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微專題5速解δ(分布系數(shù))?pH圖突破核心整合1.分布曲線是指以pH為橫坐標(biāo),分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標(biāo),分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。舉例一元弱酸(以CH3COOH二元弱酸(以H2C三元弱酸(以H3PO弱電解質(zhì)分布曲線曲線對應(yīng)物質(zhì)X為CH3COOH,Y為X為H2C2O4,Y為HC2OX為H3PO4,Y為H2PO4?,Z為HPO求lgKa與K(CH由圖可知,c(CH3COO?)=c(CH3COOH)時pH=4.76Ka由圖可知,c(H2C2O4)=c(HClgKa1=?1.2Ka由圖可知,c(C2O42?)=c(HC2lgKa2=?4.2Ka由圖可知,c(H2pH=2,Ka1=10?2,Ka由圖可知,c(HPO4pH=7.1,KalgKa2=?7.1同理lgKa3=?12.22.由1中圖像分析可知,隨著pH的增大,弱酸分子濃度不斷減小,離子濃度逐漸增大,酸根離子增多。根據(jù)分布曲線可以書寫一定pH時所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式;同一pH下可以存在多種溶質(zhì)微粒,根據(jù)在一定pH下的微粒分布系數(shù)和酸的濃度進行分析,就可以計算各成分在該pH時的平衡濃度;抓住交點進行分析計算,根據(jù)交點坐標(biāo)值可以計算電離常數(shù),根據(jù)交點的個數(shù)可推測弱酸的“元數(shù)”。3.特殊點的計算:如T℃時,向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定濃度的NaOH溶液,所得溶液中三種微粒H2C2O4、HC2OHC2O4?的電離程度大于水解程度,Ka高考經(jīng)典再研典例[2020課標(biāo)Ⅰ,13,6分]以酚酞為指示劑,用0.1000mol?L?1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A[比如A2?的分布系數(shù):δ(下列敘述正確的是(C)A.曲線①代表δ(H2AB.H2A溶液的濃度為C.HA?的電離常數(shù)KD.滴定終點時,溶液中c(Na[解析]由題圖可知加入NaOH溶液的體積為40mL時,溶液pH發(fā)生突躍,到達滴定終點,溶質(zhì)為Na2A,故有n(H2A)=0.02L×c(H2A)=12n(NaOH)=12×0.1000mol?L?1×0.04L,則c(H2A)=0.1000mol?L?1,而起點時pH約為1,故H2A的電離過程應(yīng)為H情境素材以堿溶液滴定二元酸的反應(yīng)過程中溶液pH、微粒分布系數(shù)與體積關(guān)系的圖像為載體考查角度探究與創(chuàng)新能力、分析實驗數(shù)據(jù),利用實驗數(shù)據(jù)進行濃度和電離常數(shù)的計算等素養(yǎng)立意宏觀辨識與微觀探析、變化觀念與平衡思想變式.一定溫度下,以酚酞為指示劑,用0.1000mol?L?1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)δ下列敘述錯誤的是(C)A.二元酸H2A溶液中:B.VNaOH=20mLC.A2?的水解常數(shù)KD.滴定終點時,溶液中:c(H[解析]分析題圖可知,H2A溶液的pH約為1,H2A的一級電離是完全的,加入40mLNaOH溶液時,溶液的pH發(fā)生突變,說明恰好完全反應(yīng),根據(jù)反應(yīng)2NaOH+H2ANa2A+2H2O可得,c(H2A)=0.1000mol?L?1×40×10?3L2×20.00×10?3L=0.1000mol?L?1,而起點時pH約為1,故曲線①表示δ(HA?),曲線②表示δ(A2?)模擬對點演習(xí)1.[2022寧夏銀川一中二模]配離子的穩(wěn)定性可用K不穩(wěn)衡量,例如[Ag(NH3)2]+的K不穩(wěn)=cAg+?c2NH3A.圖中δ1代表的是δ{[Ag(NH3C.該溶液中c(NH4+)+c(H[解析]pNH3越大即c(NH3)越小,則c(Ag+)/c{[Ag(NH3)2]+}越大,δ(Ag+)越大,則δ1代表的是δ(Ag+),故A選項錯誤;向體系中滴入稀硝酸,c(2.[2022廣東揭陽、豐順聯(lián)考]K2RO4是一種優(yōu)良的水處理劑。25℃,其水溶液中加酸加堿改變?nèi)芤旱膒H時,含R粒子的物質(zhì)的量分數(shù)δ(X)[δ(A.RO42?中R為+6價,pH>6B.水的電離程度:M<C.K2RO4D.H2RO4[解析]RO42?中氧元素化合價為?2價,則R為+6價;由圖可知,pH>6時溶液中存在RO42?,A正確;RO42?的水解促進水的電離,其濃度越大,水的電離程度越大,則水的電離程度:M<N,B正確;由電荷守恒可知,溶液中存在:c(K+)+c(H+)+c(H3RO4+)=c(OH?)+c(HRO43.[2022山東章丘一模]常溫下,將一定量稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中,溶液中含鐵微粒存在如下平衡:FeO42?A.Ⅲ代表HFeO4B.a、b、c三點水的電離程度相等C.K2D.a點處:c(Na[解析]稀硫酸逐滴滴入高鐵酸鈉(Na2FeO4)溶液中,溶液pOH不斷增大,OH?的濃度不斷減小,可知Ⅱ代表HFeO4?的變化曲線,故A項錯誤;a、b、c三點溶液中微粒成分不同,溶液pOH不同,對水的電離影響程度不同,故B錯誤;FeO42?+H2O?HFeO4?+OH?的平衡常數(shù)K1=c(OH?)?c(HFeO4?)c(FeO42?),a點時c(FeO42?)=c(HFeO4?),pOH=1.6,則4.[2021重慶新高考適應(yīng)考]H2C2O4是二元弱酸。向100mL0.40mol/LH2C2O4溶液中加入1.0mol/LNaOH下列敘述正確的是(B)A.曲線Ⅰ是HC2B.草酸H2C2C.在b點,c(CD.在c點,c(HC[解析]H2C2O4屬于二元弱酸,加入NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的先后順序是H2C2O4+NaOHNaHC2O4+H2O,NaHC2O4+NaOHNa2C2O4+H2O,所以曲線Ⅰ代表的是H2C2O4,曲線Ⅱ代表的是5.已知甘氨酸在水溶液中存在三種微粒,它們的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖。pI為該溶液中—COO?和H3N+—數(shù)目相等時的pH,K1和K2分別表示—COOH和H3A.a點對應(yīng)的pH=2.4B.當(dāng)溶液的pH=7時,c(C.甘氨
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