱ.副反應:
(g)(g)ΔH2>0回答下列問題:六、多平衡體系中的平衡常數(shù)的計算Ⅰ.主反應:
(g)+3H2(g)(g)ΔH1<0Ⅱ.副反應:
(g)(g)ΔH2>0轉(zhuǎn)化α
3α
α轉(zhuǎn)化x
x則平衡時,4-3α1-αα-xn(H2)=n(C6H6)=n(C6H12)=n()=xn總=5-3α苯的分壓:p0H2的分壓:p0Kp==技巧:分設(shè)變量法六、多平衡體系中的平衡常數(shù)的計算分設(shè)變量法六、多平衡體系中的平衡常數(shù)的計算【例9】探究CH3OH合成反應化學平衡的影響因素,有利于提高CH3OH的產(chǎn)率。以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的主要反應如下:Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
ΔH1=-49.5kJ/molⅡ.CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)
ΔH2=-90.4kJ/molⅢ.CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)
ΔH3一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入1molCO2和3molH2發(fā)生上述反應,達到平衡時,容器中CH3OH(g)為amol,CO為bmol,此時H2O(g)的濃度為______mol/L(用含a、b、V的代數(shù)式表示,下同),反應Ⅲ的平衡常數(shù)為
。六、多平衡體系中的平衡常數(shù)的計算Ⅲ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
Ⅰ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)
Ⅱ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)解析:假設(shè)反應Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的轉(zhuǎn)化量分別為xmol、ymol、zmol轉(zhuǎn)化x
3x
x
x轉(zhuǎn)化z
z
zz轉(zhuǎn)化y
2y
yz-y=b
x+y=
a
x+z=a+
b平衡時,CH3OH(g)CO(g)H2O(g)x+z=a+b平衡時,CO2(g)1-x-z=
1-a-
b平衡時,H2(g)3-3x-z-2y3x+z+2y=3a+b=3-(3a+b)K=【例10】變化nxxx變化nyyyyx-y=0.1x+y=0.5x=0.3(mol)y=0.2(mol)生成0.3molCO要吸收熱量39.42kJ,生成0.2molCO2要放出熱量8.22kJ此時,因此整個體系吸收熱量39.42kJ-8.22kJ=31.2kJKp=P(CO)·P(H2)P(H2O)平衡后n(mol):0.50.10.50.21.3molP總=0.26MPa=MPa=0.02MPa
H2OCOH2CO2
吸收31.20.02MPa六、多平衡體系中的平衡常數(shù)的計算七、速率平衡常數(shù)計算化學平衡常數(shù)1.速率方程對于基元反應aA+bB=cC+dD速率方程可寫為v=k·ca(A)·cb(B)k:速率常數(shù)(只與溫度有關(guān))2.正、逆反應的速率常數(shù)與平衡常數(shù)的關(guān)系對于基元反應aA(g)+bB(g)
cC(g)+dD(g)v正=k正·ca(A)·cb(B),v逆=k逆·cc(C)·cd(D)平衡常數(shù)K=ca(A)·cb(B)cc(C)·cd(D)=k正·v逆k逆·v正反應達到平衡時v正=v逆k正k逆K=七、速率平衡常數(shù)計算化學平衡常數(shù)【例11】溫度為T1,在三個容積均為1L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)
ΔH=+206.3kJ/mol,該反應中,正反應速率為v正=k正·c(CH4)·c(H2O),逆反應速率為v逆=k逆·c(CO)·c3(H2),k正、k逆為速率常數(shù),受溫度影響。已知T1時,k正=k逆,則該溫度下,平衡常數(shù)K1=__;當溫度改變?yōu)門2時,若k正=1.5k逆,則T2___(填“>”“=”或“<”)T1。K=k正k逆=平衡時v正=v逆k正·v逆k逆·v正K=1)T1時,k正=k逆,K1=12)T2時,k正=1.5k逆,K2=1.5K2>K1,平衡正向移動則T2>T1。七、速率平衡常數(shù)計算化學平衡常數(shù)(1)反應達到平衡后,僅降低溫度,下列說法正確的是____(填字母)。A.k正、k逆均增大,且k正增大的倍數(shù)更多B.k正、k逆均減小,且k正減小的倍數(shù)更少C.k正增大、k逆減小,平衡正向移動D.k正、k逆均減小,且k逆減小的倍數(shù)更少B解析:該反應是放熱反應,反應達到平衡后,僅降低溫度,k正、k逆均減小,平衡向放熱方向即正向移動,正反應速率大于逆反應速率,因此k正減小的倍數(shù)更少?!纠?2】乙烯、環(huán)氧乙烷是重要的化工原料,用途廣泛。實驗測得2CH2=CH2(g)+O2(g)
2(g)ΔH<0中,v逆=k逆·c2(),v正=k正·c2(CH2=CH2)·c(O2)(k正、k逆為速率常數(shù),只與溫度有關(guān))。七、速率平衡常數(shù)計算化學平衡常數(shù)【例12】乙烯、環(huán)氧乙烷是重要的化工原料,用途廣泛。實驗測得2CH2=CH2(g)+O2(g)
2(g)ΔH<0中,v逆=k逆·c2(),v正=k正·c2(CH2=CH2)·c(O2)(k正、
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