水質(zhì)總氮的自動(dòng)測(cè)定氣相分子吸收光譜法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中總氮的自動(dòng)測(cè)定的氣相分子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、江河湖泊水、飲用水、生活污水及工業(yè)污水中總氮的測(cè)定。

本方法的最低檢出限為0.050mg/L（以N計(jì)），測(cè)定下限為0.150mg/L，使用自動(dòng)稀釋功能時(shí)，測(cè)

定上限為100mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)

GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9721-2006化學(xué)試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和可見(jiàn)光部分）

GB/T20001.4-2015標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)

HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ565-2010環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南

HJ636-2012水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法

HJ667-2013水質(zhì)總氮的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)-鹽酸萘乙二胺分光光度法

HJ668-2013水質(zhì)總氮的測(cè)定流動(dòng)注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法

HJ/T91-2002地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164-2004地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T199-2005水質(zhì)總氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法

3術(shù)語(yǔ)與定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1方法檢出限methoddetectionlimit

用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測(cè)物質(zhì)的最低濃度或最小量。

3.2測(cè)定下限minimumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿(mǎn)足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最低定量檢測(cè)限。

3.3測(cè)定上限maximumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿(mǎn)足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最高定量檢測(cè)限。

3.4測(cè)定范圍determinationrange

測(cè)定下限和測(cè)定上限之間的范圍。

1

3.5重復(fù)性repeatability

指在同一實(shí)驗(yàn)室，使用同一方法由同一操作者對(duì)同一被測(cè)對(duì)象使用相同的儀器和設(shè)備，在相同的測(cè)

試條件下，相互獨(dú)立的測(cè)試結(jié)果之間的一致程度。

3.6準(zhǔn)確度accuracy

測(cè)試結(jié)果與接受參照值間的一致程度。

3.7實(shí)驗(yàn)室樣品laboratorysample

送往實(shí)驗(yàn)室供檢測(cè)而制備的樣品。

3.8試樣testsample

由實(shí)驗(yàn)室樣品制備并從中抽取試料的樣品

3.9空白試驗(yàn)blanktest

指對(duì)不含待測(cè)物質(zhì)的樣品用與實(shí)際樣品同樣的操作步驟進(jìn)行的試驗(yàn)。對(duì)應(yīng)的樣品稱(chēng)為空白樣品，簡(jiǎn)

稱(chēng)空白。

3.10校準(zhǔn)calibration

在規(guī)定條件下，為確定計(jì)量?jī)x器或測(cè)量系統(tǒng)的示值或?qū)嵨锪烤呋驑?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所代表的值與相對(duì)應(yīng)的被

測(cè)量的已知值之間關(guān)系的一組操作。

3.11相關(guān)系數(shù)correlationcoefficient

變量之間線性關(guān)系的強(qiáng)度和方向。

3.12氣相分子吸收光譜法gas-phasemolecularabsorptionspectrometry

在規(guī)定的分析條件下，將待測(cè)成分轉(zhuǎn)變成氣體分子載入測(cè)量系統(tǒng)，測(cè)定其對(duì)特征光譜吸收的方法。

4方法原理

4.1氣相分子吸收光譜儀工作原理

在規(guī)定的分析條件下，將一定體積的試樣和試劑在化學(xué)反應(yīng)模塊中混合、反應(yīng)，用載氣將生成的氣

體載入吸光管進(jìn)行吸光度檢測(cè)。

4.2化學(xué)反應(yīng)原理

在堿性介質(zhì)中，水樣中的含氮化合物在95℃±2℃、紫外線照射下，被過(guò)硫酸鹽將水樣中的氨、銨

鹽和亞硝酸鹽以及大部分的有機(jī)氮化合物氧化成硝酸鹽，然后在2.5～5mol/L鹽酸介質(zhì)中，于70℃±2℃

溫度下，用三氯化鈦將水樣中硝酸鹽快速還原分解，生成的NO用空氣載入氣相分子吸收光譜儀的吸光

管中，在214.6nm波長(zhǎng)處測(cè)得的吸光度與硝酸鹽氮濃度遵守朗伯比爾定律。

2

5干擾和消除

消解后的樣品，含大量高價(jià)鐵離子等較多氧化性物質(zhì)時(shí)，增加三氯化鈦用量至溶液紫紅色不褪進(jìn)行

測(cè)定，不影響測(cè)定結(jié)果。

6試劑和材料

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭Ｔ囼?yàn)用水為新鮮制備、電阻率大于10M

Ω·cm的無(wú)氨水（6.1）。除標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他溶液和試驗(yàn)用水均用超聲除氣。

6.1無(wú)氨水：將一般去離子水用硫酸調(diào)至＜2后進(jìn)行蒸餾，棄去最初100mL餾出液，收集后面的餾

出液，密封保存在聚乙烯容器中。

6.2鹽酸：c()=6mol/L。

6.3三氯化鈦:ρ()=0.15g/mL。

6.4無(wú)水乙醇（）。

6.5載流液：

于500mL試劑瓶中，加入250mL鹽酸（6.2）、100mL三氯化鈦（6.3）和15mL無(wú)水乙醇（6.4），

密塞充分混合。將其裝入無(wú)色透明的試劑瓶中待用。

6.6消解液：稱(chēng)取1g氫氧化鈉（）、1.9g硼砂（），溶解于200mL水中，再

加入6g過(guò)硫酸鉀（），密塞充分混合并放氣。

?

6.7硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ(NO?N)=1000.0mg/L

稱(chēng)取6.068g硝酸鈉（，優(yōu)級(jí)純，在105～110℃干燥2小時(shí)恒重后，保存在干燥器中）溶

于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線并混勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為1000mg/L。該儲(chǔ)備液可在

一年內(nèi)使用。也可直接購(gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

?

6.8硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ(NO?N)=2.0mg/L

使用硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液（6.7）配制。吸取硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液2mL，定容至500mL，獲得濃度為

4.0mg/L的硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液。

6.8.1繪制校準(zhǔn)曲線的單樣品法標(biāo)準(zhǔn)使用液

使用硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.8）準(zhǔn)確配制“標(biāo)準(zhǔn)樣品曲線設(shè)置”中所對(duì)應(yīng)的單標(biāo)準(zhǔn)濃度。如4.00mg/L。

6.8.2繪制校準(zhǔn)曲線的多樣品法標(biāo)準(zhǔn)使用液

使用硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.8）準(zhǔn)確配制“標(biāo)準(zhǔn)樣品曲線設(shè)置”中所對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)濃度。如0.00、

0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的系列。

7儀器和設(shè)備

分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器。

3

7.1帶自動(dòng)進(jìn)樣器和自動(dòng)樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜儀。光源：?jiǎn)坞疅艄庠矗还ぷ鳁l件：

工作波長(zhǎng)214.6nm；測(cè)定方式：峰高或峰面積。

7.2在線式總氮紫外自動(dòng)消解器。支持與帶自動(dòng)進(jìn)樣器和自動(dòng)樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜

儀（7.1）聯(lián)機(jī)工作。

7.3上位機(jī)。用于安裝操作軟件，與帶自動(dòng)進(jìn)樣器和自動(dòng)樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜儀（7.1）

直接連接。

8樣品

8.1樣品的采集與保存

地下水、地表水和污水的樣品采集分別參照HJ/T164和HJ/T91的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

水樣采集在聚乙烯瓶中，用硫酸酸化到＜2，在24小時(shí)內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定前需調(diào)節(jié)值為6～8。

9分析步驟

9.1儀器的調(diào)試

按儀器說(shuō)明書(shū)安裝儀器和設(shè)備（7），將帶自動(dòng)進(jìn)樣器和自動(dòng)樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜

儀（7.1）與在線式總氮紫外消解器（7.2）和上位機(jī)（7.3）相連接。開(kāi)機(jī)后操作上位機(jī)軟件，檢查各

儀器內(nèi)部部件的狀態(tài)和自動(dòng)進(jìn)樣器的初始化位置正常；設(shè)定檢測(cè)項(xiàng)目為總氮，根據(jù)樣品數(shù)量設(shè)置檢測(cè)參

數(shù)；在軟件上點(diǎn)擊清洗管路1～3次，測(cè)底清洗設(shè)備管路；待基線穩(wěn)定后（約15min），進(jìn)行9.2～9.4。

9.2校準(zhǔn)曲線的繪制

9.2.1單濃度校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.20.1）50mL，放置于自動(dòng)進(jìn)樣器的進(jìn)樣盤(pán)上；將試驗(yàn)用水接入在線式

總氮紫外消解器（7.2）的稀釋液接口，消解液（6.6）接入消解器的消解液接口，消解器的樣品消解出

口與氣相分子吸收光譜儀（7.1）的樣品入口相連接；將載流液（6.5）接入氣相分子吸收光譜儀的載流

液接口。

在上位機(jī)軟件上按順序輸入0.00、0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)濃度，設(shè)置好標(biāo)樣

測(cè)試參數(shù)后，啟動(dòng)測(cè)試，由儀器從自動(dòng)進(jìn)樣器吸取硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液樣品和試驗(yàn)用水，自動(dòng)稀釋為設(shè)置

的各標(biāo)準(zhǔn)濃度溶液并送入消解器消解，然后將消解后的樣品送入氣相分子吸收光譜儀測(cè)定吸光度，繪制

出校準(zhǔn)曲線。

9.2.2多濃度校準(zhǔn)曲線的繪制

吸取0.00、0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用液（6.20.2）各50mL，按順

序放置于自動(dòng)進(jìn)樣器的進(jìn)樣盤(pán)上；將試驗(yàn)用水接入在線式總氮紫外消解器（7.2）的稀釋液接口，消解

液（6.6）接入消解器的消解液接口，消解器的樣品消解出口與氣相分子吸收光譜儀（7.1）的樣品入口

相連接；將載流液（6.5）接入氣相分子吸收光譜儀的載流液接口。

在上位機(jī)軟件上按順序輸入0.00、0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)濃度，設(shè)置好標(biāo)樣

測(cè)試參數(shù)后，啟動(dòng)測(cè)試，由儀器從自動(dòng)進(jìn)樣器吸取各濃度總氮標(biāo)樣并消解，然后將消解后的標(biāo)樣送入氣

相分子吸收光譜儀測(cè)定吸光度，繪制出校準(zhǔn)曲線。

2

9.3樣品的測(cè)定

將待測(cè)樣品放置在自動(dòng)進(jìn)樣器樣品盤(pán)上，按照與繪制校準(zhǔn)曲線（9.2）相同的條件，進(jìn)行試樣（8.1）

的測(cè)定。

注：若試樣總氮含量超出校準(zhǔn)曲線檢測(cè)范圍40倍，應(yīng)取適量試樣稀釋后上機(jī)測(cè)定。

9.4空白試驗(yàn)

用試驗(yàn)用水代替試樣，按照9.3步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。

10結(jié)果計(jì)算與表示

10.1結(jié)果計(jì)算

樣品中總氮的質(zhì)量濃度（以N計(jì)，mg/L），按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。

?

（1）

式中：

——樣品中總氮的質(zhì)量濃度，mg/L；

——測(cè)定信號(hào)值（峰高或峰面積）；

——校準(zhǔn)曲線方程的截距

——校準(zhǔn)曲線方程的斜率；

——稀釋倍數(shù)。

10.2結(jié)果表示

10.2.1當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1.00mg/L時(shí)，保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位；大于等于1.00mg/L時(shí)，保留三位有效

數(shù)字。

10.2.2公式編輯、量和單位以及數(shù)值修約的表達(dá)執(zhí)行GB/T8170、HJ565的規(guī)定。

11精密度和準(zhǔn)確度

11.1精密度

對(duì)總氮含量為1.05mg/L±0.1mg/L的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品（n=6），測(cè)得結(jié)果為1.00～1.16mg/L，相對(duì)標(biāo)

準(zhǔn)偏差2.79%。

11.2準(zhǔn)確度

對(duì)總氮含量為1.05mg/L±0.1mg/L的統(tǒng)一標(biāo)樣進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得平均值1.0822mg/L，相對(duì)誤差3.07%；

對(duì)地表水樣加入15.25μg總氮標(biāo)樣，測(cè)得回收率93.0%～101%。

5

12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

12.1校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)γ應(yīng)≥0.9995。

12.2每批樣品應(yīng)至少做一個(gè)空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)的吸光度應(yīng)小于0.030。超過(guò)該值時(shí)應(yīng)檢查實(shí)驗(yàn)用水、

試劑純度、器皿的污染狀況。

12.3每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣。當(dāng)樣品

總氮含量≤1.00mg/L時(shí)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)偏差應(yīng)≤10%；當(dāng)樣品總氮含量＞1.00mg/L時(shí)，測(cè)定結(jié)果相對(duì)

偏差應(yīng)≤5%。測(cè)定結(jié)果以平行雙樣的平均值報(bào)出。

12.4每批樣品應(yīng)測(cè)定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定結(jié)果與校準(zhǔn)曲線該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤

差應(yīng)≤10%。否則，需重新繪制校準(zhǔn)曲線。

12.5每批樣品應(yīng)至少測(cè)定10%的加標(biāo)樣品，樣品數(shù)量少于10時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)加標(biāo)樣品，加標(biāo)回

收率應(yīng)在90%～110%之間。

13注意事項(xiàng)

13.1氣相分子吸收光譜儀的吸光管應(yīng)清潔、干燥，不應(yīng)有液體侵入。

13.2測(cè)定應(yīng)在無(wú)氨的實(shí)驗(yàn)室環(huán)境中進(jìn)行，避免環(huán)境交叉污染對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生影響。

13.3實(shí)驗(yàn)室環(huán)境應(yīng)清潔，避免VOC對(duì)測(cè)試的干擾。

13.4實(shí)驗(yàn)所用的器皿均應(yīng)無(wú)氮污染。實(shí)驗(yàn)中所用的玻璃器皿應(yīng)用鹽酸溶液（6.2）浸泡，用自來(lái)水沖

洗后再用去離子水沖洗數(shù)次，洗凈后立即使用。

13.5在堿性過(guò)硫酸鉀溶液配制過(guò)程中，溫度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致過(guò)硫酸鉀分解失效，因此要控制水浴溫度在

60℃以下，而且應(yīng)待氫氧化鈉溶液溫度冷卻至室溫后，再將其與過(guò)硫酸鉀溶液混合、定容。

2

ICS號(hào)

中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)分類(lèi)號(hào)

T/CHES

中國(guó)水利學(xué)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)

T/CHESXXXX—2016

水質(zhì)總氮的自動(dòng)測(cè)定

氣相分子吸收光譜法

Waterquality-Automaticdeterminationoftotal-nitrogen

Gas-phasemolecularabsorptionspectrometry

（一致性程度）

發(fā)布日期：2016年10月15日

中國(guó)水利學(xué)會(huì)發(fā)布

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中總氮的自動(dòng)測(cè)定的氣相分子吸收光譜法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、江河湖泊水、飲用水、生活污水及工業(yè)污水中總氮的測(cè)定。

本方法的最低檢出限為0.050mg/L（以N計(jì)），測(cè)定下限為0.150mg/L，使用自動(dòng)稀釋功能時(shí)，測(cè)

定上限為100mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T1.1-2009標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)

GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9721-2006化學(xué)試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和可見(jiàn)光部分）

GB/T20001.4-2015標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)

HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則

HJ565-2010環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)編制出版技術(shù)指南

HJ636-2012水質(zhì)總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法

HJ667-2013水質(zhì)總氮的測(cè)定連續(xù)流動(dòng)-鹽酸萘乙二胺分光光度法

HJ668-2013水質(zhì)總氮的測(cè)定流動(dòng)注射-鹽酸萘乙二胺分光光度法

HJ/T91-2002地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T164-2004地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范

HJ/T199-2005水質(zhì)總氮的測(cè)定氣相分子吸收光譜法

3術(shù)語(yǔ)與定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1方法檢出限methoddetectionlimit

用特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從樣品中定性檢出待測(cè)物質(zhì)的最低濃度或最小量。

3.2測(cè)定下限minimumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿(mǎn)足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最低定量檢測(cè)限。

3.3測(cè)定上限maximumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿(mǎn)足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最高定量檢測(cè)限。

3.4測(cè)定范圍determinationrange

測(cè)定下限和測(cè)定上限之間的范圍。