考研真題 《基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)》（第3版）（上冊(cè)）配套題庫(kù)（真題 課后題 章節(jié)題 模擬題）

第一部分名?？佳姓骖}第2章有機(jī)化合物的分類表示方式命名第3章立體化學(xué)第4章烷烴自由基取代反應(yīng)第5章紫外光譜紅外光譜核磁共振和質(zhì)譜第6章脂肪族飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)β-消除反應(yīng)第7章鹵代烴有機(jī)金屬化合物第8章烯烴親電加成自由基加成共軛加成第10章醇和醚第11章苯和芳香烴芳香親電取代反應(yīng)第12章醛和酮親核加成共軛加成第二部分課后習(xí)題第2章有機(jī)化合物的分類表示方式命名第3章立體化學(xué)第4章烷烴自由基取代反應(yīng)第5章紫外光譜紅外光譜核磁共振和質(zhì)譜第7章鹵代烴有機(jī)金屬化合物第8章烯烴親電加成自由基加成共軛加成第10章醇和醚第11章苯和芳香烴芳香親電取代反應(yīng)第12章醛和酮親核加成共軛加成第三部分章節(jié)題庫(kù)第2章有機(jī)化合物的分類表示方法命名第3章立體化學(xué)第4章烷烴自由基取代反應(yīng)第5章紫外光譜紅外光譜核磁共振和質(zhì)譜第6章脂肪族飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)β-消除反應(yīng)第7章鹵代烴有機(jī)金屬化合物第8章烯烴親電加成自由基加成共軛加成第10章醇和醚第11章苯和芳香烴芳香親電取代反應(yīng)第12章醛和酮親電加成共軛加成第四部分模擬試題邢其毅《基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)》(第3版)配套模擬試題及詳解第一部分名?？佳姓骖}1.下列不屬于Lewis酸的有()。[中山大學(xué)2009研]2.下列物質(zhì)酸性最小的是()。[中山大學(xué)2009研]3.下列化合物酸性由大到小的次序是()。[首都師范大學(xué)2010研]a.苯酚b.戊醇c.對(duì)硝基苯酚d.間硝基苯酚4.下列自由基的穩(wěn)定性從大到小的次序是()。[中山大學(xué)2010研]d【答案】C查看答案【解析】自由基與其周圍的基團(tuán)的共軛作用越強(qiáng)，或超共軛作用越強(qiáng)，越穩(wěn)定。1.比較下列四種離去基離去能力的大?。骸華中科技大學(xué)2004研]【答案】(B)>(C)>(A)>(【解析】離去基團(tuán)越穩(wěn)定，離去能力越強(qiáng)。2.將下列化合物按碳正離子穩(wěn)定性排序：。[武漢理工大學(xué)2004研](A)對(duì)甲氧基苯甲基正離子(B)苯甲基正離子(C)對(duì)硝基苯甲基正離子(D)對(duì)甲基苯甲基正離子【答案】(A)>(D)>(B)>(C)查看答案【解析】給電子基使碳正離子穩(wěn)定，吸電子基使碳正離子不穩(wěn)定。其中(A)項(xiàng)，甲氧基是強(qiáng)給電子基；(D)項(xiàng)，甲基是弱給電子基；(C)項(xiàng)，硝基是吸3.將下列化合物按沸點(diǎn)高低排序：。[武漢理工大學(xué)2004研]【答案】(B)>(D)>(C)>(E)>(A)查看答案【解析】氫鍵>偶極一偶極作用力>范德華力，且這些分子間力是決定物質(zhì)的沸點(diǎn)的重要因4.按堿性增強(qiáng)的順序排列以下各化合物：。[武漢大學(xué)2002研]【答案】(B)>(A)>(C)查看答案【解析】碳負(fù)離子越不穩(wěn)定，則堿性越強(qiáng)。雙鍵碳為為sp3雜化，雜化軌道中含s成分越多，則吸引電子能力越強(qiáng)，其碳負(fù)離子越穩(wěn)定，堿性越第2章有機(jī)化合物的分類表示方式命名1.給出下列化合物的名稱：。[華中科技大學(xué)2004研]【答案】2,6-二甲基-3,6-二乙基辛烷查看答案【解析】取最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，當(dāng)兩條碳鏈碳原子數(shù)相同時(shí)，則選擇取代基多的碳鏈為主2.命名化合物。[大連理工大學(xué)2002研]【答案】(3S,4R)-2,2,3,4,5-五甲基己烷查看答案【解析】注意手性碳原子R,S的規(guī)定?！窘馕觥恳匀┳鳛橹黧w進(jìn)行命名，取代基的列出順序按順序規(guī)則，小基團(tuán)優(yōu)5.命名一。[華中科技大學(xué)2002研]【答案】1,2-環(huán)氧丁烷查看答案【解析】命名環(huán)醚即環(huán)氧化合物時(shí)，要將與氧原子相連的碳原子用編號(hào)標(biāo)出。二、簡(jiǎn)答題1.寫出甘油的結(jié)構(gòu)式。[南京航空航天大學(xué)2012研]2.寫出2R,3S-二羥基丁二酸(Fischer投影式)。[華南理工大學(xué)2011研]3.寫出水楊酸的結(jié)構(gòu)式。[華南理工大學(xué)2011研]4.寫出THF的結(jié)構(gòu)式。[南京航空航天大學(xué)2012研]6.寫出反式1-甲基-4-叔丁基環(huán)己烷的穩(wěn)定構(gòu)象。[南京航空航天大學(xué)2012研]7.寫出嘧啶的結(jié)構(gòu)式。[南京航空航天大學(xué)2012研]1.下列化合物中，有旋光活性的為()。[華中科技大學(xué)2002研]【答案】BC查看答案【解析】(A)、(D)分子中有對(duì)稱中心或?qū)ΨQ面，為非手性分子，無光學(xué)活性；(B)分子中兩個(gè)四元環(huán)互相垂直；(D)分子中兩個(gè)π鍵也互相垂直，它們都沒有對(duì)稱中心或?qū)?.下列化合物沒有旋光性的是()。[華中科技大學(xué)2000研]手性分子，無旋光性；而(B)、(C)、(D)無對(duì)3.下列化合物中沒有光學(xué)活性的是()。[上海大學(xué)2003研]【解析】本題(B)項(xiàng)分子中有對(duì)稱面(羰基所在的平面為對(duì)稱面),為非手性分子，無光學(xué)活性；(A)項(xiàng)、(D)項(xiàng)很明顯為手性分子；(C)項(xiàng)表面看來好像為對(duì)稱分子，但要故(C)項(xiàng)為手性分子，有光學(xué)活性。1.化合物A(0.25g),溶于10mL丙酮，在25℃時(shí)，用5cm長(zhǎng)的盛液管，鈉光下測(cè)得旋【解析】利用公式計(jì)算，式中故2.計(jì)算下列每一化合物的比旋光度值：(1)0.13M的Strychnine(馬錢子堿，分子量為334.4)乙醇溶液在10cm長(zhǎng)的盛液管中測(cè)_(2)3.2g蔗糖(分子量為342.3)的15mL水溶液盛裝在5cm長(zhǎng)的盛液管中測(cè)得的旋光讀數(shù)為該化合物的比旋光度值為。[上海交通大學(xué)1999研]【解析】利用公式計(jì)算.大學(xué)2002研]【答案】4個(gè)；16個(gè)查看答案分子中含有4個(gè)手性碳原子，分別為C?,C?,C4,Cs,因此在理論上具有的立體異構(gòu)體數(shù)1.用紐曼(Newman)投影式畫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象，并按照C—C鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)需克服的能壘大小次序排序。[武漢理工大學(xué)2004研]按C—C鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)需克服的能壘大小次序?yàn)椋?C)>(B)>(A)>(D)2.用費(fèi)歇爾(Fischer)投影式表示下列化合物的構(gòu)型，并用R/S標(biāo)明所有手性碳的構(gòu)型。[武漢理工大學(xué)2004研]3.指出化合物有幾組不等性質(zhì)子，并說明為什么?[北京大學(xué)2000轉(zhuǎn)，故其亞甲基一==中的兩個(gè)氫原子屬不等性質(zhì)子。4.怎樣用酒石酸來拆分外消旋苯乙胺?[華東理工大學(xué)2004研]答：外消旋體一般用相應(yīng)的手性試劑來拆分。用對(duì)映異構(gòu)體酒石酸「苯乙胺鹽，結(jié)晶分離后再水解。1.比較下列化合物構(gòu)象的穩(wěn)定性大?。?。[華中科技大學(xué)2004研]【解析】對(duì)于取代環(huán)己烷，取代基相同時(shí)，取代基位于e鍵的構(gòu)象穩(wěn)定，位于a鍵的構(gòu)象不2.將正戊烷(A)、新戊烷(B)、異戊烷(C)、丁烷(D)按沸點(diǎn)高低排列成序_o[華中科技大學(xué)2004研]【答案】(A)>(C)>(B)>(D)查看答案3.[華中科技大學(xué)2004研]4.。[大連理工大學(xué)2003研]【解析】小環(huán)烷烴加HBr方式符合馬氏規(guī)則，即加成的位置發(fā)生在連接最少和最多烷基的碳原子間。6.。[北京理工大學(xué)2000研]【解析】,易使環(huán)丙烷開環(huán)。7.。[北京理工大學(xué)2001研]【答案】查看答案【解析】環(huán)丙烷分子中角張力較大，電子云比較暴露，易受親電試劑的進(jìn)攻，生成碳正離子。碳正離子的穩(wěn)定性決定了加HBr的位置，此處三級(jí)碳正離子最穩(wěn)定。1.畫出(S)-2-甲基-1-氯丁烷的結(jié)構(gòu)式，其在光激發(fā)下與氯氣反應(yīng)生成的產(chǎn)物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，寫出反應(yīng)方程式，說明這兩個(gè)產(chǎn)物有無光學(xué)活性，為什么?[華東理工大學(xué)2003研]答：自由基為平面結(jié)構(gòu)，氯原子可從自由基平面的上、下兩個(gè)方位進(jìn)攻自由基，幾率相等，生成外消旋體。前者2-甲基-1,2-二氯丁烷為外消旋體，無光學(xué)活性，而后者2-甲基-1,4-二氯丁烷有光學(xué)2.一種據(jù)信是當(dāng)今最烈性的非核爆炸品的新型炸藥的化學(xué)式為C?N?O16,同種元素的原子(1)請(qǐng)畫出該分子的結(jié)構(gòu)式；(2)請(qǐng)給出該化合物的IUPAC名稱；(3)請(qǐng)寫出其爆炸的反應(yīng)方程式。[北京大學(xué)2003研]答：C的價(jià)鍵數(shù)為4,N的價(jià)鍵數(shù)為3,O的價(jià)鍵數(shù)為2,題中“同種元素的原子在分子中是好組成8個(gè)—NO?。(1)該分子的結(jié)構(gòu)式為：第5章紫外光譜紅外光譜核磁共振和質(zhì)譜1.下列四個(gè)酮中，紅外光譜中吸收頻率最高的是()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2003研]【答案】(A)查看答案【解析】紅外光譜中吸收頻率與鍵的力常數(shù)有關(guān)，力常數(shù)越大，吸收頻率越高.(A)中碳2.在IR譜中氫鍵締合的-COOH吸收出現(xiàn)在()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2002【答案】(C)查看答案【解析】由于氫鍵的影響，吸收位置向低波數(shù)位移，且吸收峰比較寬。3.化合物,其中Ha的核磁共振峰預(yù)計(jì)為()。[武漢大學(xué)2000研]B.雙峰C.四重峰D.三重峰【答案】D查看答案4.分子式為C?H??Br?的化合物，其'HMNR只有兩個(gè)單峰，峰的面積比為2:3,其結(jié)構(gòu)式應(yīng)為()。[武漢大學(xué)2001研]生偶合裂分.從題意可知，化合物中有兩種化學(xué)等價(jià)的氫原子，且彼此間不發(fā)生偶合裂分，5.下列哪一組化合物能用UV光譜區(qū)別?()。[上海大學(xué)2004研]【答案】(A)查看答案【解析】(A)中兩化合物的官能團(tuán)不同，所以紫外吸收頻率不相同，而(B),(C),(D)中兩化合物均含有同類官能團(tuán)，紫外吸收頻率相同，不能用紫外光二、填空題1.比較下面四個(gè)化合物UV吸收帶的波長(zhǎng)。[中山大學(xué)2003研]【答案】(D)>(C)>(B)>(A)查看答案【解析】用Woodward和Fieser規(guī)則估算底的長(zhǎng)短.共軛雙鍵碳原子上取代基越多，則越長(zhǎng)；多一個(gè)延伸雙鍵，一增大30nm。2.比較下列三種二鍵在紅外光譜中吸收波數(shù)的大小：_。[大連理工大學(xué)2003研]【答案】(A)>(B)>(C)查看答案1.簡(jiǎn)要解釋紅移現(xiàn)象的概念。[復(fù)旦大學(xué)2004研]2.某醛的分子式為一=試根據(jù)下列MS信息推測(cè)結(jié)構(gòu)，并說明這些碎片是怎么產(chǎn)生的?[上海大學(xué)2004研]答：分子式為一的醛只有正丁醛和異丁醛，根據(jù)基峰的峰值(m/z44),可知，該醛只可能是正丁醛，因?yàn)榛逅鶎?duì)應(yīng)的碎片離子是由正丁醛的分子離子經(jīng)六元環(huán)過渡態(tài)使同轉(zhuǎn)移到帶有正電荷的氧原子上，同時(shí)在-F原子間發(fā)生裂解產(chǎn)生的.而異丁醛不可能產(chǎn)生m/z44的碎片離子。該醛的結(jié)構(gòu)為其中3.預(yù)測(cè)下面的化合物中各質(zhì)子共振峰的化學(xué)位移大小次序，并說明理由。[中山大學(xué)2004'HNMR:(1)1.1(6H,s),為兩個(gè)脂肪族甲基質(zhì)子的特征位移。(2)7.7(1H,dt,J=6and3Hz),6.2(1H,dt,J=6and2Hz),提示有相鄰的烯氫，且與-CH?相連。(3)2.2 (2H,dd,J=3and2Hz),為CH?上的H,與烯烴鍵相連，由于不飽和度為3,因此考慮5.某未知物分子式為C?H??O?,核磁共振碳譜數(shù)據(jù)(ppm)如下：14.3(四重峰),17.4(四重峰),60.0(三重峰),123.2(二重峰),144.2(二重峰),166.4(單峰)。試推導(dǎo)其(1)14.3(四重峰)為CH?,17.4(四重峰)為CH?,說明分子式中有兩個(gè)不等價(jià)的甲基。(2)60.0(三重峰)為CH?,從化學(xué)位移值可知，應(yīng)該與氧原子相連。(3)123.2(二重峰),144.2(二重峰),為CH,可能為兩個(gè)烯碳原子，含有-CH=CH-(4)166.4(單峰)為C,很可能存在酯羰基。的最強(qiáng)吸收峰在1600和1500波數(shù)處：氫譜數(shù)據(jù)(ppm)為8.05(3H,s),7.64(6H,d,J=6Hz),7.50-7.30(9H,m);碳譜數(shù)據(jù)(ppm)為142,141,129,127,126,125。試第6章脂肪族飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)β-消除反應(yīng)把1-溴己烷轉(zhuǎn)變成1-己烯，最好的堿是()。[武漢大學(xué)2003研]【答案】【解析】TsCl為對(duì)甲苯磺酰氯的英文名稱縮寫。醇3.完成下列化合物的合成(可用其他必需試劑)()。[復(fù)旦大學(xué)2001研]【答案】技術(shù)大學(xué)2002研]5.。[北京理工大學(xué)2000研]【解析】炔鈉的親核性很強(qiáng)，易與鹵代烷發(fā)生親核取代反應(yīng)。6.。[北京大學(xué)2001研]【解析】氨先取代其中的一個(gè)溴原子生成溴代烷基胺，然后再進(jìn)行分子內(nèi)的親核取代反應(yīng)得到產(chǎn)物。若二溴代烷過量，還可繼續(xù)反應(yīng)生成季銨鹽。7.寫出下列轉(zhuǎn)變的機(jī)理：。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2003研]【解析】對(duì)于本題，要認(rèn)真分析反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)變化，可發(fā)現(xiàn)碳架沒有發(fā)生變化，而醇羥基在堿性條件下有一定的親核性，可知反應(yīng)物先發(fā)生分子內(nèi)的親核取代反應(yīng)生成橋環(huán)醚，橋環(huán)醚與氫離子作用生成烊鹽，溴離子從烊鹽的反面進(jìn)攻，即生成兩種產(chǎn)物。8.對(duì)下列反應(yīng)提出合理的機(jī)理：_。[南京大學(xué)2002研]9.給出下列反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理：。[武漢理工大學(xué)2003研]【解析】烯丙基鹵的親核取代反應(yīng)為Sn1反應(yīng)，中間體碳正離子會(huì)發(fā)生重排。10.試為下面反應(yīng)提出合理歷程。[云南大學(xué)2004研]1.鹵代烷與氫氧化鈉在含水乙醇溶液中進(jìn)行反應(yīng)，指出下列情況哪些屬于SN2機(jī)理?哪些屬于SNI機(jī)理?(1)產(chǎn)物的絕對(duì)構(gòu)型完全轉(zhuǎn)化；(2)有重排產(chǎn)物；(3)堿的濃度增加，反應(yīng)速度加快；(4)三級(jí)鹵代烷反應(yīng)速度大于二級(jí)鹵代烷；(5)增加溶劑的含水量，反應(yīng)速度明顯增加；(6)反應(yīng)歷程只有一步；(7)進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng)，反應(yīng)速度愈快。[上海大學(xué)2004研]2.解釋由正丁醇制備正溴丁烷的實(shí)驗(yàn)中除了加入溴化鈉外，還需加入硫酸的原因。[清華大學(xué)2000研]3.芥子氣是一種由環(huán)氧乙烷及H?S等合成得到的糜爛性毒劑，其主要特征是使人體內(nèi)一些重要的代謝酶烷基化而失活，從而破壞細(xì)胞(1)請(qǐng)解釋該毒劑極易使酶烷基化的原因(提示：將酶結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)化為=(2)使用某些漂白劑(如NaOCl)能使芥子氣失活，請(qǐng)解釋其原因。[復(fù)旦大學(xué)2004研](1)致毒機(jī)理：(2)使酶失活機(jī)理：第7章鹵代烴有機(jī)金屬化合物1.下列化合物中SN1和SN2都比較容易的是()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)20012.下列化合物與(A)成對(duì)映體的是()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2002研]對(duì)映體。3.下列化合物在水-乙醇(8:2)溶劑中，最難發(fā)生水解反應(yīng)的是()。[天津大學(xué)2000取代反應(yīng)。4.下列鹵代烴，在按EI機(jī)理消去時(shí)的反應(yīng)速度由快到慢的順序?yàn)?)。[華中科技大學(xué)2001研]【解析】生成的碳正離子越穩(wěn)定，El反應(yīng)速度越快。硝基是吸電子基，使鄰、對(duì)位電子云5.下列化合物哪個(gè)在進(jìn)行Snl反應(yīng)時(shí)最快()。[上海大學(xué)2003研]6.在進(jìn)行Sn2反應(yīng)時(shí)最慢的是()。[上海大學(xué)2003研]【解析】位阻越大，則SN2反應(yīng)越慢。7.在制備格氏試劑時(shí)，一般溴代烴的加入采用()。[上海大學(xué)2003、2004研]A.一次性加入，促使反應(yīng)進(jìn)行B.緩緩滴人，保持反應(yīng)溶液微沸C.在短時(shí)間內(nèi)很快滴入，使反應(yīng)溶液回流D.分批加入，維持室溫反應(yīng)【答案】B查看答案8.1mol甲基碘化鎂與反應(yīng)的主要產(chǎn)物是()。[武漢大學(xué)2002研]9.下列化合物中，可用于制備格氏試劑的是()。[華中科技大學(xué)2002研]【答案】AD查看答案【解析】(B)項(xiàng)中含有羰基，格氏試劑易與羰基反應(yīng)；(C)項(xiàng)中叁鍵碳上的氫具有酸性，10.按親核性從強(qiáng)到弱的次序排列，哪一個(gè)是對(duì)的?()[上海大學(xué)2004研]【答案】B查看答案【解析】由于(d)的性質(zhì)大家不熟悉，所以本題用排除法做較好。比較有機(jī)鋰化合物的親二、填空題大學(xué)2002研]項(xiàng)的要小，故比(A)易于翻轉(zhuǎn)。2.比較下列化合物進(jìn)行SNl反應(yīng)的速度。[北京交通大學(xué)2004研]【解析】SNl反應(yīng)的速度主要與生成的中間體碳正離子的穩(wěn)定性3.【解析】芐溴的取代反應(yīng)活性比溴乙烯強(qiáng)。【解析】為SN2反應(yīng)，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。5.。[復(fù)旦大學(xué)2002研]【解析】由于剛性較強(qiáng)、位阻較大，橋頭碳上的溴原子不易被取代。6.。[北京大學(xué)2001研]【解析】氨先取代其中的一個(gè)溴原子生成溴代烷基胺，然后再進(jìn)行分子內(nèi)的親核取代反應(yīng)得到產(chǎn)物。若二溴代烷過量，還可繼續(xù)反應(yīng)生成季銨鹽?？茖W(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2002研]【解析】由鹵代烴可制備磷葉立德，而磷葉立德是一種很好的將醛、酮制備成烯烴的試劑。江大學(xué)2004研]9.根據(jù)下列敘述，判斷哪些反應(yīng)屬于SNl機(jī)理?哪些反應(yīng)屬于SN2機(jī)理?(1)反應(yīng)速度取決于離去基團(tuán)的性質(zhì)；(2)反應(yīng)速度明顯地取決于親核試劑的親核性；(3)中間體是碳正離子；(4)親核試劑濃度增加，反應(yīng)速度加快。[廈門大學(xué)2004研](1)、(3)為Snl反應(yīng)機(jī)理；(2)、(4)為SN2反應(yīng)機(jī)理。1.化合物有幾個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體()。[大連理工大學(xué)2002研]個(gè)【答案】D查看答案就有4個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體。2.烯烴與鹵素在高溫或光照下進(jìn)行反應(yīng)，鹵素進(jìn)攻的主要位置是()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2003研]A.雙鍵碳原子D.叔C原子【答案】B查看答案3.在過氧化物存在下，烯烴與HBr的反應(yīng)屬于()。[云南大學(xué)2003研]A.親電加成B.親核加成C.自由基加成D.取代反應(yīng)【答案】C查看答案【解析】在過氧化物存在下，HBr先變成Br·自由基，Br·再進(jìn)攻烯烴雙鍵π電子生成碳自由基，反應(yīng)屬自由基歷程。1.。[北京理工大學(xué)2000研]查看答案【解析】注意烯烴的硼氫化反應(yīng)特點(diǎn)：順式加成，得反馬產(chǎn)物，硼化氫可分別從烯烴平面的兩面進(jìn)攻雙鍵，故得到不同立體異構(gòu)產(chǎn)物。2.。[北京理工大學(xué)2000研]【答案】查看答案【解析】烯烴與卡賓反應(yīng)，取代基的相對(duì)立體構(gòu)型不變。3.。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2002研]【答案】【解析】烯烴與NBS發(fā)生的是α-H取代反應(yīng)，在過氧化物存在下與溴化氫發(fā)生的是自由基加成反應(yīng)，且為反馬氏加成。答：注意觀察反應(yīng)物至產(chǎn)物的變化，由烯烴轉(zhuǎn)變成醚，應(yīng)先將烯烴臭氧化成酮，再將酮還原成醇，進(jìn)一步轉(zhuǎn)變成鹵代烴，最后利用鹵代烴與甲醇鈉反應(yīng)合成目標(biāo)產(chǎn)物。得碳原子數(shù)增加2的醇。4.以叔丁醇為原料(其他試劑任選)合成下列物質(zhì)。[華中科技大學(xué)2003研]5.寫出科技大學(xué)2002研]答：碳碳雙鍵與Br?生成溴離子中間體，溴自由基從反面進(jìn)攻，且進(jìn)攻兩個(gè)C的幾率相等，故生成等量的對(duì)映體，即外消旋體。的反應(yīng)歷程。[北京交通大學(xué)2004研]答：反應(yīng)中碳正離子發(fā)生了重排，甲基1,2遷移成叔碳正離子，叔碳正離子比仲碳離子穩(wěn)定，因而可得兩種產(chǎn)物。10.化合物 用臭氧氧化后用處理得：(1)提出A的可能結(jié)構(gòu)；(3)提出A的正確結(jié)構(gòu)，寫出各反應(yīng)。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2004研]反應(yīng)即可確定A的結(jié)構(gòu)。(1)A的可能結(jié)構(gòu)為：(2)化合物A與反應(yīng)得Diels—Alder產(chǎn)物，說明A的結(jié)構(gòu)為己三烯與1mol溴加成，最不易形成的產(chǎn)物是()。[華中科技大學(xué)2000研]【答案】(C)>(A)>(D)>(B)查看答案【解析】1-取代的雙烯體與單取代的親雙烯體能發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)，主要生成鄰位產(chǎn)物。學(xué)2004研]【解析】炔烴與一應(yīng)生成反式烯烴，烯烴與鹵素加成為反式加成，又因?yàn)槎u代烴的兩個(gè)手性碳原子相同，故生成的是內(nèi)消旋產(chǎn)物。4.。[復(fù)旦大學(xué)2002研]【解析】環(huán)狀雙烯體與取代親雙烯體反應(yīng)主要生成內(nèi)向型產(chǎn)物，但本題中親雙烯體為二取代炔烴，生成的產(chǎn)物無內(nèi)外向型之分。。[華中科技大學(xué)2004研]【解析】炔烴中叁鍵碳上的氫有一定的酸性，易被其他強(qiáng)堿性基團(tuán)奪去。6.。[北京交通大學(xué)2004研]【解析】連有給電子基的雙烯體與連有吸電子基的親雙烯體之間易發(fā)生雙烯合成反應(yīng)。三、簡(jiǎn)答題1.以乙炔為原料(無機(jī)試劑任選)合成下列物質(zhì)。[華中科技大學(xué)2003研]自身聚合生成再利用后者分子中碳碳叁鍵與水的加成反應(yīng)，碳碳雙3.以乙炔、乙烯或丙烯為原料，合成-(無機(jī)試劑任選)。[大連理工大學(xué)2002研]4.一種化合物的相對(duì)分子量為64,其中碳的含量為93.8%,氫為6.2%;1mol該化合物在催化氫化時(shí)吸收了4mol的氫氣變成飽和烷烴，同時(shí)實(shí)驗(yàn)證明該化合物含有三種碳碳鍵。(1)請(qǐng)寫出其分子式；(2)寫出其可能的結(jié)構(gòu)式；(3)請(qǐng)給出該化合物的IUPAC名稱；(4)根據(jù)您所寫的結(jié)構(gòu)式請(qǐng)說明分子中有幾種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子、有幾種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子。[北京大學(xué)2003研]答：根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量及分子中碳、氫的含量可求出該化合物的分子式，進(jìn)一步可求出分子的不飽和度，再結(jié)合其他條件即可推導(dǎo)出其結(jié)構(gòu)式。(2)可能的結(jié)構(gòu)式為：(3)該化合物名稱為：1,2-戊二烯-4-炔；(4)分子中有三種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，有五種化學(xué)環(huán)境不同的碳原子。5.某化合物A的分子式為一在液氨中與NaNH?作用后，再與1-溴丙烷作用，生成分子 與稀水溶液作用，可生成酮試寫出A~E的構(gòu)造式。[大連理 工大學(xué)2004研]答：A的不飽和度為2,根據(jù)題意可知A為末端炔烴，再根據(jù)“用氧化B可得分子式為的兩種不同的酸”即可推出B的結(jié)構(gòu)，進(jìn)一步可推出其他分子的結(jié)構(gòu)。構(gòu)造式分別為：6.寫出下列反應(yīng)的合理反應(yīng)機(jī)理[南開大學(xué)2000研]答：注意觀察反應(yīng)物與產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)差異，很明顯，甲基發(fā)生了遷移，雙鍵位置發(fā)生了變化?？紤]到烯烴的親電性和共軛烯烴電荷的傳遞性以及碳正離子的穩(wěn)定性可推出反應(yīng)機(jī)理。1.2,3-丁二醇與()反應(yīng)得到[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2001研]【答案】D查看答案【解析】一分子的鄰二醇與一分子HIO?作用生成二分子的酮或醛。2.反應(yīng)的主要產(chǎn)物是()。[武漢大學(xué)2000研]【解析】醇在酸作用下生成碳正離子,碳正離子重排成較穩(wěn)定的三級(jí)碳正離子,再脫去一個(gè)氫離子后變成烯烴3.分子式為C?H??O?的二醇有()個(gè)化合物是具有手性的。[武漢大學(xué)2000研]【解析】先寫出所有的同分異構(gòu)體，再判斷手性分子的個(gè)數(shù)。4.實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)換應(yīng)選擇()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2003研]【解析】新制備的=可使一日不飽和一級(jí)醇、二級(jí)醇氧化成一不飽和醛或酮，而碳碳【答案】B查看答案6.完成下列反應(yīng)所用的氧化劑是()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2004研]【答案】D查看答案1.寫出二乙二醇單丁醚的構(gòu)造式_。[大連理工大學(xué)2004研]學(xué)2000研]2.用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：_。[廈門大學(xué)2002研]【解析】以含羥基的最長(zhǎng)鏈為主鏈，編號(hào)從離羥基最近的一端編起。3.寫出(2R,3S)-2,3-T二醇的最穩(wěn)定構(gòu)象式(用Newman投影式表示)_。[大連理工大學(xué)2004研]【答案】【解析】鄰位交叉構(gòu)象由于存在氫鍵效應(yīng)而使該構(gòu)象最穩(wěn)定。4.命名。[華中科技大學(xué)2002研]【答案】1,2-環(huán)氧丁烷查看答案【解析】命名環(huán)醚即環(huán)氧化合物時(shí)，要將與氧原子相連的碳原子用編號(hào)標(biāo)出。三、簡(jiǎn)答題1.解釋說明酚中的C-O鍵長(zhǎng)比醇中的C-0鍵長(zhǎng)短。[華東理工大學(xué)2004研]答：抓住酚的結(jié)構(gòu)與醇的結(jié)構(gòu)差異進(jìn)行比較，酚是羥基與苯環(huán)直接相連的化合物，氧原子與苯環(huán)間存在共軛效應(yīng)。酚中氧原子的孤對(duì)電子與苯環(huán)有共軛效應(yīng)，其C-0鍵帶部分雙鍵性質(zhì)，故鍵長(zhǎng)較醇中的C-O鍵長(zhǎng)短。2.解釋下面化合物的外消旋體具有很強(qiáng)的分子內(nèi)氫鍵，而內(nèi)消旋體卻沒有分子內(nèi)氫鍵。[清華大學(xué)2001研]答：既要考慮空間位阻的影響，又要考慮分子內(nèi)的氫鍵效應(yīng)?？臻g位阻使分子不穩(wěn)定，而分子內(nèi)氫鍵使分子更穩(wěn)定，應(yīng)綜合考慮。外消旋體可采取鄰位交叉構(gòu)象,因兩叔丁基處于對(duì)位，空間位阻不大，而由于分子內(nèi)兩羥基問存在較強(qiáng)的氫鍵，使該構(gòu)象最為穩(wěn)定。內(nèi)消旋體若采取鄰位交叉構(gòu)象兩叔丁基間的空間位阻較大，不穩(wěn)定，因此內(nèi)消旋體一般采取對(duì)位交叉構(gòu)象,此時(shí)不存在分子內(nèi)氫鍵。3.解釋由正丁醇制備正溴丁烷的實(shí)驗(yàn)中除了加入溴化鈉外，還需加入硫酸的原因。[清華大答：醇與溴化鈉制備溴代烷的反應(yīng)可看成是醇的親核取代反應(yīng)，與醇羥基相連的碳原子帶正電性越多，越易發(fā)生親核取代反應(yīng)。醇與酸作用可生成烊鹽，這樣可增加其親核反應(yīng)活性，有利于溴離子的進(jìn)攻。4.用不超過四個(gè)碳的有機(jī)化合物為原料合成：[武漢大學(xué)2000研]答：用不超過四個(gè)碳的有機(jī)化合物為原料合成，目標(biāo)產(chǎn)物是一個(gè)二級(jí)醇，可以考慮用兩次格氏試劑與醛的反應(yīng)來增長(zhǎng)碳鏈，水解后得二級(jí)醇。第11章苯和芳香烴芳香親電取代反應(yīng)一、選擇題1.下面的化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)的速度順序是()。[華中科技大學(xué)2000研]【答案】A查看答案【解析】給電子基的給電子能力越強(qiáng)，苯環(huán)上的硝化反應(yīng)越快；吸電子基的吸電子能力越強(qiáng)，硝化反應(yīng)越慢。2.下面化合物的正確名稱是()。[華中科技大學(xué)2000研]A.對(duì)甲基苯磺酰胺B.N-甲基對(duì)甲苯磺酰胺C.對(duì)甲苯甲基苯磺酰胺D.甲氨基對(duì)甲苯磺酰胺【答案】B查看答案【解析】取代基中含磺酰胺基，要以苯磺酰胺作為主體命名。3.苯甲醚在鄰位進(jìn)行硝化反應(yīng)時(shí)，其中間體的極限結(jié)構(gòu)對(duì)共振雜化體貢獻(xiàn)最大的是()。[天津大學(xué)2000;大連理工大學(xué)2004研]【解析】(C)中的正電荷位于與甲氧基相連的碳原子上，甲氧基的給電子效應(yīng)使正電(D)(A),(B)等量(E)(A),(C)等量5.下列化合物，芳環(huán)上起親核取代反應(yīng)速率最快的是()。[南京大學(xué)2003研]基，使苯環(huán)上鄰、對(duì)位電子云密度降低，正電荷增多，故(C)親核反應(yīng)速率最快。6.下列化合物有芳香性的是()。[華中科技大學(xué)2000研]【解析】(B)項(xiàng)分子中有6個(gè)π電子，符合休克爾規(guī)則；(C)項(xiàng)中的七元環(huán)帶一個(gè)單位正電荷，五元環(huán)帶一個(gè)單位負(fù)電荷，這樣七元環(huán)和五元環(huán)的7.下列化合物中有芳香性的是()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2001研]【解析】(A)中有10個(gè)π電子數(shù)，符合休克爾規(guī)則。8.奠的親核取代反應(yīng)容易發(fā)生在哪些位置上?()[上海大學(xué)2004研]【答案】D查看答案性。七元環(huán)顯正電性，易受親核試劑的進(jìn)攻，同時(shí)親核反應(yīng)發(fā)生在4、6和8位時(shí)，活性中9.如果奠進(jìn)行親電取代反應(yīng)，那么容易發(fā)生在哪些位置上呢?()[上海大學(xué)2004研]【答案】B查看答案應(yīng)發(fā)生在1和3位時(shí)，活性中間體碳正離子較穩(wěn)定。1.比較下列化合物磺化反應(yīng)速度快慢。[北京理工大學(xué)2003研](C)硝基苯(D)N,N-二甲基苯胺【解析】給電子基使苯環(huán)活性增大，而吸電子基使苯環(huán)活性減弱。2.比較下列化合物在Fe催化下溴化反應(yīng)的活性。[大連理工大學(xué)2003研]【解析】苯環(huán)上的溴化反應(yīng)屬于親電取代反應(yīng)，給電子基給電子能力越強(qiáng)，反應(yīng)活性越強(qiáng)。1.氯代苯的芳香親電取代反應(yīng)的活性比苯低，但氯取代基又屬于鄰、對(duì)位取代基，請(qǐng)說明原因。[華東理工大學(xué)2003研]上的電子云密度比苯低；而一共軛效應(yīng)，使鄰、對(duì)位活性比間位大。2.杯烯具有較大的偶極矩(5.8D),為何?[上海大學(xué)2004研]環(huán)F電子數(shù)為6,三元環(huán)F電子數(shù)為2,都符合休克爾規(guī)則，為穩(wěn)定的芳香結(jié)構(gòu)。該杯烯3.下列化合物中哪些有芳香性?[廈門大學(xué)2004研]4.環(huán)戊二烯顯示異常的酸性，試說明這一事實(shí)。[上海大學(xué)2003研]1.下列化合物中，不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是()。[天津大學(xué)2000研]【解析】若醛或酮分子中含有多個(gè)一，則這些一后都可以被鹵素取代，生成各種多鹵代物，若果含有三個(gè)，則可鹵代生成三鹵衍生物，所生成的三鹵衍生物在堿性溶液中易分解為三鹵甲烷(俗稱鹵仿),這就是鹵仿反應(yīng)。故只有含有或能被次鹵酸鈉氧化而成結(jié)構(gòu)的化合物才能發(fā)生鹵仿反應(yīng)?！敬鸢浮緼查看答案3.有一羰基化合物，分子式為C?H??0,核磁共振譜只有兩個(gè)單峰，其結(jié)構(gòu)式是()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2003研]4.從庫(kù)房領(lǐng)來的苯甲醛，瓶口常有一些白色固體，該固體為()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2003研]A.苯甲醛聚合物B.苯甲醛過氧化物C.苯甲醛與CO?反應(yīng)產(chǎn)物D.苯甲酸5.下列化合物分別與HCN反應(yīng)，()的活性最大。[大連理工大學(xué)2004研]【答案】B查看答案6.指出下列反應(yīng)中何者為主要產(chǎn)物?()[清華大學(xué)2000研]二、填空題學(xué)2003研]4.【解析】在堿作用下具有α-H的酮形成碳負(fù)離子，與苯甲醛發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，生成α,β-不飽和酮。5.比較下列化合物的親核加成反應(yīng)活性。[浙江大學(xué)2004研]【解析】從羰基碳的缺電子程度及空間位阻兩方面考慮。甲基為供電子基，能削弱羰基碳的缺電子程度，苯環(huán)和羰基共軛，而且空間位阻大，所以缺電子程度大為降低，故親核反應(yīng)活性最低。【答案】(C)>(A)>(B)查看答案【解析】羰基與強(qiáng)吸電子基相連，則羰基的親電性增加，更易形成水合物。(B)的羰基與苯環(huán)共軛，親電性減弱。1.寫出的反應(yīng)機(jī)理。[復(fù)旦大學(xué)2003研]答：羥基先進(jìn)攻其中的一個(gè)酮羰基，接著發(fā)生碳原子的遷移，生成α-羥基酸。22.寫出的反應(yīng)機(jī)理。[天津大學(xué)2000研]答：酮羰基具有一定的堿性，可與氫離子結(jié)合生成烊鹽，烊鹽發(fā)生共振變成另一碳正離子極限式，碳正離子與芳環(huán)發(fā)生親電取代反應(yīng)。3.推測(cè)下列反應(yīng)的機(jī)理：[浙江大學(xué)2003研]1.下面物質(zhì)中，酸性最強(qiáng)的是(),最弱的是()。[云南大學(xué)2004研]A.丙炔酸C.丙酸D.丙氨酸【答案】A;D查看答案【解析】叁鍵碳為sp雜化，雙鍵碳為sp2,而飽2.植物油中含有的脂肪酸為()。[大連理工大學(xué)2002研]A.較多的飽和直鏈B.較多不飽和直鏈C.較多不飽和偶數(shù)碳直鏈D.較多不飽和奇數(shù)碳直鏈【解析】植物油中含有較多的不飽和碳，且碳原子數(shù)一般都是偶數(shù)。3.下列化合物酸性最強(qiáng)的是()。[大連理工大學(xué)2004研]【解析】(B)電離產(chǎn)生的羧酸跟離子與鄰位羥基之間存在氫鍵而穩(wěn)定，故(B)的酸性最4.加熱時(shí)可以生成內(nèi)酯的羥基酸是()。[華中科技大學(xué)2002研]C.γ-羥基酸5.下列各物質(zhì)中，飽和脂肪酸含量最高的為()。[華中科技大學(xué)2002研]A.棕櫚油B.花生油C.桐油D.牛油【答案】D查看答案 6.三應(yīng)該用()。[武漢大學(xué)2001研] 7.以下化合物，酸性最強(qiáng)的是()。[武漢大學(xué)2002研]8.下列反應(yīng)用何種試劑完成()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2003研]【答案】A查看答案9.下列化合物酸性的強(qiáng)弱順序是()。[上海大學(xué)2004研]位甲氧基對(duì)羧基只有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，而無給電子的共軛效應(yīng)，故(3)的酸性強(qiáng)于(1);氟的吸電子能力比氧強(qiáng)，故(2)的酸性強(qiáng)于(3)。10.羧酸的沸點(diǎn)比分子量相近的烴，甚至比醇還高，主要原因是()。[中國(guó)科學(xué)院-中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)2003研]A.分子極性B.酸性C.分子內(nèi)氫鍵D.形成二締合體【答案】D查看答案【解析】羧酸中羰基氧的電負(fù)性較強(qiáng)，使電子偏向氧，可以接近質(zhì)1.比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱。[大連理工大學(xué)2003研](A)苯甲酸(B)鄰羥基苯甲酸(C)對(duì)羥基苯甲酸(D)對(duì)甲基苯甲酸【答案】(B)>(A)>(D)>(C)查看答案2.比較下列羧酸的酸性，并由強(qiáng)到弱排列_。[南京大學(xué)2002研]【答案】(C)>(A)>(B)查看答案【解析】(C)項(xiàng)中的甲氧基對(duì)羧基只有吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，無給電子的共軛效應(yīng)，故其酸性較苯甲酸強(qiáng)；而(B)項(xiàng)中的甲氧基對(duì)羧基的給電子共軛效應(yīng)大于吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，故 3.將下列化合物按酸性由強(qiáng)到弱排列成序_。[廈門大學(xué)2004研](C)2,4-二硝基苯甲酸(D)4-甲氧基苯甲酸(E)苯甲酸【答案】(C)>(B)>(A)>(D)>(E)查看答案【解析】苯環(huán)上有強(qiáng)吸電子基時(shí)，芳香酸的酸性增強(qiáng)；有給電子基時(shí)，芳香酸的酸性減弱。4.比較下列各組化合物酸性大小_。[浙江大學(xué)2004研]【解析】吸電子基的吸電子能力越強(qiáng)，羧酸的酸性就越強(qiáng)。吸電子誘導(dǎo)效(A)氰基乙酸(B)氯乙酸(C)2-甲氧基乙酸(D)乙酸(E)丁酸【答案】(A)>(B)>(D)>(E)>(C)查看答案【解析】吸電子基使羧酸酸性增強(qiáng)，給電子基使羧酸酸性減弱。吸電子基吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)：【解析】在酸的催化下，4-羥基酸、5-羥基酸可發(fā)生分子內(nèi)的酯化反應(yīng)，分別生成五元環(huán)、1.丁烯二酸有兩個(gè)H+可以離解，分別用自和莊表示。為什么順丁烯二酸的一底較反丁烯二酸的廣小，而一三恰恰相反?[同濟(jì)大學(xué)2000研]離較反丁烯二酸容易，其pKa較反丁烯二酸的pKa小，又由于電離一個(gè)氫離子后其羧基與羧酸根離子間存在氫鍵，故繼續(xù)電離出一個(gè)氫離子較反丁烯二酸困難，其較反丁烯二酸2.B的酸性比A強(qiáng)，為什么?排出C、D和E的堿性強(qiáng)弱次序。[華東理工大學(xué)2004研]穩(wěn)定性越差，則堿性越強(qiáng)。因?yàn)橥齐娮幽芰Γ?故穩(wěn)軛而使電荷分散，故=一最穩(wěn)定，其堿性最弱。B的酸性比A強(qiáng)是因?yàn)殡婋x后B中第二部分課后習(xí)題習(xí)題1-1寫出C?H?4,C?H?6的鏈形碳架異構(gòu)體。C?H?6為庚烷，其碳架異構(gòu)共有9個(gè)：習(xí)題1-2用傘形式表達(dá)下列化合物的兩個(gè)立體異構(gòu)體。解：題中每一個(gè)化合物分子中均含有一個(gè)手性碳原子，因此每個(gè)化合物均有兩個(gè)立體異構(gòu)體。習(xí)題1-3寫出下列分子或離子的一個(gè)或幾個(gè)可能的Lewis結(jié)構(gòu)式，如有孤電子對(duì)，請(qǐng)用黑點(diǎn)習(xí)題1-4根據(jù)八隅規(guī)則，在下列結(jié)構(gòu)式上用黑點(diǎn)標(biāo)明所有的孤電子對(duì)。習(xí)題1-5下列化合物中，哪些是離子化合物?哪些是極性化合物?哪些是非極性化合物?NaCl,Cl?,CH?,CH?Cl,CH?OH,CH?CH?,Li離子化合物為：;極性化合物為：;非極性化合物為：習(xí)題1-6結(jié)合教材(P18)表1-3中的數(shù)據(jù)回答下列問題：(i)甲烷、乙烯、乙炔中的C—H鍵鍵長(zhǎng)為什么不同?(ii)乙烷、乙烯、乙炔中碳碳鍵鍵長(zhǎng)為什么不同?(iii)鹵甲烷中的碳鹵鍵的鍵長(zhǎng)為什么不同?解：(i)甲烷、乙烯、乙炔中，碳原子的雜化方式不同，甲烷中碳為sp3雜化，乙烯中為sp2雜化，乙炔中為sp雜化，碳的雜化軌道中s成分的含量不同，使碳的電負(fù)性有所不同(含s成分多的電負(fù)性大)。電負(fù)性大的碳原子對(duì)電子對(duì)的吸引力大，相應(yīng)的碳?xì)滏I的鍵長(zhǎng)會(huì)短一些，因此，甲烷、乙烯、乙炔中碳?xì)滏I的鍵長(zhǎng)依次減小。(ii)乙烷是碳碳單鍵(乙烯是碳碳雙鍵乙炔是碳碳三鍵,由于鍵級(jí)不同，且形成鍵的碳的雜化軌道也不同，所以它們的鍵長(zhǎng)不相等，碳碳單鍵比雙鍵長(zhǎng)，雙鍵又比三鍵長(zhǎng)。(iii)不同的鹵甲烷中，因鹵原子的電負(fù)性不同，電負(fù)性越大，對(duì)電子的吸引能力越強(qiáng)，原子半徑越小，所以，碳鹵鍵的鍵長(zhǎng)不相等。其中鹵原子的電負(fù)性按F、Cl、Br、I的順序遞減，故鍵長(zhǎng)依次增加。習(xí)題1-7結(jié)合教材(P18)表1-4的數(shù)據(jù)回答下列問題：(i)哪些化合物分子中的原子都在同一平面中?(ii)哪些化合物分子中的原子都在一條直線上?(iii)哪些化合物分子中的原子處在兩個(gè)相互垂直的平面中?(iv)哪些化合物分子中的碳原子都是sp3雜化軌道?解：(i)乙炔、乙烯、苯分子中的原子都在同一平面中。(ii)乙炔分子中的原子都在同一直線上。(iii)丙二烯分子中的原子處在兩個(gè)相互垂直的平面中。(iv)甲烷、環(huán)己烷分子中的原子都是sp3雜化。習(xí)題1-8將下列各組化合物按鍵解離能(只考慮下劃線的鍵)由大到小排列成序。HINH?OHSO?2?H?OHCO??NH?+HC習(xí)題1-11下面是10位諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者。請(qǐng)問：他們各是哪國(guó)科學(xué)家?分別于哪一年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?獲獎(jiǎng)的原因是什么?(i)EmilFischer(ii)victorGr(iii)ADolfWindaus(iv)SirWalterHaworth(vii)GiulioNatta(viii(ii)法國(guó)有機(jī)化學(xué)家，1912年獲諾貝爾獎(jiǎng)，獲獎(jiǎng)原因：發(fā)明==(iii)=國(guó)化學(xué)家，1928年獲諾貝爾獎(jiǎng)，獲獎(jiǎng)原因：研究膽固醇的組成及(vi)德國(guó)化學(xué)家，1950年獲諾貝爾獎(jiǎng)，獲獎(jiǎng)原因：發(fā)現(xiàn)雙烯合成反應(yīng)。(vii)意大利化學(xué)家，1963年獲諾貝爾獎(jiǎng)，獲獎(jiǎng)原因：研究(x)美國(guó)化學(xué)家，2000年獲諾貝爾獎(jiǎng)，獲獎(jiǎng)原因：成功開發(fā)了導(dǎo)習(xí)題1-12下列12個(gè)有機(jī)化合物，哪些互為同分異構(gòu)體?(xi),(xii)互為同分異構(gòu)體，分子式均為C?H??O;(iv)與(v),(x)互為同分異構(gòu)體，分子式均為C?H?O;(ix)的分子式為C?H?O,沒有同分異構(gòu)體。習(xí)題1-13(i)根據(jù)教材(P18)表1-3,推測(cè)下面化合物分子中各碳?xì)滏I和各碳碳鍵的鍵長(zhǎng)數(shù)據(jù)(近似值)。(ii)根據(jù)教材(P18)表1-4,推測(cè)下面化合物分子中各鍵角的數(shù)據(jù)(從左至右排列)(近似值)。(iii)根據(jù)教材(P19)表1-5,推測(cè)下面化合物分子中各碳?xì)滏I和各碳碳鍵的鍵解離能數(shù)據(jù)。(近似值)。解：(i)教材(P18)表1-3中列有一些共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)，根據(jù)這些數(shù)據(jù)可知：(ii)教材(P18)表1-4中列有一些烴類化合物的鍵角，根據(jù)這些數(shù)據(jù)可知：(iii)教材(P19)表1-5中列有一些常見鍵的鍵解離能，根據(jù)這些數(shù)據(jù)可知：習(xí)題1-14回答下列問題：(i)在下列反應(yīng)中，液NH?是酸還是堿?為什么?(ii)為什么NH?的堿性比H?O強(qiáng)?(iii)為什么下列四種溶劑都可以看做是Lewis堿性溶劑?二甲亞砜(DMSO)二甲基甲酰胺(DMF)丙酮吡啶(py)(iV)在下列反應(yīng)中，哪個(gè)反應(yīng)物是Lewis酸?哪個(gè)反應(yīng)物是Lewis堿?試分析該反應(yīng)易于解：(i)根據(jù)酸堿電子理論：液NH?既是酸又是堿，因?yàn)橛幸徊糠諲H?反應(yīng)時(shí)給出一對(duì)孤對(duì)電子，所以是堿；另一部分NH?接受一對(duì)孤對(duì)電子，所以是酸。(ii)NH?分子中的N原子和O?分子中的O原子都有未共享的電子對(duì)，但N原子半徑比O原子半徑大，而電負(fù)性比O小，即O對(duì)電子的吸引力大于N,故N上的孤對(duì)電子比較容易砜、二甲基甲酰胺、丙酮上的氧原子，及吡啶上的N原子上都含有為共享的孤對(duì)電子，可作為電子的給予體，故都可以看作Lewis堿性試劑。(iv)I可提供電子對(duì)，是典型的Lewis堿，而I?雖然是閉殼層分子，但其反鍵軌道的能級(jí)第2章有機(jī)化合物的分類表示方式命名習(xí)題2-1將下列化合物由鍵線式改寫成結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。解：鍵線式中的節(jié)點(diǎn)和端點(diǎn)表示碳原子，短線表示共價(jià)鍵。再根據(jù)碳四價(jià)理論補(bǔ)齊氫原子即可得相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)果如下：習(xí)題2-2寫出分子式為C?H??的所有的構(gòu)造異構(gòu)體。解：C?H?4為己烷，其異構(gòu)現(xiàn)象主要是碳架異構(gòu)，共有五個(gè)，如下所示：習(xí)題2-3寫出分子式為C?H??O的所有的構(gòu)造異構(gòu)體。解解：C?H??O含有位置異構(gòu)體及官能團(tuán)異構(gòu)體共七個(gè)，如下所示：習(xí)題2-4下列構(gòu)造式中有幾個(gè)一級(jí)碳原子?幾個(gè)二級(jí)碳原子?幾個(gè)三級(jí)碳原子?幾個(gè)四級(jí)碳原子?與一個(gè)碳相連是一級(jí)碳原子，與兩個(gè)碳相連是二級(jí)碳原子，與三個(gè)碳相連是三級(jí)碳原子，與四個(gè)碳相連是四級(jí)碳原子。可知，此構(gòu)造式，有5個(gè)一級(jí)碳原子，5個(gè)二級(jí)碳原子，3個(gè)三級(jí)碳原子，1個(gè)四級(jí)碳原子。習(xí)題2-5將下列基團(tuán)按順序規(guī)則由大到小的順序排列：解：按順序規(guī)則由大到小的順序排列為：習(xí)題2-6請(qǐng)寫出下列化合物的中、英文系統(tǒng)名稱。解：(i)4—甲基—6—乙基癸烷，(ii)4—丙基—8—異丙基十一烷，(iii)4,7—二甲基—7—(2—甲基丁基)十二烷，(iv)3—甲基—5—乙基—4—丙基庚烷，(v)2,5—二甲基—4—異丁基庚烷，(vi)2,7,9—三甲基—6—二級(jí)丁基十一烷，習(xí)題2-7用IUPAC命名法(中英文)命名下列化合物，并指出1°,2°,3°,4°碳原子，如有丙基、異丙基、正丁基、二級(jí)丁基、異丁基、三級(jí)丁丙基、異丙基、正丁基、二級(jí)丁基、異丁基、三級(jí)丁基請(qǐng)圈出。解：命名如下：級(jí)碳原子，及丙基、異丙基、正丁基、二級(jí)丁基、異丁基、三級(jí)丁基如下標(biāo)出：習(xí)題2-9當(dāng)分子中有大環(huán)和小環(huán)時(shí)，常以大環(huán)作為母體，小環(huán)作取代基，根據(jù)這一原則寫出下列化合物的中、英文名稱。習(xí)題2-10若分子是兩個(gè)相同的環(huán)連接在一起形成的，可以用聯(lián)(bi)+環(huán)烷烴的名稱來命名，解：(i)聯(lián)環(huán)丙烷(ii)聯(lián)環(huán)丁烷(ii)聯(lián)環(huán)戊烷習(xí)題2-11用中英文命名下列化合物：習(xí)題2-12用IUPAC命名下列化合物(用中英文)。習(xí)題2-13寫出下列化合物或基的構(gòu)造式：(ii)亞甲基環(huán)戊烷(iv)異丁烯基習(xí)題2-14用中英文命名下列化合物或基：習(xí)題2-15寫出分子式符合C?H?0。的所有共軛二烯烴的同分異構(gòu)體，及這些同分異構(gòu)體的中英文系統(tǒng)名稱。解：若不考慮立體異構(gòu)，則有六種同分異構(gòu)體，這些異構(gòu)體及其中英文名稱如下：習(xí)題2-16寫出下列二烯烴的構(gòu)造式，它們分別是哪種類型的二烯烴?(i)2-甲基-1,4-辛二烯(ii)(2Z,4Z)-2,4-己二烯(iii)1,2-戊二烯(iv)3,5-癸二烯解：二烯烴根據(jù)兩個(gè)雙鍵的相對(duì)位置的不同可以分為孤立二烯烴、共軛二烯烴及累積二烯烴。兩個(gè)雙鍵之間含有兩個(gè)以上碳原子的二烯烴稱為孤立二烯烴；兩個(gè)雙鍵之間只有一個(gè)碳碳單鍵的稱為共軛二烯烴；兩個(gè)雙鍵處于相鄰位置則為累積二烯烴。(孤立二烯烴)(共軛二烯烴)(累積二烯烴)(共軛二烯烴)習(xí)題2-17應(yīng)用IUPAC規(guī)則，寫出下列化合物的中英文系統(tǒng)名稱。習(xí)題2-18應(yīng)用IUPAC規(guī)則，用中英文命名下列化合物：習(xí)題2-19寫出下列化合物的中英文名稱。習(xí)題2-20寫出下列化合物的構(gòu)造式和中文名稱。(i)1-phenylhexane(ii)4-iso(iii)2-tertbutylmesitylene(iv)3-ethyl-4-benzylheptane(V)2,3-diethyl-1-p-methylphenyl-1-octene(vi)3-phenyl-1-butyne習(xí)題2-21寫出下列化合物的構(gòu)造式。習(xí)題2-22用IUPAC命名法命名下列化合物(用中英文)。習(xí)題2-23寫出下列化合物的鍵線式和英文名稱。(i)3-甲基-3-戊醇(ii)2,2-二甲基-3-異丙基己醛(iii)2-甲基-3-辛酮(iv)環(huán)丙基甲酸(v)2,3-二乙基戊酸(vi)乙酸環(huán)己酯(vii)三乙胺(viii)丁酰溴(ix)甲丁酐(x)N,2-二甲基戊酰胺習(xí)題2-24用IUPAC命名法命名下列化合物(中英文)。習(xí)題2-25在分子式為C?H??O?的構(gòu)造異構(gòu)體中任選15個(gè)，寫出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并用中英文系統(tǒng)命名法命名之。解：分子式為C?H??O?的物質(zhì)可以含有的官能團(tuán)有酸酐，一個(gè)羰基和一個(gè)一個(gè)羥基和一個(gè)羧基或兩個(gè)羥基與一個(gè)羰基等，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式與命名如下：習(xí)題2-26寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：(i)5-甲基-1,3-環(huán)氧-2-氯庚烷(ii)5-乙基-3,4-環(huán)氧-1-庚烯-6-炔(iii)苯并-15-冠-5(iv)1,2-epoxy-1,2,3,4-tetrahydr習(xí)題2-27用普通命名法命名下列化合物(用中英文)。習(xí)題2-28用鍵線式寫出分子式為C?H??O的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，并用普通命名法命名這些化合物(用中英文)。解：分子式為C?H??O的物質(zhì)中不含有不飽和鍵，氧原子可能成醚或存在于羥基中。習(xí)題2-29用鍵線式寫出分子式為C?H?Cl的所有同分異構(gòu)體.并用普通命名法命名這些化解：分子式為C?H?CI的物質(zhì)為一氯代烷，主要是碳架異構(gòu)。習(xí)題2-30寫出分子式為C?H?O且不含累積雙鍵的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并用系統(tǒng)命名法命名這些化合物(用中英文)。解：分子式為C?H?O且不含累積雙鍵可能的結(jié)構(gòu)為：①無環(huán)，含有兩個(gè)雙鍵或一個(gè)三鍵，氧原子可以存在于醚鍵、羥基、羰基中。②有一個(gè)環(huán)，此外還會(huì)有一個(gè)雙鍵，氧原子可能存在于羰基、醚鍵、羥基中。由此即可寫出其全部的同分異構(gòu)體：習(xí)題2-31寫出符合下列要求的同分異構(gòu)體，并用系統(tǒng)命名法命名這些化合物(用中英文)。(i)分子式為CH?o(ii)鏈形結(jié)構(gòu)(iii)分子中只能有一個(gè)雙鍵習(xí)題2-32寫出分子式為C?H??的所有芳香烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并用系統(tǒng)命名法命名這些化合物解：由分子式知只可能存在一個(gè)苯環(huán)，剩下三個(gè)碳原子為飽和碳，可以組成：①三個(gè)甲基；②一個(gè)乙基，一個(gè)甲基；③一個(gè)丙基(正丙基或異丙基)。此外這些基團(tuán)因在苯環(huán)所占的位次不同，還會(huì)有位置異構(gòu)。習(xí)題2-33寫出順-1,2-二甲基環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，在它的同分異構(gòu)體中，屬于單環(huán)化合物的異構(gòu)體有幾種?寫出它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并用中英文系統(tǒng)命名法命名這些化合物。在其同分異構(gòu)體中，屬于單元(六元)環(huán)的化合物有：習(xí)題2-35寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式。(i)(R)-2-甲基-4-溴壬烷氯-3-碘戊烷乙基-5-異丙基-1-氯癸烷二氯環(huán)己烷甲基-4-羥基戊醛(vi)(3R)-3-甲基-4-氧代戊酸(vii)α-甲基順丁烯二酸酐(viii)(R)-β-甲基丁內(nèi)酯(ix)N-乙基丁二酰亞胺(x)(1S,4R)-4-甲?；?3-氧代環(huán)己-1-甲酸習(xí)題2-36寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式，并用中文命名。(ii)(3R,5S)-3-bromo-5-m(iii)trans-1-chloro-4-chlorometh(iv)(2R,3S)-2-chloro-3(vii)N-methyl-N'-vinyl(xii)3-benzoyloxypropi(xiii)1-methoxy-4-(1-prop(xvi)1-ethoxymethyl-4-metho習(xí)題3-1請(qǐng)用球棍模型畫出下列化合物的立體結(jié)構(gòu)。(i)2-氟乙醇(ii)2-羥基乙醛習(xí)題3-5用傘形式畫出(2R,3S)-3-甲基-1,4-二氯-2-丁醇的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象式(只考慮C?-C3鍵的旋轉(zhuǎn))。習(xí)題3-6畫出以異丁烷分子中某根C-C鍵為軸旋轉(zhuǎn)360°時(shí)各種構(gòu)象的勢(shì)能關(guān)系圖。解：由丁烷重疊型的能壘為14.6kJ·mol?1,可知，異丁烷的重疊型的能壘也為14.6kJ·mol?1。故以某根C—C鍵為軸旋轉(zhuǎn)360°時(shí)各構(gòu)象的勢(shì)能關(guān)系圖如圖3-1所示：圖3-1習(xí)題3-7請(qǐng)分析：環(huán)丙烷內(nèi)能升高是由哪幾種因素造成的?(2)環(huán)內(nèi)六個(gè)氫原子都為重疊型，且氫原子間距小于兩個(gè)原子的范德華半徑之和，故存在(3)軌道沒有按軸向重疊，導(dǎo)致鍵長(zhǎng)縮短，斥力增大。以上因素都使環(huán)丙烷內(nèi)能升高。習(xí)題3-8寫出下列化合物椅型構(gòu)象的一對(duì)構(gòu)象轉(zhuǎn)換體，計(jì)算直鍵取代與平鍵取代的平衡常數(shù)K及百分含量(25℃)。(i)乙基環(huán)己烷(ii)溴代環(huán)己烷(ii)環(huán)己醇查表知，乙基在環(huán)己烷中直鍵取代與平鍵取代構(gòu)象的勢(shì)能差為-7.5kJ·mol?1,故，查表知，溴在環(huán)己烷中直鍵取代與平鍵取代構(gòu)象的勢(shì)能差為-1.7kJ·mol?1,同理，可計(jì)算查表知，羥基在環(huán)己烷中直鍵取代與平鍵取代構(gòu)象的勢(shì)能差為-3.3kJ.mol?1,同理，習(xí)題3-9寫出下列化合物椅型構(gòu)象的一對(duì)構(gòu)象轉(zhuǎn)換體，并指出哪一個(gè)是優(yōu)勢(shì)構(gòu)象，計(jì)算它們的勢(shì)能差。碘直鍵取代和平鍵取代的勢(shì)能差為1.7kJ.mol-1,甲基的為7.1kJ.mol?1,故左式與右式的勢(shì)能差為：1.7-7.1=-5.4kJ.mol?1,左式比右式穩(wěn)定，所以，左式為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。溴和甲氧基在環(huán)己烷中的平鍵取代與直鍵取代的勢(shì)能差分別為-1.7kJ·mol?1和-2.9kJ·mol-1,故左式與右式的勢(shì)能差為：-1.7+(-2.9)=-4.6kJ·mol?1,左式比右式穩(wěn)定，所以，左式為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。氰基和羥基在環(huán)己烷中平鍵取代與直鍵取代的勢(shì)能差分別為-0.8kJ·mol1和-3.3kJ.mol?1,故左式與右式的勢(shì)能差為-0.8+(-3.3)=-4.1kJ·mol1,左式比右式穩(wěn)定，所以，左式為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。羧基和甲氧基在環(huán)己烷中平鍵取代與直鍵取代的勢(shì)能差分別為-5.0kJ·mol?1和-2.9kJ·mol-1,故左式與右式的勢(shì)能差為：-2.9-(-5.0)=2.1kJ·mol?1,右式比左式穩(wěn)定，所以，右式為優(yōu)勢(shì)構(gòu)象。習(xí)題3-10畫出下列化合物的優(yōu)勢(shì)構(gòu)象：習(xí)題3-11比較下列兩個(gè)化合物的穩(wěn)定性(提示：計(jì)算甲基對(duì)兩個(gè)環(huán)的作用，再考慮順和反十氫化萘的穩(wěn)定性。甲基對(duì)兩個(gè)環(huán)總共有6個(gè)鄰交叉作用，使體系能量共升高6×3.8kJ·mol?1=22.8kJ·mol?1,故(i)比(ii)的能量高22.8kJ·mol?1+7.6kJ·mol?1-11.4kJ·mol?1-7.6kJ·mol?1=11.4kJ·mol?1,習(xí)題3-12請(qǐng)通過判斷分子的對(duì)稱因素來確定下列分子是否有手性：有手性；(iii)和(iv)分子中既無對(duì)稱面也無對(duì)稱中心(或Sn軸),故具有手性。習(xí)題3-13寫出下列四式的關(guān)系，并標(biāo)明分子中不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型：圖3-2習(xí)題3-14寫出(2S,3R)-3-氯-2-溴戊烷的Fischer投影式，并寫出其優(yōu)勢(shì)構(gòu)象的鋸架式、傘習(xí)題3-15下面的分子中有幾個(gè)手性碳原子?每個(gè)手性碳原子的構(gòu)型是什么?該分子有幾個(gè)旋光異構(gòu)體?其中有幾對(duì)對(duì)映體?每一個(gè)化合物有幾個(gè)非對(duì)映體?因?yàn)槭侨齻€(gè)不同的手性碳原子，所以，有23=8個(gè)旋光異構(gòu)體，共有四對(duì)對(duì)映體，每個(gè)對(duì)映體有6個(gè)非對(duì)映體。習(xí)題3-16在含有兩個(gè)不對(duì)稱碳原子的分子的Fischer投影式中，兩個(gè)不對(duì)稱碳原子的相同解：化合物中有兩個(gè)不同的手性碳原子，故共有4個(gè)對(duì)映異構(gòu)體，它們的習(xí)題3-17指出下列分子中不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型，并指出(A),(B),(C),(D),(E)之間的關(guān)互為位置異構(gòu)體，習(xí)題3-18用中英文寫出下列各化合物的系統(tǒng)名稱。指出(A)與(B),(C),(D),(E)的關(guān)系，并指出哪個(gè)化合物不是手性分子，為什么?習(xí)題3-19將下列各式改為Fischer投影式，用中英文寫出下列化合物的系統(tǒng)名稱，并判別哪個(gè)分子是非手性的，闡明原因。(C)含有分子對(duì)稱面，是非手性的。習(xí)題3-20將組中各化合物改寫成Fischer投影式，判斷它們的關(guān)系，分別寫出每一個(gè)化合物的一個(gè)差向異構(gòu)體。解：(i)兩化合物為同一化合物，其Fischer投影式分別如下：其中一個(gè)差向異構(gòu)體為：(ii)兩化合物為一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，其Fischer投影式分別如下：其中一個(gè)差向異構(gòu)體為：習(xí)題3-21判斷下列化合物是否有光活性?請(qǐng)標(biāo)明不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型。(i)、(ii)有對(duì)稱面，無光活性；(iii)、(iv)無對(duì)稱面，無對(duì)稱中心，有光活性。習(xí)題3-22寫出下列化合物的立體異構(gòu)體，標(biāo)明不對(duì)稱碳原子的構(gòu)型，并用中英文命名。解：(i)有兩個(gè)不相同的手性碳原子，應(yīng)該有四個(gè)旋光異構(gòu)體：(ii)有兩個(gè)相同的手性碳原子，應(yīng)該有三個(gè)旋光異構(gòu)體：(iii)有三個(gè)不同的手性碳原子，應(yīng)該有8個(gè)旋光異構(gòu)體：習(xí)題3-23指出下列化合物有否光活性?習(xí)題3-23指出下列化合物有否光活性?光活性。習(xí)題3-24指出下列化合物有無光活性：習(xí)題3-25下列化合物是否有光活性?解：有光活性，無光活性。習(xí)題3-26具有下列結(jié)構(gòu)的分子，當(dāng)n=8時(shí)，可析解到一對(duì)穩(wěn)定的光活性異構(gòu)體。當(dāng)n=9時(shí)，在室溫時(shí)可析解到一對(duì)光活性體，純旋光化合物在95.5℃放置7h24min,體系的旋光度變?yōu)?。當(dāng)n=10時(shí)，在室溫時(shí)未析解到光活異構(gòu)體。n=9時(shí)，環(huán)內(nèi)腔仍不夠大，但隨著溫度升高，分子內(nèi)能升高，苯環(huán)可以穿過內(nèi)腔，但速度習(xí)題3-27隨著n、m由小至大，化合物(i)和(ii)的旋光性會(huì)發(fā)生什么變化?為什么?m的增大，環(huán)內(nèi)腔增大，苯環(huán)可以通過環(huán)內(nèi)腔自由旋轉(zhuǎn)，所以旋光性逐漸習(xí)題3-28指出下面化合物有無光活性：解：(i)、(ii)分子內(nèi)都有一個(gè)扭曲的面，所以有光活性；(iii)具有平面對(duì)稱性，無光活性。習(xí)題3-29寫出：在酸催化作用下發(fā)生外消旋化的過程；在堿作用下發(fā)生外消旋化的過程。習(xí)題3-30在植物中提取到的D-(一)-麻黃素有強(qiáng)心、舒張支氣管、治氣管炎哮喘和增加血壓的作用，D-(一)-麻黃素在25%HCI溶液中加熱微沸60h,部分轉(zhuǎn)化為藥效僅為其1/5的L-(+)-假麻黃素，已知D-(一)-麻黃素的學(xué)名為(1R,2S)-1-苯基-2-甲氨基-1-丙醇。請(qǐng)寫出轉(zhuǎn)化過程。其轉(zhuǎn)化過程為：習(xí)題3-31寫出乳酸薄荷酯所有的光活性異構(gòu)體，用構(gòu)象式表示之。解：天然的(一)-薄荷醇結(jié)構(gòu)式如下：該分子有三個(gè)不同的手性碳，可形成8個(gè)旋光異構(gòu)體。乳酸分子有一個(gè)手性碳，可形成一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體：因此，一共可形成16種乳酸薄荷酯，其構(gòu)象式如下：習(xí)題3-32用Fischer投影式表達(dá)下列化合物的立體異構(gòu)體。標(biāo)明分子中手性碳原子的構(gòu)型，(i)2,3-二氯丁酸(ii)2,3-二羥基丁二酸習(xí)題3-33寫出下面化合物的所有旋光異構(gòu)體，其中哪些化合物互為差向異構(gòu)體?解：共有8個(gè)旋光異構(gòu)體習(xí)題3-34下列的聯(lián)苯衍生物哪一個(gè)有可能拆分為光活性對(duì)映體?習(xí)題3-35α-蒗烯和萜品醇具有下列的結(jié)構(gòu)，它們的分子中各有幾個(gè)不對(duì)稱碳原子?有幾個(gè)光活性異構(gòu)體存在?寫出這些光活性異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式(或構(gòu)象式),并標(biāo)明手性碳原子的構(gòu)型。解：α-蒗烯有兩個(gè)手性碳原子，但由于橋環(huán)的影響，兩個(gè)手性碳原子的構(gòu)型必須同時(shí)改變，所以，只能產(chǎn)生兩個(gè)光活性異構(gòu)體，它們互為對(duì)映異構(gòu)體：萜品醇只有一個(gè)手性碳原子，只能產(chǎn)生兩個(gè)光活性異構(gòu)體，它們互為對(duì)映異構(gòu)體：習(xí)題3-36斑醇具有下列結(jié)構(gòu)，寫出它所有的光活性異構(gòu)體。并指出這些異構(gòu)體中哪一個(gè)化合物的俗名稱為冰片，哪一個(gè)為異冰片?它們各有什么用處?(自查文獻(xiàn))解：玖醇分子中有三個(gè)手性碳原子，但有兩個(gè)碳原子互相制約，故其光活性異構(gòu)體共有四個(gè)：習(xí)題3-374-甲基-2-氯環(huán)己烷羧酸有多少可能的立體異構(gòu)體?畫出一對(duì)最穩(wěn)定的構(gòu)象式。分子中有三個(gè)不同的手性碳原子，故有8個(gè)可能的旋光異構(gòu)體：習(xí)題3-38下列化合物能否拆分為光活性對(duì)映體?解：(i)、(iv)沒有對(duì)稱面和對(duì)稱中心，可以拆分出光活性異構(gòu)體；(iii)沒有對(duì)稱面和習(xí)題3-39寫出下列轉(zhuǎn)化過程。習(xí)題3-40寫出下列兩個(gè)化合物的構(gòu)象式。第4章烷烴自由基取代反應(yīng)習(xí)題4-1查閱下列化合物的沸點(diǎn)，將它們按大小排列成序，并對(duì)此作出解釋。習(xí)題4-2化合物A轉(zhuǎn)為化合物B時(shí)的焓變?yōu)橐?kJ.mol?1(25℃),F可忽略不計(jì)，請(qǐng)?jiān)O(shè)A的百分含量為a,B的百分含量為b,則習(xí)題4-3下列反應(yīng)在某溫度的反應(yīng)速率常數(shù)k=4.8×10??mol?1·Ls-1,請(qǐng)根據(jù)已給的濃度計(jì)算反應(yīng)速率。習(xí)題4-4將下列自由基按穩(wěn)定性順序由大到小排列。比單純的烯丙型自由基和單純的額苯甲型自由基更穩(wěn)定；解離能越低的碳自由基越穩(wěn)定，因此有習(xí)題4-5溶劑的極性、酸或堿性催化劑對(duì)自由基反應(yīng)有無影響?為什么?解：沒有影響。因?yàn)樽杂苫姆磻?yīng)是由于鍵的均裂產(chǎn)生自由基而引起的，而溶劑的極性、酸性催化劑、堿性催化劑利于鍵的異裂，而對(duì)鍵的均裂沒有影響，所以對(duì)自由基反應(yīng)也不會(huì)產(chǎn)習(xí)題4-6寫出新戊烷在光作用下溴化產(chǎn)生溴代新戊烷的反應(yīng)機(jī)理。習(xí)題4-7寫出C?H?/Br的所有可能異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式(如有構(gòu)型問題，須用傘形式表示),寫出每個(gè)異構(gòu)體的中英文系統(tǒng)名稱。指出與溴原子相連的碳原子的級(jí)數(shù)。習(xí)題4-8定性畫出溴與甲基環(huán)己烷反應(yīng)生成1-甲基-1-溴代環(huán)己烷鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)階段的反應(yīng)勢(shì)能變化圖。標(biāo)明反應(yīng)物、中間體、生成物、過渡態(tài)的結(jié)構(gòu)及其相應(yīng)位置，并指出反應(yīng)的速控步是那一步。(溴的鍵解離能：192.5kJ·mol?1,三級(jí)碳?xì)滏I的鍵解離能：389.1kJ·mol-1)H—Br鍵的鍵解離能為366.1kJ·mol?1,三級(jí)碳?xì)滏I的鍵解離能為389.1kJ·mol?1所以，三級(jí)碳溴鍵的鍵解離能為280.3kJ.mol?1,所以，反應(yīng)勢(shì)能變化圖如圖4-1所示：圖4-1因?yàn)榈谝贿^渡態(tài)勢(shì)能比第二過渡態(tài)勢(shì)能高，因此步(2)是慢的一步，是甲基環(huán)己烷溴化反應(yīng)中決定速率的一步。習(xí)題4-9在下列反應(yīng)中，選用Cl?或Br?哪一種鹵化試劑比較合適，為什么?性好的試劑，溴化反應(yīng)選擇性高，且為所以，該反應(yīng)應(yīng)選用溴(ii)選用Cl?,因?yàn)榉磻?yīng)物中只有一種氫，不必考慮選擇性問題，且氯化反應(yīng)的習(xí)題4-10下列反應(yīng)可以得到幾種一溴取代物(包括立體異構(gòu)體)?假如1級(jí)氫和2級(jí)氫的反應(yīng)速率比為1:82,請(qǐng)估算各種產(chǎn)物的相對(duì)含量?×50%=2/12,同樣，生成③的概率為(4/12)×50%=2/12,生成④的概率為2/12,而1H和習(xí)題4-11異戊烷在某條件下氯化生成一氯代產(chǎn)物時(shí)，可產(chǎn)生六種可能的異構(gòu)體(包括立體異構(gòu)體),請(qǐng)寫出這六種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。若在反應(yīng)中，1級(jí)氫、2級(jí)氫和3級(jí)氫的反應(yīng)速異戊烷共有9個(gè)1H,2個(gè)2°H,1個(gè)3°H,故六種產(chǎn)物的相對(duì)百分含量為：習(xí)題4-122,2,4-三甲基戊烷中有四種C-C鍵，在熱裂反應(yīng)中，可形成哪些自由基(一次斷裂)?根據(jù)鍵解離能，推算哪一種斷裂優(yōu)先。鍵解離能越小，形成的自由基越穩(wěn)定，根據(jù)鍵解離能數(shù)據(jù)判斷自由基穩(wěn)定性排序?yàn)椋?/p>