專題二有機五的合成與推斷

專題二有機五的合成與推斷考綱要求:綜合應用各類有機化合物的不同性質(zhì)，進行區(qū)別、鑒定、分離、提純或推導未知物的結(jié)構(gòu)簡式。組合多個化合物的化學反應，合成具有指定結(jié)構(gòu)簡式的產(chǎn)物。題型特征:有機合成推斷題是高考考查的熱點題型;著眼于主要官能團性質(zhì)

立意,結(jié)合生活、生產(chǎn)中常見物質(zhì)；根據(jù)有機物的衍變關(guān)系立意,

以新藥、新材料的合成為情景，引入新信息，組合多個化學反應，設計成合成路線框圖題，組成綜合性有機化學題，融計算、分析、推斷為一體。解題思路:找出解題的關(guān)鍵(突破口),結(jié)合順推法、逆推法、綜合比較法猜測驗證法等常見題型：敘述性質(zhì)式、框架圖式

突破口一:物質(zhì)的特征性質(zhì)

突破口二:反應的特征條件

突破口三:物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系突破口四:物質(zhì)化學式展開突破口五:物質(zhì)式量等數(shù)據(jù)突破口六:題目所給的信息之有機推斷有機專題（2006年理綜）29（21分）薩羅（Salol）是一種消毒劑，它的分子式為C10H10O3，其分子模型如下圖所示（圖中球與球之間的連線代表化學鍵，如單鍵、雙鍵等）：（1）根據(jù)右圖模型寫出薩羅的結(jié)構(gòu)簡式：

。（2）薩羅經(jīng)水解、分離、提純可得到純凈的苯酚和水楊酸（鄰羥基苯甲酸）。請設計一個方案，說明苯酚、碳酸、水楊酸的酸性依次增強（用化學方程式表示）。（3）同時符合下列四個要求的水楊酸的同分異構(gòu)體共有種。①含有苯環(huán)；②能發(fā)生銀鏡反應，不能發(fā)生水解反應；③在稀NaOH溶液中，1mol該同分異構(gòu)體能與2molNaOH發(fā)生反應；④只能生成兩種一氯代物。（4）從（3）確定的同分異構(gòu)體中任選一種，指定為下列框圖中的A。

寫出下列兩個反應的化學方程式（有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示），并指出相應的反應類型。①AB

。反應類型：

。②B+DE

。反應類型：

。(5)現(xiàn)有水楊酸和苯酚的混合物，它們的物質(zhì)的量之和為nmol。該混合物完全燃燒消耗aLO2,并生成bgH2O和cLCO2(氣體體積均為標準狀況下的體積)。①分別寫出水楊酸和苯酚完全燃燒的化學方程式（有機物可用分子式表示）。②設混合物中水楊酸的物質(zhì)的量為xmol，列出x的計算式。解析：

還原反應（加成反應）還原反應（加成反應）如選用+H2O作為A寫入方程式同樣給分。酯化反應（寫取代反應同樣給分）（5）①C7H6O3+7O2=7CO2+3H2OC6H6O+7O2=6CO2+3H2O②由7x+6(n－x)=，解得x=－6n（或x=－或x=－）。【評說】

本題比較新穎別致，考查的知識面也比較廣闊，充分體現(xiàn)了“基礎與能力的融合”。今年的化學試題主要是通過創(chuàng)新試題的設計形式來考查能力。中學有機化學內(nèi)容1.有機基本概念和理論包括基團、官能團、同分異構(gòu)體、同系物、反應類型、有機命名、化學鍵(單鍵、雙鍵、叁鍵)、結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式、同位素示蹤法等。2.有機化合物包括烴、烴的衍生物、糖類油脂蛋白質(zhì)、合成材料四塊。3.化學實驗包括乙烯和乙炔的實驗室制備、石油的蒸餾、鹵代烴的水解、乙醇與鈉的反應、乙醇的催化氧化、乙醛的銀鏡反應、乙醛與新制Cu(OH)2的反應、乙酸的酯化反應、酯的水解反應、葡萄糖與銀氨溶液和新制Cu(OH)2反應、蔗糖的水解反應、淀粉和纖維素的水解反應、蛋白質(zhì)的鹽析變性實驗等。4.與生活、化工、生產(chǎn)相關(guān)內(nèi)容包括石油、塑料、合成橡膠、合成纖維、肥皂和洗滌劑、有機溶劑、食品添加劑等。5.有機計算包括有關(guān)化學方程式的計算、有機物燃燒耗氧量計算、含碳量計算、平均值法應用、有機分子組成和結(jié)構(gòu)的確定等。其中有關(guān)化學方程式的計算和有機物組成和結(jié)構(gòu)的確定是重點。有機復習策略淺析1、把握“一個衍變”，即有機物之間相互衍生關(guān)系。進行綜合分析并加以推斷，關(guān)鍵是掌握如下重要的烴與烴的衍生物之間的知識鏈。乙烯輻射一大片，醇醛酸酯一條線

關(guān)注：①一個“有機三角”

“有機三角”不僅可以實現(xiàn)官能團的轉(zhuǎn)換（即有機物類別的轉(zhuǎn)換）而且可以增加或減少官能團的數(shù)目，在有機推斷中占有特殊的位置。

②一條“氧化鏈”存在這樣氧化關(guān)系的是：

在此變化的過程中，碳數(shù)是不變，而官能團在衍變。2、用活“兩個量”，即分子式與分子量

（1）用活分子式

通過觀察分子式變化，尤其是碳數(shù)的變化，可以推斷有機物可能發(fā)生的反應：a、C數(shù)不變，則只是官能團之間的相互轉(zhuǎn)化，如：CH2=CH2→CH3CH2OH→CH3CHO→CH3COOHb、C數(shù)增加，則可能發(fā)生的是酯化反應等c、C數(shù)減少，則可能是酯的水解、脫酸反應等例題2：（2002全國理綜）如圖所示：淀粉水解可產(chǎn)生某有機化合物A，A在不同的氧化劑作用下，可以生成B（C6H12O7）或C（C6H10O8），B和C都不能發(fā)生銀鏡反應。A、B、C都可以被強還原劑還原成為D（C6H14O6），B脫水可得到五元環(huán)的酯類化合物E或六元環(huán)的酯類化合物F。已知，相關(guān)物質(zhì)被氧化的難易次序是：RCHO最易；RCH2OH次之；最難。

請推斷A、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)簡式。[解析]：此題材突破口在運用分子式中碳數(shù)守恒及特殊反應來解題。

①由淀粉水解產(chǎn)物為A可知，A可能為單糖或二糖。又由A氧化生成生成B或C的分子式可知A中含有6個C（C數(shù)守恒），所以A為單糖，其分子式為C6H1206。

②A（C6H1206）B（C6H12O7）可知氧化增加一個氧原子，而且B不能發(fā)生銀鏡反應，可推知A中含有—CHO。由此可推知A分子式HOCH2(CHOH)4CHO，其它可迎難而解。答案：2(HOH)42(CHOH)4COOH2(CHOH)42(CHOH)4CH2OH（2）用活分子量關(guān)系如下：有機物若為烴與烴的衍生物時，根據(jù)C、H、O的原子量有如下等量關(guān)系：

C~12H、O~CH4如：C3H8C2H4O（CH3CHO）結(jié)論：含n個碳的飽和烷烴與含(n-1)個碳飽和一元醛的分子量相等C3H8O（CH3CH2CH2OH）C2H4O2（CH3COOH）結(jié)論：含n個碳的飽和一元醇與含(n-1)個碳飽和一元羧酸的分子量相等

①若有機物分子量相同，根據(jù)“等量代換法”來解題。

CH4~OCH4~O例題3：某有機物的分子量為58，根據(jù)下列條件回答問題：⑴若有機物只由碳、氫組成，則可能的結(jié)構(gòu)簡式：

⑵若為含氧衍生物，且分子中有—CH3，則可能的結(jié)構(gòu)簡式：

⑶若分子中無—CH3，又無—OH，但能發(fā)生銀鏡反應，則結(jié)構(gòu)簡式：⑷分子中有—OH，無C=C，則結(jié)構(gòu)簡式：[解析]：

①有機物為烴類，可根據(jù)所學烴類通式，用商余法求其分子式：58/14=4余2，符合CnH2n+2通式，則其分子式為C4H10，結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2CH2CH3或(CH3)2CHCH3②若有機物為烴的含氧衍生物，根據(jù)C、H、O的原子量有如下等量關(guān)系：C~12H、O~CH4，依據(jù)這些等量關(guān)系進行代換，則有：

C4H8C3H6OC2H2O2由分子式C3H6O，且分子中有—CH3，可推知⑵的答案為：CH3CH2CHO或CH3COCH3③能發(fā)生銀鏡反應，可推知：該分子中含有—CHO，又因為無—CH3和—OH，則分子式C2H2O2可推知：OHC—CHO④由題意可知：分子中有—OH，無C=C而分子式為：C3H6O或C2H2O2，則可推知其結(jié)構(gòu)簡式為：

CH2—CH—OHCH2CH4~OCH4~O②若有機物分子量不同，根據(jù)有機物的分子量的“差量的規(guī)律”來解題。其規(guī)律如下：Ⅰ、酯化反應若用乙醇酯化：RCOOH+HOCH2CH3→RCOOC2H5+H2O，則RCOOC2H5和RCOOH分子量相差：28若用乙酸酯化：RCH2OH+HOOCCH3→RCH2OOCCH3+H2OⅡ、氧化反應即從醇→醛△M=2從醛→羧酸△M=16從醇→羧酸△M=14Ⅲ、取代反應RCH3RCH2Cl△M=－1

根據(jù)有機物分子量變化并結(jié)合反應條件來推出框圖間發(fā)生的反應類型，也可推究有機物的結(jié)構(gòu)變化。Cl2則RCH2OOCCH3和RCH2OH分子量相差：42突破口一:物質(zhì)的特征性質(zhì)突破口一:物質(zhì)的特征性質(zhì)1、物理性質(zhì)有特殊性質(zhì)的有機物：2、化學性質(zhì)1、能溶于水的：低碳的醇、醛、酸、鈉鹽，如乙（醇、醛、酸）乙二醇、丙三醇、苯酚鈉2、難溶于水的：烴，鹵代烴，酯類，硝基化合物比水輕：烴（汽油、苯及其同系物、己烷、己烯）酯（如乙酸乙酯）、油脂比水重：硝基苯,溴苯CCl4,（二）溴乙烷、液態(tài)苯酚3、微溶于水：苯酚、苯甲酸4、苯酚溶解的特殊性：常溫微溶，65℃以上任意溶5．常溫下為氣體的有機物：烴（C<4）甲醛6、有毒物質(zhì)：涂料油漆中的苯、硝基苯，假酒中的甲醇，居室裝修產(chǎn)生的甲醛氣體1．能發(fā)生銀鏡反應的物質(zhì)：2．能使高錳酸鉀酸性溶液褪色的物質(zhì)：3．能使溴水褪色的物質(zhì)：4．能被氧化的物質(zhì)：5．顯酸性的有機物：6．能使蛋白質(zhì)變性的物質(zhì)：7．既能與酸又能與堿反應的有機物：8．能與NaOH溶液發(fā)生反應的有機物：9、有明顯顏色變化的有機反應：練習13、根據(jù)典型反應發(fā)生的反應可能官能團能與NaHCO3反應的羧基能與Na2CO3反應的羧基、酚羥基能與Na反應的羧基、酚羥基、醇羥基與銀氨溶液反應產(chǎn)生銀鏡醛基含有－CHO且－CHO～2Ag，如醛類、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、果糖等。與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀（溶解）含有—CHO且—CHO～Cu2O，如甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、果糖等。（若溶解則含—COOH）使溴水褪色含有C=C、C≡C、或—CHO加溴水產(chǎn)生白色沉淀或遇Fe3+顯紫色酚類能使酸性KMnO4溶液褪色C=C、C≡C、酚類或—CHO、苯的同系物等突破口五：物質(zhì)式量等數(shù)據(jù)請寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式。有機物若為烴與烴的衍生物時，根據(jù)C、H、O的原子量有如下等量關(guān)系：[醛、甲酸類物質(zhì)（包括甲酸、甲酸鹽、甲酸酯）、單糖、麥芽糖、其他含醛基的物質(zhì)]通過與堿石灰共熱消去羧基（制CH4）F。結(jié)論：含n個碳的飽和烷烴與含(n-1)個碳飽和一元醛的分子量相等符合一定碳氫比(物質(zhì)的量比)的有機物OMgx利用這些反應，按以下步驟可以從某烴A合成一種染料中間體DSD酸。1、能與NaOH反應:[酚-OH；B經(jīng)①、②兩步反應得E、F和H?！驹u說】本題比較新穎別致，考查的知識面也比較廣闊，充分體現(xiàn)了“基礎與能力的融合”。（4）寫出F在濃H2SO4作用下在170℃發(fā)生反應的化學方程式：如：CH2=CH2→CH3CH2OH→CH3CHO→CH3COOH突破口一:物質(zhì)的特征性質(zhì)突破口二:反應的特征條件1、能與NaOH反應:[酚-OH；羧酸；酯鍵（-COO-）水解；肽鍵的水解]NaOH的醇溶液加熱----鹵代烴的消去2、H2SO4

涉及到的有機反應[濃H2SO4——醇的消去(170℃)、硝化(50—60℃)、酯化(△)、；稀H2SO4——

酯的水解(△),淀粉的水解(△)]3、[Ag(NH3)2]OH銀銨溶液和Cu(OH)2懸濁液的反應[醛、甲酸類物質(zhì)（包括甲酸、甲酸鹽、甲酸酯）、單糖、麥芽糖、其他含醛基的物質(zhì)]4、溴水或溴的CCl4溶液---烯烴、炔烴的加成；酚的取代。5、其他：O2/Cu(△)醇的催化氧化,液溴/Fe（苯及其同系物的取代）,Cl2光照（鏈烴基上的取代）。6、H2、催化劑加成：----烯烴、炔烴的加成；芳香烴的加成；醛基（酮基）還原成醇。突破口二:反應的特征條件練習2:芳香化合物A、B互為同分異構(gòu)體，B的結(jié)構(gòu)簡式是

。A經(jīng)①、②兩步反應得C、D和E。B經(jīng)①、②兩步反應得E、F和H。上述反應過程、產(chǎn)物性質(zhì)及相互關(guān)系如圖所示。突破口二:反應的特征條件（1）寫出E的結(jié)構(gòu)簡式

。（2）A有2種可能的結(jié)構(gòu)，寫出相應的結(jié)構(gòu)簡式

（3）F和小粒金屬鈉反應的化學方程式是

，實驗現(xiàn)象是

，反應類型是

。（4）寫出F在濃H2SO4作用下在170℃發(fā)生反應的化學方程式：

實驗現(xiàn)象是

，反應類型是

。（5）寫出F與H在加熱和濃H2SO4催化作用下發(fā)生反應的化學方程式

______________________實驗現(xiàn)象是

，反應類型是

。（6）在B、C、D、F、G、I化合物中，互為同系物的是

。

[答案]

3

2C2H5OH＋2Na

2C2H5ONa＋H2

；有氣體產(chǎn)生，置換反應

6

C和F

04海南

突破口二:反應的特征條件突破口三:物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系例1、含有苯環(huán)的化合物A有下列一系列變化關(guān)系，其中D能使FeCl3顯紫色，E、F、G能發(fā)生銀鏡反應：且知，A在苯環(huán)上一溴代物只有二種1）A的結(jié)構(gòu)簡式________________________2）反應①—⑤中可看成取代反應的有________3）寫出下列反應方程式

B→D：

C+F→H：(3)G—H的化學方程式；突破口五：物質(zhì)式量等數(shù)據(jù)A經(jīng)①、②兩步反應得C、D和E。CH3CH2OHCH3COOC2H5③CnH2n-6（n≥6），苯及其同系物與多烯（4）B可能的三種結(jié)構(gòu)簡式是，，。讀懂并利用信息，據(jù)1、2選擇正確的么應及合成步驟。（4）B可能的三種結(jié)構(gòu)簡式是，，。（3）F和小粒金屬鈉反應的化學方程式是，CH3COOCH2CH2OOCH3突破口六：題目所給的信息—CH=CH—CH35、其他：O2/Cu(△)醇的催化氧化,液溴/Fe（苯及其同系物的取代）,Cl2光照（鏈烴基上的取代）。A、B的式量都不超過200，完全燃燒都只生成CO2和H2O。反應類型是。突破口三:物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系

某些反應類型是一些有機物所特有的，只要抓住這些特征轉(zhuǎn)化關(guān)系，也就找到了解決問題的突破口。例如:上題中重要的轉(zhuǎn)化關(guān)系突破口三:物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系突破口三：物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系

重要的轉(zhuǎn)化關(guān)系(1)重要的中心物質(zhì):烯烴(2)一個重要轉(zhuǎn)化關(guān)系：(3)重要的中心反應:

酯的生成和水解及肽鍵的生成和水解(4)高分子化合物的形成:

加聚反應,縮聚反應(羥基酸的酯化,氨基酸脫水)(5)有機物成環(huán)反應：

a.二元醇與二元羧酸的酯化，

b.羥基酸的分子內(nèi)或分子間酯化，

c.氨基酸脫水，突破口四：物質(zhì)化學式的展開例4、（05年江蘇一模）某制糖廠以甘蔗為原料制糖，同時得到大量的甘蔗渣，對甘蔗進行綜合利用，不僅可以提高經(jīng)濟效益，而且還能防止環(huán)境污染，現(xiàn)按以下方式進行：

已知F、H均是具有香味的液體，F(xiàn)為E的三聚合物，并具有特殊的6元環(huán)狀對稱結(jié)構(gòu)，試填空：(1)A的名稱

；H的名稱

；(2)D—E的化學方程式

；(3)G—H的化學方程式

；(4)F的結(jié)構(gòu)簡式：

。1、常見有機化合物的通式：（重視常見）①CnH2n（n≥3），單烯烴與環(huán)烷烴②CnH2n-2（n≥3），單炔烴、二烯烴、環(huán)單烯烴③CnH2n-6（n≥6），苯及其同系物與多烯④CnH2n+2O（n≥2），飽和一元醇和醚⑤CnH2nO（n≥3），飽和一元醛、酮和烯醇⑥CnH2nO2（n≥2），飽和一元羧酸、酯、羥基醛⑦CnH2n-6O（n>6），一元酚、芳香醇、芳香醚⑧CnH2n+1NO2，氨基酸和一硝基化合物⑨C6H12O6，葡萄糖和果糖，⑩C12H22O11，蔗糖和麥芽糖2、重視化學式的缺H數(shù)：猜測可能官能團（還需驗證）突破口四：物質(zhì)化學式的展開練習由式量→分子式物質(zhì)特征性質(zhì)→結(jié)構(gòu)1、已知式量的處理方法：（1）結(jié)合實驗式，確定分子式。（2）結(jié)合有機物通式，判斷可能的官能團。（3）（式量-n×16）÷12=最大C個數(shù)（烴及烴的含氧衍生物）（式量-n×16）÷14=最大CH2個數(shù)±余或缺H數(shù)（烴及烴的含氧衍生物）2、重要的數(shù)據(jù)關(guān)系：符合一定碳氫比(物質(zhì)的量比)的有機物C:H=1:1的有乙炔、苯、苯乙烯、苯酚等C:H=1:2的有甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖、單烯烴等。C:H=1:4的有甲烷、甲醇、尿素等突破口五：物質(zhì)式量等數(shù)據(jù)（3）式量相同的有機物和無機物(常見物質(zhì))

①式量為28的有：C2H4、N2、CO②式量為30的有：C2H6、NO、HCHO③式量為44的有:C3H8、CH3CHO、CO2、N2O④式量為46的有：C2H5OH、HCOOH，NO2⑤式量為60的有：C3H7OH、CH3COOH、HCOOCH3、SiO2

⑥式量為74的有：C4H9OH、C2H5COOH、C2H5OC2H5、Ca(OH)2、HCOOC2H5、CH3COOCH3（4）有特殊數(shù)據(jù)的有機物歸納（1）含氫量最高的有機物是：CH4（2）一定質(zhì)量的有機物燃燒，耗氧氣量最大的是：CH4(3)完全燃燒時生成等物質(zhì)的量的CO2和H2O的：烯烴、環(huán)烷烴、飽和一元醛、酮、酸、酯；(符合通式CnH2nOx的物質(zhì)，x=0，1，2…

(4)M增加16則引入一個O;M增加42則一元醇與乙酸反應生成酯...（5）重要的數(shù)據(jù)關(guān)系：M[C(n+1)H2(n+1)+2O]=M[CnH2nO2]突破口五：物質(zhì)式量等數(shù)據(jù)練習突破口五：物質(zhì)式量等數(shù)據(jù)（1）1mol—CHO2molAg或2molCu2O（2）RCH2OHRCHORCOOHM（M-2）（M+14）（3）RCH2OHCH2COOCH2R(M)(M+42)（4）RCOOHRCOOC2H5

(M)

(M+28)（5）質(zhì)量：m（酯）=m（酸）+m（醇）-m（水）碳原子數(shù)：N（酯）=N（酸）+N（醇）

氫原子數(shù)：N（酯）=N（酸）+N（醇）-2

O2催化劑O2催化劑CH3COOH濃硫酸CH3CH2OH催化劑例題4：

(1996年全國統(tǒng)一)已知：乙酸CH3CH2OHCH3COOC2H5

(分子量46)(分子量88)乙酸酐R—CH—OHR—CH=O+H2O(不穩(wěn)定，R代表烴基)自動失水現(xiàn)有只含有C、H、O的化合物A~F，有關(guān)它們的某些信息，已注明下圖所示的方框內(nèi)。①在化合物A~F中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是（填寫字母代號）

②寫出A和F的結(jié)構(gòu)簡式：A

；F

。OH[解析]：

本題考查了有機化學醇、醛、羧酸和酯等多種烴的衍生物及相關(guān)官能團的性質(zhì)，也考查了考生應用新信息的自學能力（即由式量變化推測結(jié)構(gòu)），將知識統(tǒng)攝成規(guī)律進行創(chuàng)造性思維的能力。

本題給予的信息，是乙醇+乙酸（乙酸酐）→乙酸乙酯，特別標明了分子量的變化。一個醇羥基（—OH）變?yōu)橐宜狨H3COO—），分子量增加42，分子量的變化可以提供推結(jié)構(gòu)的補充信息。

仍用類似于題目的框圖，將有的信息轉(zhuǎn)變?yōu)椴糠纸Y(jié)構(gòu)。A、B有銀鏡反應，就寫它們有醛基，可以被中和，就寫它們有羧基等，得下圖，乙酸、乙酸酐用來跟醇生成酯。而A→B、A→D都是—H轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾OCCH3，已知分子量增加42，現(xiàn)在我們比較A→D和A→B→C，D和C都是經(jīng)過氧化的，但C多了一步酯化，但C多了一步酯化，用乙酸酯化分子量應增加42，而C比D卻多了84（190–106），因此，可推知A中有2個—OH。

再模仿題目教給的方法，可以從分子量的變化來推究有機物的結(jié)構(gòu)變化：一個—CHO轉(zhuǎn)變?yōu)橐粋€—COOH，分子量應增加16，D是A的氧化產(chǎn)物，A的分子量應該比D小16，所以A的分子量是106-16=90?！咀ⅲ喝鬉含2個或2個以上的—CHO，則A的分子量至少應大于4×29=116，這與106相比較可知為不可能?！?/p>

綜合A的信息：分子量為90，有1個CHO(29)，2個—OH(2×17=34)，則殘基的式量為90－29－34=27。它必須有2個碳原子（這樣才能各連一個—OH），所以得A的結(jié)構(gòu)簡式：CH2(OH)CH(OH)CHO

。有了A的結(jié)構(gòu)，其它B~F的結(jié)構(gòu)就迎刃而解了。③若有機物的分子量不能確定，采用討論與必然分析相結(jié)合法來解題。例題5：（97全國高考）A和B都是芳香族化合物，1molA水解得到1molB和1mol醋酸。A、B的式量都不超過200，完全燃燒都只生成CO2和H2O。且B分子中碳和氫總的質(zhì)量分數(shù)為65.2%。A溶液具有酸性，不使三氯化鐵溶液顯色。（

1）A、B式量之差為

（2）1個B中應有

個氧原子（3）A的分子式

（4）B可能的三種結(jié)構(gòu)簡式是

，

，

。[解析]：本題借助不完全的數(shù)據(jù)，推導有機物分子量，由此再來推導可能的分子式和結(jié)構(gòu)簡式，考查有機化學基礎知識和邏輯思維能力，幾個小問是引導答題的臺階。①A水解后得到B和醋酸，從酯的水解通式A+H2O→B+CH3COOH，可以看出A與B的式量之差為60=42。②∵A、B的式量都不超過200，∴B的式量不超過200–42=158，又因為A分子中有羧酸（由A溶液顯酸性，但不能使FeCl3溶液顯色推知），則B分子中也應含有—COOH，且B是A的水解產(chǎn)物且B屬醇類應含有一個—OH，這樣B分子中至少含有3個氧原子，以此為突破口，采用討論與必然分析相結(jié)合法求B的分子量。③∵B分子中碳和氫總的質(zhì)量分數(shù)為65.2%，∴B中含氧量為1–65.2%=34.8%,若B中含有3個氧原子，可計算B的分子量=16×3/0.348=138<158，若B中含有4個氧原子，其式量應為164/0.348=184>158，應舍去，從而確定B中含有的氧原子數(shù)必須小于4而大于或等于3，由此可確定B中必含有3個O，所以B的式量為138。④綜合B的信息：式量為138，其中含有1個—COOH（45），還有1個—OH（17），由此可確定殘基的式量為138–45–17=76，其分子式為—C6H4—，應為苯環(huán)，從而確定B的分子式為C7H6O3,相應A的分子式為C9H8O4。既然B有—COOH、—OH和苯環(huán)，就可寫出鄰、間、對位羥基苯甲酸的3種結(jié)構(gòu)簡式。答案：⑴42；⑵3；⑶C9H8O4；（4）練習:某有機化合物A的相對分子質(zhì)量（分子量）大于110，小于150。經(jīng)分析得知，其中碳和氫的質(zhì)量分數(shù)之和為52.24%，其余為氧。請回答：⑴該化合物分子中含有幾個氧原子，為什么？⑵該化合物的相對分子質(zhì)量（分子量）是

。⑶該化合物的化學式（分子式）是

。⑷該化合物分子中最多含

個官能團。

[答案]⑴4個氧原子。因為：110＜A的相對分子質(zhì)量＜150氧在分子中的質(zhì)量分數(shù)為1－％＝％所以＜分子中氧原子的相對原子質(zhì)量之和＜又因為只有4個氧原子的相對原子質(zhì)量之和（64）符合上述不等式，所以化合物A中含4個氧原子。⑵134⑶C5H10O4⑷1（05全國卷Ⅱ）突破口五：物質(zhì)式量等數(shù)據(jù)突破口六：題目所給的信息例6、法國伊夫·肖萬和羅伯特·格拉布及理查德·施羅克因在烯烴的復分解方法方面所取得的成就而獲得2005年諾貝爾化學獎。金屬卡賓是指一類有機分子，其中有一個碳原子與一個金屬原子以雙鍵連接，它們也可以看做一對拉著雙手的舞伴，在與烯烴分子相遇后，兩對舞伴會暫時組合起來；手拉手跳起四人舞蹈，隨后它們“交換舞伴”，組合成兩個新分子，其中一個是新的烯烴分子，另一個是金屬原子和它的新舞伴；后者會繼續(xù)尋找下一個烯烴分子，再次“交換舞伴”。以下是利用烯烴復分解反應進行的合成，其中M==CH2為金屬卡賓(Grubbs)。（1）寫出(a)、(b)反應的化學方程式

；

。（2）從整個過程來看，金屬卡賓的作用是

。（3）寫出卡賓在一定條件下可形成的CH2的電子式

。利用信息進行有機物結(jié)構(gòu)推斷：閱讀和理解——信息的內(nèi)容

信息與問題間的關(guān)系分析——

挖掘信息中的隱含條件處理信息要充分、細微表述——準確的化學語言機械性——定勢敏捷、聯(lián)系性——與已知知識聯(lián)系應用——突破口六：題目所給的信息突破口六：題目所給的信息（06全國Ⅱ）（15分）莽草酸是合成治療禽流感的藥物——達菲（Tamiflu）的原料之一。莽草酸是A的一種異構(gòu)體。A的結(jié)構(gòu)簡式如下：（1）A的分子式是

。（2）A與溴的四氯化碳溶液反應的化學方程式（有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示）是（3）A與氫氧化鈉溶液反應的化學方程式（有機物用結(jié)構(gòu)簡式表示）是（4）17．4克A與足量碳酸氫鈉溶液反應，計算生成二氧化碳的體積（標準狀況）。（5）A在濃硫酸作用下加熱可得到B（B的結(jié)構(gòu)簡式為），其反應類型

。（6）B的同分異構(gòu)體中既含有酚羥基又含有酯基的共有

種，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

。

練習練習．蘇丹紅一號（sudanⅠ）是一種偶氮染料，不能作為食品添加劑使用。它是由苯胺和2-萘酚為主要原料制備的，它們的結(jié)構(gòu)簡式如下所示：（1）蘇丹紅一號的化學式（分子式）為

（2）在下面化合物(A)～(D)中，與2－萘酚互為同分異構(gòu)體的有（填字母代號）

（3）上述化合物(C)含有的官能團是

（4）在適當?shù)臈l件下，2-萘酚經(jīng)反應可得到芳香化合物E(C8H6O4)，1molE與適量的碳酸氫鈉溶液反應可放出二氧化碳（標準狀況），E與溴在有催化劑存在時反應只能生成兩種一溴取代物，兩種一溴取代物的結(jié)構(gòu)簡式分別是

，E與碳酸氫鈉反應的化學方程式是

。（5）若將E與足量乙醇在濃硫酸作用下加熱，可以生成一個化學式（分子式）為C12H14O4的新化合物，該反應的化學方程式是

反應類型是

。突破口六：題目所給的信息

有機合成題是高考考查的熱點題型，大都以信息給予題的形式出現(xiàn)。有機物的合成實質(zhì)上是官能團的轉(zhuǎn)變，主要利用有機反應規(guī)律，據(jù)所給原料和條件，采用使有機物的碳鏈增長或縮短，鏈狀結(jié)構(gòu)變成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，官能團的引入、保護或轉(zhuǎn)換等方法達到合成指定有機物的目的，從而考查學生的綜合素質(zhì)。有機合成一、有機合成路線選擇的基本要求

條件合適、操作方便原理正確、步驟簡單（產(chǎn)率高）原料豐富、價格低廉產(chǎn)物純凈、污染物少（易分離）二、有機合成題的解題思路首先確定要合成的有機物含什么官能團，它屬于哪一類有機物。然后對比原料，看是否有官能團的引入、消除、衍變及碳鏈增減。據(jù)有機物結(jié)構(gòu)將其劃分為“若干部分”，據(jù)此確定合成原料——反應物。

CH3COOCH2CH2OOCH3

讀懂并利用信息，據(jù)1、2選擇正確的么應及合成步驟。三、有機合成題的常規(guī)解題方法1順合成法：即正向思維法，從已知原料入手，找出合成所需的中間產(chǎn)物，逐步推向待合成的有機物。其思維程序是：原料中間產(chǎn)物產(chǎn)品2逆合成法：即采用逆向思維方法，從產(chǎn)品組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)入手，逆推出合成該物質(zhì)的前一步有機物X，若X不是原料，再進一步逆推出X又是如何從另一有機物Y經(jīng)一步反應而制得，如此至推到題目給定的原料。產(chǎn)物XY原料一步一步3綜合比較法：此法是采用綜合思維的方法，將正向思維或逆向推導出的幾種合成途徑進行比較，從而得出最佳合成路線。四、有機合成相關(guān)知識歸納1官能團的引入：（1）引入羥基——OHa.烯烴與水加成；b.醛、酮與H2加成；c.鹵代烴堿性水解；d.酯的水解（2）引入鹵原子——Xa.烴與X2取代；b.不飽和烴與HX或X2加成；c.醇與HX取代等。又因為只有4個氧原子的相對原子質(zhì)量之和（64）符合上述不等式，所以化合物A中含4個氧原子。3、微溶于水：苯酚、苯甲酸（3）A的分子式醇，居室裝修產(chǎn)生的甲醛氣體（5）若將E與足量乙醇在濃硫酸作用下加熱，可以生成一個化學式（分子式）為C12H14O4的新化合物，該反應的化學方程式是例4、（05年江蘇一模）某制糖廠以甘蔗為原料制糖，同時得到大量的甘蔗渣，對甘蔗進行綜合利用，不僅可以提高經(jīng)濟效益，而且還能防止環(huán)境污染，現(xiàn)按以下方式進行：與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅色沉淀（溶解）（3）引入雙鍵而A→B、A→D都是—H轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾OCCH3，已知分子量增加42，現(xiàn)在我們比突破口五：物質(zhì)式量等數(shù)據(jù)②式量為30的有：C2H6、NO、HCHO組合多個化合物的化學反應，它是由苯胺和2-萘酚為主要原料制備的，它們的結(jié)構(gòu)簡式如下所示：現(xiàn)有只含有C、H、O的化合物A~F，有關(guān)它們的某些信息，已注明下圖所示的方框內(nèi)。（4）17．4克A與足量碳酸氫鈉溶液反應，計算生成二氧化碳的體積（標準狀況）。

（3）引入雙鍵a.某些醇的消去；b.鹵代烴的消去；c.某些醇的催化氧化。2官能團的消去：a.通過加成消去不飽和鍵。b.通過消去或氧化或酯化等消去羥基（——OH）c.通過加成或氧化等消去醛基（——CHO）d.通過與堿石灰共熱消去羧基（制CH4）

根據(jù)合成需要（有時題目信息會明示某些衍變途徑），可進行有機物的官能團衍變，以使中間物向產(chǎn)物遞進。常見的有三種方式。3官能團的衍變：①利用官能團的衍生關(guān)系進行衍變，如：伯醇醛羧酸[O]+H2[O]②通過某種化學途徑使一個官能團變?yōu)閮蓚€，如：CH3CH2OHCH2=CH2CH2—CH2CH2—CH2

ClClOHOH消去-H2O加成Cl2水解NaOH③通過某種手段，改變官能團的位置。CH3CH2CH2CH3CHCH3

OHOHCH3CH=CH2CH3CHCH3

Cl消去HCl加成水解③式量為44的有:C3H8、CH3CHO、CO2、N2O①在化合物A~F中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是（填寫字母代號）③通過某種手段，改變官能團的位置。金屬卡賓是指一類有機分子，其中有一個碳原子與一個金屬原子以雙鍵連接，它們也可以看做一對拉著雙手的舞伴，在與烯烴分子相遇后，兩對舞伴會暫時組合起來；①AB。氫原子數(shù)：N（酯）=N（酸）+N（醇）-2（1）含氫量最高的有機物是：CH4醇，居室裝修產(chǎn)生的甲醛氣體提純或推導未知物的結(jié)構(gòu)簡式。有機計算包括有關(guān)化學方程式的計算、有機物燃燒耗氧量計算、含碳量計算、平均值法應用、有機分子組成和結(jié)構(gòu)的確定等。3）寫出下列反應方程式(M)(M+28)突破口四:物質(zhì)化學式展開CH3CH2CH2CH3或(CH3)2CHCH31、能溶于水的：低碳的醇、醛、酸、鈉鹽，4碳骨架的增減①增長：有機合成中碳鏈增長，一般會以信息形式給出，常見方式為有機物與HCN反應以及不飽和化合物間的加成、聚合等。如：羥醛縮合、羰基與格林試劑加成等。②變短：烷烴的裂化、裂解，烯烴及苯的同系物的氧化，羧酸鹽脫羧反應等。例2已知①溴單質(zhì)通常與C=C起加成反應，但在高溫下溴易取代與C=C直接相連的碳原子上的氫原子R1—C=C—CH2—R4+Br2R1—C=C——CH—R4+

HBrR2R3R2R3Br②與苯環(huán)直接相連的側(cè)鏈碳原子上的氫原子在光照下也易被溴取代

R1R1—CH—R2+Br2—C—R2+HBrBr據(jù)以上信息：由正丙苯—CH2CH2CH3合成—CH2—CH—CH2

OHOHOH400℃光解析：—CH—CH—CH2BrBrBr—CH=CH—CH3—CH=CH—CH2Br—CH—CH2—CH3Br—CH—CH—CH2OHOHOH—CH2CH2CH3

例3：已知：①R——x+MgR——Mgx(格林試劑）無水乙醚OOMgXOH②R1—C—R2+R—MgxR1—C—R2