水溶液中微粒濃度的大小比較（解析版）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)講義（新教材新高考）

備戰(zhàn)2025年高考化學(xué)【一輪-考點精講精練】復(fù)習(xí)講義

考點50水溶液中微粒濃度的大小比較

疆本講?講義概要

一、熟悉兩大理論——電離理論與水解理論

知識精講二、把握三種守恒，明確等量關(guān)系

三、溶液中粒子濃度大小比較解題思維模型

選擇題：20題建議時長：___60_分鐘

課后精練

非選擇題：5題實際時長：—_____分鐘

隰夯基?知識精講________________________________________________________

一、熟悉兩大理論——電離理論與水解理論

1.電離理論

(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，且水的電離能力遠(yuǎn)

遠(yuǎn)小于弱酸和弱堿的電離能力。

如氨水溶液中：NH3H2O>NH：>OH-濃度的大小關(guān)系是各粒子濃度的大小關(guān)系是C(NH3HO)>C(OH

-)>c(NHj)>c(H+)o

如在稀醋酸溶液中：CH3coOHCH3coO-+H+,機0OEr+H+,在溶液中微粒濃度由大

到小的順序:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH).,

(2)多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)。如在H2s

溶液中：H2S.HS-、S2-、H+的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。

2.水解理論

(1)弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(水解相互促進(jìn)的除外)，水的電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于鹽的水解程度。但

由于水的電離，故水解后酸性溶液中c(H+)或堿性溶液中c(OH-)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。

如NH4cl溶液中：NH]Cl、NH3H2O>H+的濃度大小關(guān)系是C(C「)>C(NH，)>C(H+)>C(NH3-H2O)。

如稀的CH3coONa溶液中：CH3COONa=CH3COO-+Na+,CH3COO+H20CH3COOH+OH

--H20H++OH,所以CH3coONa溶液中：c(Na+)>c(CH3co0-)>c(OH—)>c(CH3coOH)>c(H+)。

(2)多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解。

如在Na2c。3溶液中：COr、HCO3、H2co3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COr)>c(HCC>3)>c(H2co3)。

二、把握三種守恒，明確等量關(guān)系

1.電荷守恒

電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液都必須保持電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽

離子所帶正電荷總數(shù)。

如NaHCCh溶液中存在著Na+、H+、HC05、CO/、OH,存在如下關(guān)系：

c(Na+)+c(H+)=C(HC03)+c(OH)+2c(CO歹)。

如Na2s溶液中存在著Na+、H+、S2~,HS,OH,存在如下關(guān)系：

2

1xc(Na+)+1XC(H+)=2XC(S-)+1XC(HS-)+1xc(OH)

化簡得：c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)

①電荷守恒式中不只是各離子濃度的簡單相加。如2c(COr)的化學(xué)計量數(shù)2代表一

注意易失分點：個CO歹帶2個負(fù)電荷，不可漏掉。

②電荷守恒式的特點：一邊全為陰離子，另一邊全為陽離子。

2.物料守恒(也叫原子守恒)：

在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子發(fā)生水解或電離，離子的存在形式發(fā)生了變化，變成了其它離子或分

子，使離子的種類增多，但卻不能使離子或分子中某種特定元素的原子的數(shù)目發(fā)生變化，其質(zhì)量在反應(yīng)前

后是守恒的，始終遵循原子守恒。

(1)單一元素守恒，如1molNH3通入水中形成氨水，W?(NH3)+H(NH3-H2O)+/7(NHj)=lmol,即氮元

素守恒。

(2)兩元素守恒，如K2s溶液中S2-、HS-都能水解，故S元素以S2-、HS、H2s三種形式存在，它們之

2+

間有如下守恒關(guān)系：c(K+)=2c(S-)+2c(HS-)+2C(H2S)；NaHCCh溶液中，c(Na)=c(H2CO3)+c(HCO3)+

e(cor)=

①元素質(zhì)量守恒式中，離子濃度系數(shù)不能漏寫或顛倒。如Na2s溶液中的元素質(zhì)量守

恒式c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)]中，“2”表示c(Na+)是溶液中硫原子濃度的2

+2

注意易失分點：倍，不能寫成2c(Na)=c(S-)+c(HS-)+c(H2S)o

②元素質(zhì)量守恒式的特點：式子中有弱電解質(zhì)分子和對應(yīng)的離子，一般一邊含一種

元素，另一邊含另一種元素的離子和分子。

3.質(zhì)子守恒

電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H+)的轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移過程中質(zhì)子數(shù)量保持

不變，稱為質(zhì)子守恒。

如NaHCO3溶液中：c(H2co3)+c(H+)=c(COF)+c(OH)。

，失去H十Heo；?得到H+

coi-*H2CO3

，失去H+得到H+

-(即H

OHH2()AH3O++)

注意：質(zhì)子守恒可以通過電荷守恒與元素質(zhì)量守恒加減得到o

①質(zhì)子守恒式的特點：一邊某微粒能電離出H+,另一邊微粒能結(jié)合H+。

注意易失分點：

②等式兩邊沒有明顯特征：三個守恒結(jié)合。

再如質(zhì)子守恒——以Na2s溶液為例：

(1)方法一：

電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH)

物料守恒：c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2C(H2S)

將Na+消掉得：C(H+)+2C(H2S)+C(HS-)=C(OH-),即為質(zhì)子守恒。

(2)方法二:

(得質(zhì)子)(基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì))(失質(zhì)子)

HS--?~—

H2s一^S2-

+

H3O--—H2O-H+?OH-

質(zhì)子守恒：C(H3O+)+2C(H2S)+C(HS-)=C(OH-)或C(H+)+2C(H2S)+C(HS-)=C(OH-)

三、溶液中粒子濃度大小比較解題思維模型

酸或堿溶液——考慮電離

單一溶液

鹽溶液一考慮水解

不反應(yīng)同時考慮電離和水解

生成酸或堿一考慮電離

混合溶液不過量

反應(yīng)生成鹽——考慮水解

過量根據(jù)過量程度考慮電離或水解

不同溶液中某離若其他離子能促進(jìn)該離子的水解，則該離子濃度減小，若抑制

子濃度的變化其水解，則該離子濃度增大

1.鎖定6種情況，判斷粒子濃度大小

(1)對于多元弱酸溶液，應(yīng)根據(jù)多步電離進(jìn)行分析。

+23

例如，在H3P。4溶液中：C(H)>C(H2PO4-)>C(HPO4-)>C(PO4-)=

(2)電離能力大于水解能力，如：CH3co0H的電離程度大于CH3coeT的水解程度，所以等濃度的

CH3C00H與CH3C00Na溶液等體積混合后溶液顯酸性；同理NH3H2O的電離程度大于NH4+的水解程度,

等濃度的NH3H2O和NH4C1溶液等體積混合后溶液顯堿性。

例如，等物質(zhì)的量濃度的NH4C1與NH3H2O混合溶液中：C(NH8>C(C1-)>C(0H-)>C(H+)；

等物質(zhì)的量濃度的CH3coONa與CH3coOH混合溶液中：c(CH3coO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。

(3)水解能力大于電離能力，如：HC1O的電離程度小于CIO-水解程度，所以等濃度的HC1O與NaClO

溶液等體積混合后溶液顯堿性。

11++

例如，在0.1molL-的NaCN和0.1mol-L-的HCN混合溶液中：c(Na)>c(CN-)>c(OH-)>c(H)o

(4)多元弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性主要取決于酸式酸根的電離能力和水解能力哪一個更強。如在

NaHCO3溶液中，HCO3一的水解大于電離，故溶液顯堿性；而在NaHSO?溶液中，HSO?—的電離大于水解，

故溶液顯酸性。

++2

如HCO3-以水解為主，0.1mol-L/NaHCO3溶液中:c(Na)>c(HCO3-)>c(OH-)>c(H)>c(CO3-);

++2

而HSO3-以電離為主,0.1mol-L-iNaHSC)3溶液中:c(Na)>e(HS03-)>c(H)>c(S03-)>c(0H-)o

(5)對于多元弱酸的正鹽溶液，根據(jù)弱酸根離子的分步水解分析。

1+2+

例如，0.1molL-Na2cO3溶液中電離過程有Na2CO3=2Na+CO3',H2OOH-+H；水解過程有

22

CO3+H2OHCO3-+OH-,HCO3-+H2OH2co3+OH-。故溶液中存在的離子有Na+、CO3>OH>

+2+

HCO3-、H+,因此溶液中各離子濃度的大小順序為c(Na)>c(CO3-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H)o

(6)不同溶液中同一離子濃度的大小比較，要考慮溶液中其他離子對該離子的影響。如在0.10inol-L-i的

①NH4HSO4、@NH4CL③CH3coONH4、④(NH4)2SC)4溶液中，c(NH4+)的大小順序為④>(D>②>③。

2.突破溶液中粒子濃度的“五模板”

(1)MC1(強酸弱堿鹽)溶液

電荷守恒c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)

物料守恒c(M+)+c(MOH)=c(Cl-)

粒子濃度c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(MOH)>c(OH-)

⑵Na2A(強堿弱酸鹽)溶液

電荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH)

2

物料守恒c(Na+)=2[C(H2A)+C(HA-)+C(A-)]

粒子濃度c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)

(3)NaHA(a：水解為主，b：電離為主)

電荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(OH)

2

物料守恒c(Na+)=C(H2A)+c(HA-)+c(A-)

+2

ac(Na+)>c(HA-)>c(OH-)>c(H2A)>c(H)>c(A-)

粒子濃度

+2

bc(Na)>c(HA-)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)>c(H2A)

（4）HA（弱酸）與NaA混合液（同濃度同體積）

（a：pH<7,b：pH>7）

電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH)

物料守恒2c(Na+)=c(HA)+c(A-)

ac(A-)>c(Na+)>c(HA)>c(H+)>c(OH-)

粒子濃度

bc(HA)>c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)

（5）MOH（弱堿）與MCI混合液（同濃度、同體積）

（a：pH>7,b：pH<7）

電荷守恒c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)

物料守恒2c(Cl-)=c(MOH)+c(M+)

ac(M+)>c(Cl-)>c(MOH)>c(OH-)>c(H+)

粒子濃度

bc(MOH)>c(Cl-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)

抽提能?課后精練_________________________________________________

1.25℃,O.lmol/LNH4cl溶液中部分微粒組分及濃度如圖所示。下列說法正確的是

L

.

O

E

/

速

袋

MNPQ組分

A.圖中M表示cr

B.NH4cl溶液pH>7

C.NH4cl溶液中：c(NH：)+c(NH3H2O)=c(Cr)

D.NH4cl溶液中：c(Cr)>c(NH：)>c(OH)>c(H+)

【答案】C

【分析】25。（3,0.1mol?L-iNH4cl溶液中離子濃度大小為：c（Cl-）＞c（NH：）＞c（H+）＞c（OH-）,部分微粒組分及

濃度分析回答問題。

【詳解】A.溶液中離子濃度最大的是氯離子，c（Cl-）=0.1mol?L-i,圖中M濃度小于O.lmoMA表示的是

NH：,A錯誤；

B.NH4cl溶液中鏤根離子水解，溶液顯酸性，pH＜7,B錯誤；

C.NH4cl溶液中存在物料守恒：c（NH4）+C（NH3?H2O）=C（C1）,C正確；

D.NH4cl溶液中：c(Cl-)>c(NHt)>c(H+)>c(OH-),D錯誤;

故答案為：Co

2.常溫下，在O.lmobLT的NaHCOs溶液中，下列說法正確的是

c(H2co3)+c”)

A.=1

c(CO；)+c(OH-)

+

B.C(Na)<c(CO^)+c(HCO；)

C.n(COj-+AZ^HCO3j+?7(H2CO3)=0.1mol

D.往該溶液中滴入4?5滴無色酚醐試液，可觀察到該溶液由無色變?yōu)樗{(lán)色

【答案】A

【詳解】A.NaHCOs溶液中存在質(zhì)子守恒c（CO：）+c（OH-）=c（H2co3）+c（H+）,則

+

C(H2CQ3)+C(H)T

故A正確;

c(CO：)+c(OH-)一

+

B.NaHCOj溶液中存在物料守恒，c（Na）=c（CO^）+c（HCO；）+c（H2CO3）,則

c（Na+）>c（CO^）+c（HCO；）,故B錯誤；

C.在0.1mol-LT的NaHCC>3溶液中，c（CO^）+c（HCO；）+c（H2CO3）=0.\mol/L,溶液體積未知，

n（CO；-）+n（HCO；）+n（H2CO3）=0.1mol不成立，故C錯誤；

D.NaHCC>3溶液呈堿性，滴入4?5滴無色酚酷試液，可觀察到該溶液由無色變?yōu)榧t色，故D錯誤；

故選A。

3.常溫下，下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

+

A.的（NH）SO4溶液：C（SO；-）>c（NH：）>c（H）>C（OH-）

+--71

B.pH=8的CH3coONa溶液:c（Na）-c（CH3COO）=9.9xIOmol-LT

+

C.（HmolL-的NaHCOs溶液：c（0H）=c（H）+c（HC0；）+2c（H2C03）

D.同濃度的下列溶液中，①NH4HSO4②NH4cl③NIVH20c（NH：）由大到小的順序是：②，①〉③

【答案】B

【詳解】A.錢根離子水解，溶液顯酸性，但水解程度不大，貝IJc（NH：）>c（SO；.）>c（H+）>c（Oir）,A錯

誤；

B.根據(jù)電荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（CH3coer）+c（OH.）,貝|

++-61-81-71

c（Na）-c（CH3COO-）=c（OH-）-c（H）=10mol-L--10molL-=9.9xlOmolL-,B正確；

+

C.由質(zhì)子守恒可知，O.lmoLL-的NaHCC>3溶液：c（H）+c（H2CO3）=c（OH-）+c（CO；"）,C錯誤；

D.NH4Hse）4溶液中氫離子抑制鏤根離子水解，其中鏤根離子濃度大于氯化鏤溶液中鏤根離子濃度，一水

合氨為弱堿，鎂根離子濃度最小，故同濃度的下列溶液中，?NH4HSO4@NH4C1@NH3.H2O,c（NH；）

由大到小的順序是：①，②>③，D錯誤；

故選B。

4.25℃,用O.lOOOmol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/L一元弱酸HA溶液，所得滴定曲線如圖。下

列說法正確的是

05101520K(NaOH)/mL

A.點①所示溶液中：c(A)=c(HA)

B.點②時，消耗k(NaOH)=20mL

C.點②所示溶液中：c(Na+)=c(A-)=c(H+)=c(OH-)

++

D.點③所示溶液中：c(Na)>C(A)>C(OH)>C(H)

【答案】D

【詳解】A.點①處加入氫氧化鈉10mL,溶液為HA和NaA按物質(zhì)的量之比為1：1的混合液，由圖可知，

溶液顯酸性，HA的電離大于A-的水解，所以c(A-)>c(HA),A錯誤；

B.點②溶液顯中性，HX為弱酸，由圖可知消耗V(NaOH)<20mL,B錯誤；

C.點②溶液顯中性，由電荷守恒可知c(Na+尸c(A-)>c(H+尸c(OH)C錯誤；

D.點③溶液為NaA溶液，顯堿性，所以c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),D正確；

故答案為：Do

5.O.lmobLTKHS溶液中下列表達(dá)式不正確的是

A.c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS')+2c(S2')

B.c(K+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)

21

C.c(HSJ+c(S)+C(H2S)=0.1mol-L

D.c(K+)>c(HS-)>c(H+)>c(OH-)

【答案】D

【詳解】A.KHS溶液中遵循電中性原則，根據(jù)電荷守恒可得：c(K+)+c(H+尸c(OH-)+c(HS-)+2c(S”)，故A

正確；

B.HS水解程度大于HS電離程度，KHS屬于強堿弱酸鹽，則c(OlT)>c(H+),因水解程度較弱，則

c(K+)>c(HS)>c(OH)>c(H+),故B正確;

2

C.O.lmobLTKHS溶液中含有：HS>S>H2S,由物料守恒可知c(HS)+c(S2-)+c(H2s尸c(K*)=0.1

mol,L_1,故C正確；

D.HS.水解程度大于HK電離程度，KHS屬于強堿弱酸鹽，則c(OH》c(H+),因水解程度較弱，則

c(K+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+),故D錯誤；

故選：D。

6.25。(2時，用O.lmollT鹽酸滴定Slmoll一氨水的滴定曲線如圖所示(已知：滴定劑與被滴定組分的物

質(zhì)的量之比為滴定分?jǐn)?shù))。下列說法正確的是

+

A.a點溶液中離子濃度的大小關(guān)系為：c(Cr)>C(NH：)>C(OH-)>c(H)

B.a、d點水的電離程度：d>a

C.25。(3時，K^NHsHO)的數(shù)量級為10"

D.滴定過程，溶液中乙——~匕不增大

+

c(NH3.H2O)-c(H)

【答案】C

【詳解】A.a點表示反應(yīng)半點，溶質(zhì)為等量氯化鐵和氨水的混合溶液，由圖可知，此時溶液顯堿性，說明

氨水的電離程度大于氯化錢的水解程度，對水的電離起抑制作用，故溶液中離子濃度的大小關(guān)系為：

c(NH：)>c(Cr)>c(OH-)>c(H+),故A錯誤；

B.a點表示反應(yīng)半點，溶質(zhì)為等量氯化鏤和氨水的混合溶液，d點表示過量點，鹽酸過量一半，溶質(zhì)為氯

化錢和鹽酸，鹽酸是強電解質(zhì)，完全電離出氫離子，根據(jù)圖像，a點氫氧根離子的濃度比d點氫離子濃度小,

a點堿性對水的抑制程度比d點弱，水的電離程度：a>d,故B錯誤；

C.由圖可知，b點時，HC1與氨水的物質(zhì)的量之比為0.9,此時溶質(zhì)為氯化錢和氨水，且物質(zhì)的量之比為

7

9：1,則b點——J=—=9,25。（2時，Kb（W3-H,O）=-^-_^=9xlQ-,數(shù)量級為10算，故C

bV327

C（W3-H2O）1C（W3-H2O）

正確。

c（NH：）1c（NH：）

D.?口3/?。?『滴定過程，溫度不變,&不變，溶液中uz/『「不變，故口錯

C[NH3H2O）C^H）KhC（A7/3H2O）C^HJ

誤；

本題選c。

7.疊氮酸（HN3）與NaOH溶液反應(yīng)生成Na、，己知Na、溶液呈堿性，下列敘述正確的是

A.0.01mol?LTHN3溶液的pH=2

B.HN3溶液的pH隨溫度升高而減小

+

C.NaM的電離方程式：NaN3=Na+3Nj

D.O.OlmollTNaN3溶液中：c（H+）+c（Na+）=c（N]）+c（HN3）

【答案】B

【詳解】A.由題意，NaM溶液呈堿性，則疊氮酸根（NJ會發(fā)生水解，說明HN3為弱酸，在水溶液中不能

完全電離，故0.01mol-LTHN3溶液的pH>2,A錯誤；

B.HNJ為弱酸，電離方程式為HN3UH++N],電離是吸熱過程，升高溫度促進(jìn)HN3的電離，c（H+"曾大，

pH減小，B正確；

C.Na、是強電解質(zhì)，完全電離出Na+和N],電離方程式為Na、=Na*+N],C錯誤；

D.OOlmoLLTNaN?溶液中：由元素守恒可知c（Na+）=c（N；）+c（HN3）,故D錯誤；

故答案選B。

8.已知&i（H2s）=LlxlO16（H2s）=1.3x10-13。下列關(guān)于（MmolCNa2s溶液和O.lmoLLTNaHS溶液

的說法正確的是

2---1

A.在Na2s溶液中：c（S）+c（HS）+c（H2S）=0.2mol-L

+2

B.在NaHS溶液中：c（H2S）+2c（H）=2c（OH-）+c（S-）

C.兩溶液等體積混合的溶液中：c（Na+）>c（HS-）>c（S2）

D.向足量鹽酸中滴加少量Na2s溶液，能得到NaHS溶液

【答案】C

【詳解】A.在O.lmollTNa2s溶液中，存在物料守恒2卜（$2一）+411$一）+0（凡5）］={—+）=0.21110卜1/,A

項錯誤；

B.在O.lmoLLTNaHS溶液中，存在物料守恒小2一）+{115-）+'但2$）=《沖+）,電荷守恒

2c（S2-）+c（HS-）+c（0H-）=c（Na+）+c（H+）,可得，（比5）+《11+）=c（0IT）+c（S2）B項錯誤；

K10T4

C.根據(jù)跖（H?s）和Ka2（H?S）,水解能力：S2>HS-,解一的水解常數(shù)跖=h=K^=0.77>K,2,

a2l.JxlU

則S2-的水解能力也大于HS-的電離能力，故該混合溶液中c（Na+）>c（HS-）>cS）C項正確；

D.向足量鹽酸中滴加少量Na2s溶液，發(fā)生的離子反應(yīng)為S2-+2H+=H2ST,D項錯誤；

故酸C。

9.已知25。（2時部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表：

弱酸H2cO3H2sO3HC1O

電離平衡常數(shù)Kal=4.5x10-7Ka2=4.7x10.“降=1.4x10-2(2=6.0x10-8Ka=4.0x10-8

在25。（2時，下列說法正確的是

A.向NaClO溶液中通入少量CO?發(fā)生反應(yīng)：2CO2+NaClO+H2O=Na2CO3+2HC1O

B.等濃度Na2cO3與Na2sO3兩份溶液比較：c（SOj）>c（CO；）>c（HSOj>c（HCOj

C.C1CT的水解常數(shù)a=2.5x10-5

D.NaHSC>3溶液"11=5.6）含5微粒的離子濃度大?。篶（HSO；）>C（SO1-）>c（H2SO3）

【答案】D

【詳解】A.根據(jù)電離平衡常數(shù)大小可知，酸性強弱順序為：H2SO3>H2CO3>HSO；>HC1O>HCO；o酸

性強弱為H2cC）3>HC1O>HCO；,則由強酸制弱酸的原理可知，C1CT和HCO；不反應(yīng)，次氯酸鈉溶液與少

量二氧化碳反應(yīng)生成次氯酸和碳酸氫鈉，反應(yīng)的離子方程式為CICT+CO'+H20HC10+HC0；,A項錯誤；

B.等濃度Na2c與Na2s兩份溶液比較，由于酸性順序，越弱越水解因此碳酸根的水解程度大于亞硫酸

根，水解程度越大，離子濃度越小，另外水解程度越大，水解出的酸式酸根離子濃度越大，但是水解畢竟

是微弱的，故酸根離子濃度大于酸式酸根離子的濃度，則順序應(yīng)為

c（SO：）＞c（COt）＞c（HCO；）＞c（HSO-）,B項錯誤；

K11n-14_

c.CIO.的水解常數(shù)舄=優(yōu)=x丁==2.5x101c項錯誤;

4x10

D.NaHSO3溶液pH＜7,說明HSO］的電離程度大于其水解程度，因此含S微粒的濃度大小順序為

c（HSO；）＞c（SOf-）＞c（H2SO3）,D項正確。

故選D。

10.一種捕集煙氣中co?的過程如圖所示。室溫下以O(shè).lmoLLTKOH溶液吸收CC＞2,若通入CO?所引起的溶

液體積變化和H,0揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度C總=c但2co3）+c（HCO；）+c（CO1）。H2cO3電離

常數(shù)分別為Kai=4.4x10-7、K皤=4.4x10-11。下列說法正確的是

煙氣中的CC）2--------------------CaO

M

［「U

吸收|——-|轉(zhuǎn)化|——A口段燒

TTT

KOH（aq）-------------CO2

A.KOH吸收CO?所得到的溶液中：c（H2CO3）＞c（HCO；）

+

B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2cO3時，溶液中：C（OH-）=C（H）+C（HCO；）+C（H2CO3）

C.KOH溶液吸收CO?,c總=0.111101.尸的溶液中：c（H2CO3）＞c（CO^）

D.若“吸收”過程中生成等物質(zhì)的量的Na2cO3和NaHCC＞3,溶液中：

+

3c（Na）=2c（COj）+2c（HC0；）+2c（H2CO3）

【答案】C

【分析】吸收步驟中二氧化碳轉(zhuǎn)化為碳酸鉀或碳酸氫鉀，轉(zhuǎn)化步驟中與氧化鈣反應(yīng)生成碳酸鈣和氫氧化鉀,

碳酸鈣燃燒后生成二氧化碳。

【詳解】A.KOH吸收CO2所得到的溶液，若為K2c。3溶液，則CO：主要發(fā)生第一步水解，則溶液中：

C（H2CO3）＜C（HCO；）,若為KHCO3溶液，由于HCO；水解的程度較小，則溶液中：c（H2co3）＜C（HCO；）,若為

K2c。3和KHCC）3的混合溶液，同樣滿足：：c（H2co3）＜C（HC0）選項A錯誤；

B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2cO3時，依據(jù)電荷守恒，溶液中：c（K+）+c（H+尸c（OH-）+c（HCO；）+2c（COj）,依據(jù)

+

物料守恒，溶液中：c（K）=2［c（CO；-）+c（HCO；）+C（H2CO3）］,聯(lián)立兩式消除鉀元素可得c（OH-尸

c（H+）+c（HCO；）+2c（H2co3），選項B錯誤；

11n-14

C.KOH溶液吸收CO2,c（KOH）=0.1mol-LLc總=0.1mol-L",則溶液為KHCO3溶液，。2=”二,

仆4.4x10

u2.3xl0-8＞Ka2=4.4xIO-",表明HCO；以水解為主，所以溶液中：c（H2co3）＞c（CO：）,選項C正確；

3

D.若“吸收”過程中生成等物質(zhì)的量的Na2cO3和NaHCOs，有n（Na尸聲（C）,溶液中：

+

2c（Na）=3c（CO^~）+3c（HCO；）+3c（H2CO3）,選項D錯誤；

答案選C。

11.常溫下，用O.lOOOmollT的NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度為qmollT的CH3coOH溶液和20.00mL

濃度為c2moi的H2GO4溶液，得到如圖所示的滴定曲線，其中c、d為兩種酸恰好完全中和的化學(xué)計量

點，下列說法錯誤的是

05.0010.0015.0020.00V[NaOH(aq)]/mL

A.X、Y曲線分別代表滴定H2c2。八CH3coOH的曲線

+

B.若a點孔NaOH（aq）］=7.95mL,則a點有：c（Na）＞c（HC2O；）＞c（C2OJ-）＞c（H2C2O4）

C.NaOH溶液滴定H2ca4溶液時，若選擇甲基橙作指示劑則滴定終點為NaHCQ4溶液

+

D.若b點廠［NaOH（aq）］=8.60mL,則b點有：C（CH3COQ-）＞c（Na）＞c（CH3COOH）

【答案】B

【詳解】A.由分析可知，曲線X代表滴定二元弱酸草酸的曲線，曲線Y代表滴定一元弱酸醋酸的曲線，

故A正確；

B.由分析可知，a點為等濃度的草酸氫鈉和草酸鈉的混合溶液，溶液呈酸性說明草酸氫根離子在溶液中的

電離程度大于草酸根離子在溶液中的水解程度，則溶液中的草酸根離子濃度大于草酸氫根離子濃度，故B

錯誤；

c.由分析可知，曲線X代表滴定二元弱酸草酸的曲線，X曲線第一次滴定終點得到溶液為草酸氫鈉溶液,

溶液呈酸性，則滴定時選擇甲基橙作指示劑；第二次滴定終點得到溶液為草酸鈉溶液，溶液呈堿性，則滴

定時選擇酚酷作指示劑，故c正確：

D.由分析可知，b點為等濃度的醋酸鈉和醋酸的混合溶液，溶液呈酸性說明醋酸在溶液中的電離程度大于

醋酸根離子在溶液中的水解程度，則溶液中離子濃度的大小順序為c（CH3co0）＞c（Na+）＞c（CH3coOH）,

故D正確：

故選B。

12.25。。時，配制一組c（Na2co3）+c（NaHCO3）=0.100mol-L」的混合溶液中c（HCOj、c（8；）與pH的關(guān)

系如圖所示。

（已知：CO3+H2OUHCO3+OH的KnZxlO",lg5=0.7）

下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

A.pH=9的溶液中:c（H2CO3）+c（CO；j＞c（HCO3）

B.E點橫坐標(biāo)大約為10.3

C.pH=ll的溶液中：c（Na+）＜2c（C0^j+c（HC0-）

+

D.O.lOOmolL」的Na2cO3溶液中：c（H）+c（H2CO3）+c（HCO-）=c（0Hj

【答案】B

【詳解】A.由圖可知pH=9時，溶液中主要成分為NaHCCh，碳酸氫根離子的電離和水解都是微弱的且其

水解程度大于電離程度，因此溶液中離子濃度c(HCOj>c(H2co3)>c(COj),不可能存在

c(H2CO3)+c(COjj>c(HCO-),故A錯誤；

B.E點c(HC0j=c(C0：),此時COj+H?。UHCO/OH的K=黑:。')=c(OH)=2x10"mol/L,

K10—14

則溶液中c(H+)=—mol/L=5xlO-nmoVL,此時

c(OH)2x10

pH=-lgc(H+)=-1g(5xIO-11mol/L)=11-0.7=10.3,故B正確；

C.溶液中有電荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(C0；)+c(HC0D+c(0H)pH=l1時溶液中有c(OH)>c(H+),則

c(Na+)>2c(CO^)+c(HCO-),故C錯誤；

+

D.碳酸鈉溶液中存在質(zhì)子守恒：c(H)+2c(H2CO3)+c(HCO-)=c(OH'),故D錯誤；

故選B。

13.乙二酸(用H2A表示)為二元弱酸。25℃時，向O.lmollT的NH4HA溶液中滴加適量的鹽酸或NaOH溶

液，溶液中各含氮(或A)微粒的分布分?jǐn)?shù)3與溶液pH的關(guān)系如圖所示(不考慮溶液中的NHj分子)。下列說

法正確的是

1.0

分

布

分0.5

數(shù)

5

0

13244368831012

pH

4393

A.由圖可知：Kaj(H2A)=1O-,Kb(NH3.H2O)=10-

2-

B.pH=8的溶液中：c(A)>c(NH：)>c(NH3.H2O)>c(HA-)

2

C.d點溶液中：c(H2A)+c(HA)+c(A)=c(NH：)

D.NH4HA溶液中滴加少量NaOH溶液的主要反應(yīng)離子方程式：NH：+OH-=NH,.H,O

【答案】B

【分析】向NH4HA溶液中滴加鹽酸，HA-濃度降低，H2A濃度增大，向NH4HA溶液中滴加NaOH溶液，

HA-濃度降低，A2-濃度增大，濃度降低，凡&32。濃度增大，則圖像中從左開始曲線依次表示H?A、

HA\AHNH：和阿HO,從圖中可以看出，d點c（H2A尸c（HA）可知H2A的

c（HA）.c（H+）

=C（H+）=10*,e點c（HA-尸c（A2）,可知H2A的

C（H2A）

=c（H+）=10-43,

Ka2（H2A）=n點c（NH；）=c（NH3HQ）,可知NH3H2O的

Kb（NHyH⑼-溫:墻）=c（OH＞粉捍”7,據(jù)此解答。

【詳解】A.由分析可知，（H2A）=?；「：（；）=c（H+）=]0T3,

/、Kin-14「

國（叫氏。）=需宣=c（OH）布=稈=1產(chǎn),A錯誤;

r

B.結(jié)合分析，從圖中可以看出，pH=8的溶液中有：c（A）＞c（NH：）＞C（NH3.H2O）＞c（HA-）,B正確；

C.無論d點溶液中是否滴加適量的鹽酸或NaOH溶液，根據(jù)物料守恒，d點溶液中始終存在：

2

c（H2A）+c（HA-）+c（A-）=c（NH：）+c（NH3.H2O）,則C（H2A）+C（HA-）+C（A2-）＞C（NH；）,C錯誤；

D.由圖可知，向NH4HA溶液中加入少量NaOH溶液后，HA的分布分?jǐn)?shù)從最高點開始就減小得比ATI：快,

且A2-的分布分?jǐn)?shù)增大得比NH3H2O快，故向NH4HA溶液中滴加少量NaOH溶液，主要反應(yīng)離子方程式:

2

HA-+OH-=A+H2O,D錯誤；

故選B。

63

14.已知：Kal（H2CO3）=10-\K￡H2cO3尸10」°25。室溫下，通過下列實驗探究NaHCCh溶液的性質(zhì)。

實驗實驗操作和現(xiàn)象

1

1測量O.lmol-L-的NaHCO3溶液的pH為7.8

1

2向O.lmolL-的NaHCCh溶液中持續(xù)通入CO2,溶液的pH減小

3向O.lmol-L-1的NaHCCh溶液中加入少量Ca（OH）2溶液，產(chǎn)生白色沉淀

4向0.5mol-L”的NaHCCh溶液中滴加少量0.5mol[-i的CaCb溶液，產(chǎn)生白色沉淀和無色氣體

下列有關(guān)說法正確的是

A.實驗1溶液中存在：c(H2CO3)>c(HCO-)

c（HCO；）

B.實驗2中隨CO2的不斷通入，溶液中的值逐漸變小

c（CO上）

2+

C.實驗3反應(yīng)的離子方程式為Ca+HCO-+OH-=CaCO3J+H20

D.實驗4所得溶液中存在c（Na+）<c（H2co3）+c（COj）+c（HCO；）+c（Cr）

【答案】D

【詳解】A.實驗1溶液中NaHCCh溶液的pH為7.8,呈堿性，說明HCO；的電離程度小于水解生成H2cO3

的程度，但水解是微弱的，溶液中：C(H2CO3)<C(HCO；),A錯誤；

c（HC0'）_c（H+）

實驗中隨的不斷通入，溶液的酸性增強，增大，溶液中的值逐漸增

B.2CO?c(H+)c（CO；）一KJH2cO3）

大，B錯誤;

C.向O.lmolLi的NaHCC>3溶液中加入少量Ca(OH)2溶液發(fā)生反應(yīng)：2NaHCC>3+C