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環(huán)境空氣中的二氧化碳測定方法本標(biāo)準(zhǔn)引用下列文件或其中的條款。凡是注明日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。)HJ194-2017GB/T21986-2008GB/T31705—2015《氣相色譜法本底大氣二氧化碳和甲烷濃度在線觀測方法》GB/T31709—2015《氣相色譜法本底大氣二氧化碳和甲烷濃度在線處理方法》GB7378.6《海洋監(jiān)測規(guī)范第6二氧化碳對紅外線具有選擇性的吸收。在一定范圍內(nèi),吸收值與二氧化碳濃度呈線性關(guān)系。根據(jù)吸收值確定樣品中二氧化碳的濃度。1變色硅膠:于120-CT2h99.99%塑料鋁箔復(fù)合薄膜釆氣袋0.5L或1.0L二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體(0.5%):14-1-1測量范圍:o?o.5%;0?1.5%兩檔。重現(xiàn)性:≦1%滿刻度。溫度附加誤差:(10?80℃)≦±2%滿刻度/10一氧化碳干擾:1000mL/m3(l000ppm)CO≦±2%滿刻度。供電電壓變化時附加誤差:220V10%≦2%滿刻度。啟動時間:30min。抽氧流量:>0.5L/min響應(yīng)時間:指針指示到滿刻度的90%的時間15s4-2記錄儀0?1051環(huán)境空氣二氧化碳采樣方法:用塑料鋁筒復(fù)合薄摸采氣袋,抽取現(xiàn)場1.2-1.5米高處環(huán)境空氣沖洗3~4次,采氣O.5L或1.0L,密封進氣口,帶回實驗室分析。也可以將儀器帶到現(xiàn)場間歇進樣,或連續(xù)測定環(huán)境空氣中二氧化碳濃度。5.2密閉倉方法采集環(huán)境空中二氧化碳方法:200(10*10*2)、50(5*5*2)立方米環(huán)境空氣中二氧化碳用塑料鋁筒復(fù)合薄摸采氣袋,抽取現(xiàn)場1.2-1.5米高處環(huán)境空氣沖洗3~4次,采氣0.5L或1.0L,密封采氣同時記錄現(xiàn)場溫度、氣壓、濕度、風(fēng)向、日照情況。30min?1h,將高純氮氣或空氣經(jīng)干燥管和燒堿石棉過濾管后,進行零點校準(zhǔn)。如零點與終點校準(zhǔn)重復(fù)2?3將內(nèi)裝空氣樣品的塑料鋁箔復(fù)合薄膜釆氣袋接在裝有變色硅膠或無水氯化鈣的過濾器和儀器的進氣口相(%)810~0.5%;0?1.5%8-2最低檢出濃度為0.01%8-34.26μ,8.4重現(xiàn)性小于2%,每小時漂移小于6%8-5準(zhǔn)確度取決于標(biāo)準(zhǔn)氣的不確定度(2%)(6%)二氧化碳在色譜柱中與空氣的其他成分完全分離后,進入熱導(dǎo)檢測器的工作臂,使該臂電阻值的變化與參考臂電阻值的變化不相等,惠斯登電橋失去平衡而產(chǎn)生信號輸出。在線性范圍內(nèi),信號大小與進入檢測器的二氧化碳濃度成正比,從而進行定性與定量測定。101二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣:濃度1%(鋁合金鋼瓶裝)10-2高分子多孔聚合物:GDX-102,60?80目,10-399.99%配備有熱導(dǎo)檢測器的氣相色譜儀。注射器:2mL,5mL,10mL,20mL,50mL,100mL,<±1%塑料鋁箔復(fù)合膜釆樣袋容積:400~600色譜柱:長3m內(nèi)徑4mmGDX-102高分子多孔聚合物,柱管兩端填充玻璃棉。新裝的色譜柱在使用前,應(yīng)在柱溫180℃、通氮氣70mL/min條件下,老化12h,直至基線穩(wěn)定為止。131由于色譜分析條件常因?qū)嶒灄l件不同而有差異,所以應(yīng)根據(jù)所用氣相色譜儀的型號和性能,制定能分析二氧化碳的最佳的色譜分析條件。附錄A所列色譜分析條件是一個實例。13-21321在5支100mL注射器內(nèi),分別注入1%二氧化碳標(biāo)準(zhǔn)氣體2mL、4mL、8mL、16mL32mL,再用純氮氣稀釋至100mL,0.02%.0.04%,0.08%,0.16%0.32%13-2-2每個濃度的標(biāo)準(zhǔn)氣體,分別通過色譜儀的六通進樣閥,量取3mL進樣,得到各個濃度的色譜峰和保留時(%)對平均峰高(mm)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線,Bg(%/mm)作樣品測定的計算因子。13-2-36.2.2項操作,測量色譜峰的平均峰高(mm)和保留時間。用公式(1)計算校正因子。 校正因子,% 標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度 平均峰高,mm13-3通過色譜儀六通進樣閥進樣品空氣3mL,按6.2.2項操作,以保留時間定性,測量二氧化碳的峰高。每個0.3%再 式中:c——樣品空氣中二氧化碳濃度,%; 樣品峰高的平均值,mm;Bg6.2.2項得到的計算因子,mm算濃度c=h*f (3)式中:c——樣品空氣中二氧化碳濃度,%; 樣品峰高的平均值,mm;f6.2.3項得到的校正因子,%/mm測量15-13mL0.02%?0.6%。15-2檢岀下限3mL時,最低檢出濃度為0.014%15-315-4二氧化碳濃度在0.1%?0.2%時,重復(fù)測定的變異系數(shù)為5%?3%。15-5回收率二氧化碳濃度在0.02%?0.4%時,回收率為95%?105%,平均回收率為99%用過量的氫氧化鈕溶液與空氣中二氧化碳作用生成碳酸鈕沉淀,釆樣后剩余的氫氧化頸用標(biāo)準(zhǔn)乙二酸溶液滴至酚酞試劑紅色剛褪。由容量法滴定結(jié)果除以所采集的空氣樣品體積,即可測得空氣中二氧化碳的濃度。015%時采樣):稱取1.4g氫氧化鋇〔Ba(OH)28H2O]08g氯化鋇(BaCl2?2H2O)溶于800mL3mL1000mL濃吸收液(用于空氣二氧化碳濃度在0.15%?0.5%時釆樣):稱取2.8gBa(OH)28H2O和0.16g氯化鋇(BaCl2?2H2O)溶于800mL3mL正丁醇搖勻,用水稀釋1000mL管,用虹吸收管將吸收液吸至吸收管內(nèi)。17.2草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取0.5637g草酸,(H2C2O4?2H2O),用水溶解并稀釋至1000mL,此溶液1mL相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)狀況(OCC101.325kPa)0.1mL二氧化碳。酚酞純氮氣(純度99.99%)恒流釆樣器:流量范圍0?1L/min,流量穩(wěn)定、可調(diào)恒流誤差小于2%;釆樣前和釆樣后用皂膜流量計5%。吸收管:吸收液為50mL,0.3L/min392.27?490.33Pa取一個吸收管(事先應(yīng)充氮或充入經(jīng)鈉石灰處理的空氣)50mL0-3L/min流量,釆樣5?10min,采樣前后,吸收管的進、出氣口均用乳膠管連接以免空氣進入。3h,25mL量瓶中(碘量瓶事先應(yīng)充氮或充入經(jīng)堿石灰處理的空氣),加入2滴酚酞指示劑,用草酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液的25mL滴定,記錄所消耗的草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(mL)。211將釆樣體積按公式(4)式中:VV.—采樣體積,丄=釆樣流量(L/mn)X釆樣時間t—采樣點的氣溫,C; To——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的絕對溫度,273K;P1——采樣點的大氣壓力,kPa;Po—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力10121-2空氣中二氧化碳濃度按公式(5)ca——樣品滴定所用草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,b——空白滴定所用草酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積22測量范圍、精密度和準(zhǔn)確度22-1當(dāng)釆樣體積為5L0.001%?0.5%樣品溶液每消耗1mL0.1mL二氧化碳(0℃,101.325kPa)5L0.001%空氣中二氧化硫、氮氧化物及乙酸等酸性氣體對本法的吸收液產(chǎn)生中和反應(yīng),但一般環(huán)境空氣中二氧化碳濃度在500mg/m3以上,相比之下,空氣中上述酸性氣體濃度要低得多。即使空氣中二氧化硫濃度超過0
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